FOTOQUIMICA

Autor: REY PUIGROS OSCAR.
Año: 2003.
Universidad: RAMÓN LLULL.
Centro de lectura: ESCOLA TECNICA SUPERIOR IQS.
Centro de realización: ESCOLA TÈCNICA SUPERIOR IQS.

Resumen: La Teràpia Fotodinámica del Cáncer ha suscitado un creciente interés en la comunidad científica en los últimos años debido a la disminución de los efectos secundarios que se derivan del tratamiento de la enfermedad mediante la irradiación selectiva del tejido maligno. En este escenario se enmarca el estudio sobre los fotosensibilizadores de segunda generación, con propiedades más adecuadas que la porfirina (fotosensibilizador de primera generación). Entre ellos, la presente Tesis se centra en el estudio de derivados y análogos del porficeno, isómero de la porfirina. La caracterización a priori de las diversas propiedades de interés permitirá centrar el estudio en aquellos sistemas que se consideren de interés y resultará de vital importancia para el posterior estudio sintético, fotoquímico, biológico y médico, que deberá basarse en las conclusiones del presente trabajo. La modelización de diversas propiedades fisicoquímicas, tal como el espectro electrónico, la diferencia energética entre los estados singlete y triplete, la solvatación y la viabilidad sintética de diversos fotosensibilitzadores potenciales de esta familia, así como el estudio de las interacciones de autoagregación y con sistemas peptídicos, tales como la Gramicidina A y la Tubulina, permite escoger cual de los fotosensibilizadores propuestos presenta unas propiedades más interesantes para su posterior aplicación en el marco de la Terapia Fotodinámica. En esta línea, se escoge el Tetraazatetrafenilporficeno como un fotosensibilizador de propiedades adecuadas. La posterior síntesis y caracterización fotofísica del 2,7,12,17-Tetra(p-butilfenil)-3,6,13,16-tetraazaporficeno por parte del Grup d'Enginyeria Molecular y del 2,7,12,17-Tetrapropil-3,6,13, 16-tetraazaporficè por parte de un grupo externo al Institut Químic de Sarrià corroboran la elección efectuada y validan el estudio realizado.

Autor: Flors Ong Cristina.
Año: 2004.
Universidad: RAMÓN LLULL.
Centro de lectura: Escuela Técnica Superior IQS.
Centro de realización: Escuela Técnica Superior IQS.

Resumen: Se han estudiado las propiedades fotosensibilizantes de metabolitos secundarios basados en la fenalenona y relacionados con la defensa de plantas contra agentes invasores. Todas las fenilfenalenonas estudiadas y el alcaloide oxoaporfínico oxoglaucina son capaces de fotosensibilizar oxígeno singlete, con eficiencia variable dependiendo de los sustituyentes y el disolvente. En el caso de las 9-fenilfenalenonas, su baja eficiencia fotosensiblizante es debida a la competencia con un proceso de transferencia de carga intramolecular que desactiva los estados excitados. Se muestra que el núcleo de fenalenona es poco reactivo respecto a la abstracción de hidrógeno, pero bastante reactivo en la transferencia de carga fotoinducida. Su interacción en estado fundamental y excitado con biomoléculas, como nucleósidos y ADN, también ha sido estudiada. Con el fin de complementar los estudios de oxígeno singlete en disolución, se han creado imágenes de esta especie in planta mediante la combinación de sondas fluorescentes y una cámara digital de alta resolución. Se discute el papel del cromóforo de fenalenona y, más fundamentalmente, del oxígeno singlete, en la defensa de plantas.

Autor: ORTEGA MARTÍNEZ-LOSA MARÍA.
Año: 2004.
Universidad: LA RIOJA.
Centro de lectura: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD.

Resumen: El tema principal de esta memoria es el estudio de la reactividad fotoquímica de iminas, y en particular, las reacciones de fotoacoplamiento y fotorreducción a las que dan lugar. Como productos finales se obtienen, respectivamente, 1,2-diaminas vecinales y aminas secundarias, compuestos nitrogenados que se destacan por sus numerosas aplicaciones a nivel biológico, medicinal o sintético. De esta forma, la primera parte del trabajo se centra en la síntesis estereoselectiva de 1,2-diaminas vecinales mediante reacción de fotoacoplamiento de iminas en presencia de metales, cuyo estudio ha permitido desarrollar una nueva metodología "one-pot" para la preparación y separación de 1,2-diaminas a escala de gramo. A continuación, se han abordado los procesos de fotorreducción de iminas a aminas secundarias, que como ya hemos dicho, forman parte del esqueleto de numerosas moléculas bioactivas. En este sentido, la combinación de luz y un disolvente alcohólico como agente reductor se propone como una alternativa sintética para obtener estos compuestos más repetuosa con el medio ambiente que los métodos tradicionales de reducción de iminas. Finalmente, nuestro interés en las reacciones de fotoacoplamiento y fotorreducción no se ha limitado únicamente a describir su reactividad sino que, además, se ha profundizado en su estudio mecanístico, lo que ha permitido elaborar una propuesta mecanística única para ambos procesos.

Autor: MARTIN TORRES VIRGINIA.
Año: 2005.
Universidad: AUTÓNOMA DE MADRID.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS, CSIC.

Resumen: El estudio del entorno molecular de un compuesto de bajo peso molecular por medio de su fluorescencia ha tenido una extensa aplicación en química, medicina y biología, y representa un importante avance en la detección y estudio de procesos muy diversos. El desarrollo de sus aplicaciones se debe a las numerosas ventajas que presenta esta técnica; entre las que destaca su elevada sensibilidad y selectividad; además de tratarse de un método no destructivo que permite el análisis in situ a temperatura ambiente. Las innovaciones tecnológicas en láseres y sistemas de detección han reducido el tiempo de respuesta, de manera que se ha ampliado el número de fenómenos y procesos que se pueden estudiar basándose en dicha técnica. En el área de Polímeros se han llevado a cabo numerosos estudios en los que los resultados obtenidos mediante fluorescencia se correlacionan con los procedentes de otras técnicas. En general, los polímeros no presentan fluorescencia adecuada para su aplicación como sensores, por lo que se ha llevado a cabo el diseño y síntesis de numerosas sondas fluorescentes para examinar propiedades específicas del microentorno (polaridad, microviscosidad, pH...). De esta manera, se ha ampliado su campo de aplicación al seguimiento de otro tipo de procesos, tales como reacciones de polimerización y envejecimiento físico de materiales polímeros. El principal objetivo científico de esta tesis ha sido llevar a cabo el estudio de reacciones de polimerización fotoiniciada de monómeros metacrílicos, en fase homogénea y heterogénea, mediante el uso de métodos basados en la fluorescencia. De forma más específica se detallan los siguientes objetivos concretos: 1. Síntesis de sondas fluorescentes sensibles a las variaciones que se producen en su microentorno durante los procesos estudiados. 2. Caracterización fotofísica de las sondas. 3. Estudio de la influencia de la polaridad del disolvente (solvatocromismo) en las características de emisión. 4. Determinación de los momentos dipolares de los estados fundamental y excitado de los cromóforos. 5. Estudio de las reacciones de polimerización fotoiniciada de monómeros metacrílicos, tanto en fase homogénea como heterogénea (microemulsiones). El objetivo ha sido correlacionar la variación de la fluorescencia durante el tiempo de irradiación con el grado de conversión alcanzado. 6. Proceso de fotocurado de adhesivos bajo irradiación con luz continua policromática mediante fluorescencia. Con el objeto de establecer correlaciones entre los cambios de fluorescencia de las sondas y el grado de conversión alcanzado se ha abordado el estudio de estas reacciones mediante espectroscopía infrarroja con transformada de Fourier en tiempo real. 7. Se ha considerado de interés extender la aplicación del método basado en fluorescencia al seguimiento del proceso de fotocurado de adhesivos bajo irradiación con luz láser pulsada. 8. La sensibilidad de los cromóforos a pequeñas variaciones en su microentorno ha permitido el estudio del proceso de difusión de agua en adhesivos comerciales mediante fluorescencia. Los resultados se han comparado con los obtenidos por gravimetría. Síntesis de nuevas sondas fluorescentes. Se han sintetizado seis nuevas sondas fluorescentes con estructuras aminoaromáticas de tipo D- -A, D: donador y A: aceptor, análogas a otras sintetizadas en nuestro grupo . Los productos obtenidos se han caracterizado mediante las técnicas convencionales (espectroscopía 1H-RMN, 13C-RMN, UV-Vis, IR, 8 espectro 1ff8 metría de masas y análisis elemental), para asegurar su estructura y pureza. Caracterización fotofísica de las sondas, estudio solvatocrómico y estudio teórico. Se han determinado los parámetros de absorción y emisión de las nuevas sondas (longitud de onda máxima de absorción y emisión, coeficientes de absorción molar y rendimientos cuánticos de fluorescencia) en doce disolventes de distinta polaridad. Los espectros de absorción, además de la banda de transición - *, presentan una banda a mayores longitudes de onda caracterizada por elevados coeficientes de absorción molar, la cual es debida a una transición provocada por transferencia de carga entre los grupos donador y aceptor. La acusada dependencia del máximo de emisión de fluorescencia, así como del máximo de absorción, indican la existencia de un estado excitado más relajado que el Franck-Condon, un estado de transferencia de carga intramolecular (ICT). Se ha determinado la dependencia fluorescencia-polaridad (solvatocromismo ) mediante las correlaciones empíricas que definen la polaridad del disolvente, escalas ET30, * y SPP. Las correlaciones siempre mejores en sus parámetros de emisión que en absorción. Los diversos modelos para justificar el solvatocromismo establecen relaciones entre los desplazamientos solvatocrómicos y las distribuciones electrónicas de la molécula en sus estados excitados. Generalmente, aquellas moléculas que experimentan un cambio importante en sus momentos dipolares permanentes exhiben un acusado solvatocromismo. Se ha comprobado este hecho para las sondas DMA-2,3, DMA-2,4 y DMA-2,5 mediante el cálculo teórico de sus momentos dipolares en los estados fundamental y excitado.Las sondas DMA-2,3, DMA-2,4 y DMA-2,5, además, han resultado ser sensibles a distintos cationes metálicos (Cu2+ y Zn2+), lo que se atribuye a la perturbación de la estructura electrónica por coordinación del metal con los anillos de diacina. Estudio de la reacción de fotopolimerización de monómeros metacrílicos mediante fluorescencia El comportamiento de las sondas DMA-2,3, DMA-2,4 y DMA-2,5 se ha evaluado mediante el estudio de la reacción de polimerización de tres monómeros monofuncionales (metacrilato de ciclohexilo, CHMA; metacrilato de laurilo, LMA y metacrilato de 2-etilhexilo, EHMA) y dos difuncionales (dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, HDDMA y dimetacrilato de dietilenglicol, EGDMA) mediante fluorescencia. Los resultados se han correlacionado con los obtenidos por calorimetría diferencial de barrido (DSC). Las medidas de calorimetría y fluorescencia se han llevado a cabo simultáneamente gracias a un sistema de acoplamiento calorímetro-fluorímetro diseñado y construido en nuestro laboratorio. Se ha seleccionado un fotoiniciador comercial de fragmentación, el óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina, Irgacure 819. La variación de fluorescencia durante las reacciones de polimerización de las sondas empleadas sigue el perfil cinético de la reacción obtenido por calorimetría. Asimismo, la sensibilidad de las sondas a los cambios experimentados es basta alta, tanto a conversiones límite como a pequeñas conversiones. Proceso de fotocurado de microemulsiones bicontinuas Las microemulsiones son mezclas isotrópicas, termodinámicamente estables compuestas por una fase acuosa y una fase orgánica estabilizadas por un sufactante o mezcla de surfactantes. Debido al pequeño tamaño de las partículas en dispersión son transparentes y su polimerización permite la síntesis de partículas ultrafinas de látex cuyo tamaño oscila entre los 10 y los 100 nm. El sistema estudiados en este trabajo ha sido: metacrilato de metilo (MMA), metacrilato de dimetilaminoetilo (DMAEMA), dimetacrilato de etilenglicol (EGDMA) como agente entrecruzante y agua, estabilizado con un surfactante aniónico, dodecilsulfato sódico (SDS) o bien catiónico, bromuro de cetiltrimetilamonio (CTAB). Se estudiaron los diagramas de fases de los sistemas para establecer las composiciones que daban lugar a la formación de microemulsiones; dicho diagrama se realizó siguiendo las indicaciones dadas por diversos autores en la bibliografía . Mediante conductimetría se determinaron las distintas zonas de microemulsión (o/w, bicontinuas y w/o). De las microemulsiones obtenidas se eligieron cinco bicontinuas para el seguimiento de la reacción de fotopolimerización. En ellas se mantuvo constante la proporción MMA/DMAEMA (50:50), mientras que ser varió la cantidad de agua respecto a la cantidad total de monómeros (30:70, 35:65, 40:60, 45:55 y 50:50 agua/monómeros). Al igual que en el apartado anterior se utilizó el fotoiniciador Irgacure 819 y las sondas DMA-2,3, DMA-2,4 y DMA-2,5. Las sondas sintetizadas resultaron ser sensibles tanto al grado de conversión obtenido en cada momento, como a la composición de la microemulsión polimerizada. Proceso de fotocurado de adhesivos comerciales por irradiación en continuo y mediante luz láser pulsada Mediante la inserción de las sondas DMA-TB y DAcOA-TB se ha realizado un estudio del proceso de fotopolimerización de la formulación comercial Loctite 322. En primer lugar se realizó el curado del adhesivo mediante irradiación UV-Vis. La variación de la fluorescencia durante la reacción se ha seguido in situ y en tiempo real empleando pulsos láser de baja intensidad provenientes de un láser Nd-YAG como fuente de excitación de las sondas, como sistema de detección se ha utilizado una cámara CCD intensificada. El grado de conversión de los adhesivos se ha obtenido mediante otra técnica convencional, la espectroscopía infrarroja con trasformada de Fourier en tiempo real . Las condiciones de irradiación se reproducen en la cavidad del infrarrojo empleando un accesorio de reflexión especular al que se acopla la fibra óptica que conduce la radiación UV. De esta manera se han establecido correlaciones entre los cambios de fluorescencia y conversión. Hay que resaltar en este caso el espectacular aumento de la emisión de fluorescencia con el aumento de rigidez del medio. Estudio mediante fluorescencia de la difusión de agua en adhesivos. Se ha llevado a cabo el seguimiento del proceso de absorción de agua en láminas del adhesivo, Loctite 352, empleando sondas fluorescentes insertadas en el sistema. Se han evaluado todas las sondas descritas en este trabajo con excepción de la DMA-2,3, porque esta sonda sufre fotoisomerización si se la expone a la luz durante largos períodos y en este caso los experimentos se prolongaron durante 72 horas. El resto han resultado ser adecuadas para el seguimiento del proceso de absorción de agua. Aunque no experimentan desplazamientos significativos en la posición de la banda de emisión, sí sufren un acusado descenso en sus rendimientos cuánticos de fluorescencia. Los coeficientes de difusión de agua en el material se han determinado a partir de las medidas de fluorescencia y se han comparado con los obtenidos mediante gravimetría . Los coeficientes de difusión calculados a partir de las medidas de emisión de fluorescencia de las sondas DMA-TB y DMA-MR son prácticamente iguales a los obtenidos por el método gravimétrico. Los valores obtenidos con el resto de las sondas se alejan algo más del gravimétrico, aunque se mantienen dentro del mismo orden de magnitud. Es importante señalar que los adhesivos sólo absorben un 7% de agua, por lo que la técnica demuestra una extraordinaria sensibilidad y precisión. Estos datos preliminares ponen de manifiesto que la fluorescencia es una técnica muy útil para evaluar no sólo reacciones de polimerización, sino también otros procesos de post-curado que impliquen plastificación del material. Como conclusiones más relevantes del trabajo realizado se pueden destacar: 1. Las sondas sintetizadas son adecuadas para el seguimiento de la reacción de fotopolimerización de sistemas acrílicos, tanto en fase homogénea como heterogénea, ya que muestran un incremento de su emisión de fluorescencia a lo largo de la reacción estudiada. 2. De los parámetros válidos para el seguimiento de las reacciones de fotopolimerización se han encontrado que los más adecuados, en nuestro caso son: la relación de intensidades a dos longitudes de ond 8 a para l 4ad as sondas DMA-2,3, DMA-2,4 y DMA-2,5 y el primer momento de fluorescencia para las sondas DMA-TB y DAcOA-TB. 3. Las variaciones de la emisión de fluorescencia permiten estudiar la reacción de fotopolimerización y obtener conclusiones cinéticas y mecanísticas del proceso en tiempo real. 4. Mediante la técnica de fluorescencia, se ha estudiado el proceso de absorción de agua en filmes entrecruzados y se han calculado los coeficientes de difusión asociados al transporte de agua, que resultaron ser muy similares a los obtenidos por la técnica convencional de gravimetría.

Autor: Rubio Romero Noemí.
Año: 2005.
Universidad: RAMÓN LLULL.
Centro de lectura: Escuela Técnica Superior IQS.
Centro de realización: Escuela Técnica Superior IQS.

Autor: Martínez Junza Víctor.
Año: 2005.
Universidad: RAMÓN LLULL.
Centro de lectura: Escuela Técnica Superior IQS.
Centro de realización: Escuela Técnica Superior IQS.

Autor: LEO BLASCO EDGAR ABRAHAM.
Año: 2005.
Universidad: POLITÉCNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: Dep. Quimica.
Centro de realización: Universidad Politécnica de Valencia.

Resumen: La presente tesis doctoral, con el título "Fotoquímica de Sistemas Areno/Olefina", se centra en el campo de la fotoquímica dentro de la disciplina de la Química Orgánica. Más concretamente, el objetivo de la misma ha sido el estudio de la fotoquímica y la fotofísica de sistemas bicromofóricos que contienen un fenol y/o una anilina, junto con una olefina. Esto se ha llevado a cabo mediante la síntesis y caracterización de los sustratos a estudiar. Tras la irradiación de los mismos, se identificaron los productos formados, empleando las técnicas usuales dentro del campo de la cromatografía (GC-MS y HPLC), de la espectroscopía (1H-RMN, 13C-RMN y experimentos de NOE, IR, UV-visible y fluorescencia en estado estacionario y resuelta en el tiempo). Ya que encontrar un hilo conductor entre las partes que componen esta tesis resulta complicado, se ha optado por la presentación de los resultados por artículos para facilitar el seguimiento de los mismos. Los capítulos tratan sobre la fotogeneración de metiluros de o-quinonas a partir de o-cicloalquenilfenoles, sobre la caracterización de complejos intramoleculares NH/ de derivados de la 2-alilanilina en el estado fundamental y excitado, sobre la fotogeneración y reactividad de los 1,n-difenil-1,n-azabirradicales, y sobre el aumento de la reactividad en sistemas polifuncionales OH/NH/ a través de una transferencia de electrón-protón acoplada en el estado excitado. Se han realizado cálculos teóricos DFT, que soportan y han permitido explicar los mecanismos propuestos en base a los datos experimentales.

Autor: Palacios Cañas Alicia.
Año: 2005.
Universidad: AUTÓNOMA DE MADRID.
Centro de lectura: Facultad de Ciencias. U.A.M..
Centro de realización: Departamento de Quimica. Facultad de Ciencias. Universidad Autónoma de Madrid.

Resumen: En esta tesis se han desarrollado cálculos ab initio de la ionización multifotónica de moléculas sencillas (H2+ y H2) por pulsos láser en la región XUV y en el dominio de los fs y sub-fs. El principal objetivo de este estudio es demostrar la relevancia de la inclusión del movimiento nuclear para analizar los procesos de ionización, tanto disociativos como no disociativos. Particularmente, se analizan las distribuciones de energía cinética de los núcleos que revelan los efectos resonantes asociados con los estados vibrónicos intermedios. Y finalmente, se muestra la clara dependencia de dichas distribuciones energéticas en los procesos de ionización con la variación de la duración del pulso y/o la intensidad del láser. Los estados ligados y del continuo (tanto electrónicos como vibracionales) se obtienen mediante expansiones en funciones de base B-splines. Trabajamos en el marco de la aproximación dipolar y, para tratar el movimiento de núcleos y electrones, hacemos uso de aproximación Born-Oppenheimer. Se han llevado a cabo cálculos suponiendo un régimen perturbativo, empleando la teoría de perturbaciones independiente del tiempo, y se han comparado con los obtenidos en un régimen no perturbativo resolviendo la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo. En el caso del ión H2+, se han obtenido las secciones eficaces de ionización totales y diferenciales (en la energía de protones y electrones) para diferentes energías de fotón, intensidades de láser y duraciones de pulso. Las resonancias apenas se observan en las tasas integradas. A diferencia de los resultados en la aproximación de núcleos fijos, no aparecen divergencias en el régimen perturbativo a energías resonantes con los estados intermedios cuando el movimiento nuclear de forma apropiada. Como era de esperar, los resultados no perturbativos tienden a los obtenidos en la teoría de perturbaciones cuando la duración de pulso aumenta y la intensidad de láser disminuye. Aportamos la primera evidencia teórica de fuertes efectos resonantes en las distribuciones de energía cinética de los protones resultantes de la explosión Culombiana de H2+ por interacción con pulsos XUV/fs; las resonancias revelan la estructura electrónica de los estados ligados de la molécula. Por otra parte, en el dominio de los sub-fs, las distribuciones energéticas de los protones revelan el estado inicial vibracional del sistema. Estos resultados sugieren que dichas distribuciones energéticas pueden usarse para caracterizar longitudes de onda XUV y duraciones de pulso en los dominios de los fs y sub-fs. Por otro lado, se ha investigado la fotoionización de H2+ por absorción de fotones de unos cientos de eV. El espectro fotoelectrónico revela la existencia de efectos de interferencia resultantes de la emisión coherente en presencia de dos núcleos, tal y como habían predicho Cohen y Fano. Sin embargo, demostramos las limitaciones de dicho modelo para describir correctamente los efectos de interferencia observados a energías de fotón elevadas. En el caso de la molécula de H2, se estudia la ionización disociativa y no disociativa por interacción con láseres pulsados XUV/fs, incluyendo la correlación y todos los grados de libertad electrónicos y nucleares. Resolvemos directamente la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo para obtener las probabilidades de ionización por absorción de dos, tres y cuatro fotones para diferentes parámetros del láser. Mostramos que la inclusión del movimiento nuclear da lugar a un incremento sustancial en el proceso de ionización incrementada por resonancia (proceso (1+1)-REMPI) debido a un fuerte solapamiento entre estados vibracionales ligados. Variando la duración del pulso es posible controlar el canal dominante (disociativo o no disociativo) en el proceso de ionización, así como la distribución vibracional en el ión residual. Para pulsos del orden, o superiores, al periodo de vibración del estado fundamental la molécula, la ionización disociativa es el canal dominante, lo que es una situación inusual en estudios de fotoionización. Variando la intensidad del láser puede lograrse un control similar del canal de ionizació 8 n domina 497 nte, ya que un incremento en la intensidad induce oscilaciones de Rabi entre el estado fundamental y los estados excitados de la molécula. Dichas oscilaciones dan lugar a un mecanismo de "escalera" a través del cual, mediante sucesivas oscilaciones, se pueblan niveles vibrónicos excitados que, en principio, eran inaccesibles por absorción de un fotón desde el estado fundamental. En la práctica, este mecanismo da como resultado un incremento en la anchura de banda efectiva del láser, y por tanto, a una disminución efectiva de la duración del pulso.

Autor: ABAD FUENTES SERGIO.
Año: 2006.
Universidad: POLITÉCNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: Dep. Quimica.
Centro de realización: Universidad Politécnica de Valencia.

Resumen: A pesar de que la búsqueda de procesos estereoselectivos en el estado fundamental ha concentrado los esfuerzos de numerosas investigaciones durante las últimas décadas, el interés por este tipo de interacciones en niveles electrónicos superiores es relativamente reciente. La presente investigación se ha centrado en las interacciones estereoselectivas entre cromóforos quirales de interés farmacológico, como los ácidos 2-arilpropiónicos empleados como antiinflamatorios no esteroideos y posibles desactivadores quirales de sus estados excitados. Así se han sintetizado y estudiado las propiedades fotofísicas y fotoquímicas de díadas diastereoméricas compuestas por ketoprofeno y dadores de hidrógeno, naproxeno y dadores de electrones, así como bicromóforos diastereoméricos constituidos por naproxeno y naftaleno en los que se han observado procesos de transferencia de energía y formación de excímero. Para la mayoría de los sistemas investigados se ha obtenido una considerable estereodiferenciación en el proceso de desactivación intramolecular de los estados excitados implicados.

Autor: LANGA MORALES ELISA.
Año: 2006.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: INTRODUCCIÓN Es un hecho indiscutible que hoy en día cualquier tipo de producto que se lance al mercado se ve sometido a una fuerte normativa de calidad. La presión legislativa se ve incrementada cuando el producto se destina al consumo humano, como es el caso de los alimentos, medicamentos o cosméticos. Las industrias que los producen utilizan en sus procesos abundantes materias primas de origen vegetal, o sus derivados, entre los que se encuentran los aceites esenciales extraídos de determinados tipos de plantas, las denominadas aromáticas y medicinales. La gran demanda de una mejor calidad en estos productos ha potenciado una labor investigadora de desarrollo y de innovación para conseguir nuevos procesos de extracción y separación de una gran variedad de estas sustancias. Por otro lado, el importante requerimiento de plantas aromáticas y medicinales junto con la aplicación de la política agronómica de la CE ha determinado que en ciertas áreas geográficas se haya revitalizado su cultivo. Dentro de este contexto se podría prever el cultivo de plantas aromáticas y medicinales como uno de los posibles motores que harían resurgir la economía de una región como Aragón, con comarcas caracterizadas por una escasa pluviometría y un ritmo vertiginoso de despoblación y deforestación. La potencialidad de este cultivo se pone de manifiesto en la abundante flora espontánea aromática y medicinal que allí concurre. Su cultivo, además de constituir una alternativa real para la mejora de la rentabilidad agraria de estas zonas, podría contribuir a la fijación social en el medio rural y a la conservación del medio natural. Con este objetivo, el Centro de Investigación y Tecnología Agroalimentaria (CITA) dentro de su línea de investigación de Plantas aromáticas y medicinales, viene desarrollando cultivos experimentales desde hace varios años , con el fin de obtener una materia prima de alta calidad para su aplicación en la industria química, farmacéutica y alimentaria. Además de la viabilidad de su cultivo, atendiendo a las condiciones agroclimáticas, y de producción en campo, es fundamental conocer la rentabilidad económica que pueden generar ya que este factor será decisivo para que dichas plantas representen una alternativa a los cultivos actualmente existentes. Muchos productos valiosos de estas plantas se pueden obtener mediante extracción a partir de la materia vegetal producida (biomasa a base de hojas y/o flores y/o tallos). El método de extracción clásico es la hidrodestilación y en algunos casos la extracción con disolventes orgánicos. Pero desde hace unos años se viene explorando una nueva alternativa, que es la que se considera en el presente trabajo, la extracción con disolvente supercrítico. La extracción con fluidos supercríticos (EFS) es una técnica innovadora que tiene ciertas ventajas frente a las técnicas clásicas, especialmente si se utiliza C02 como fluido supercrítico. La principal de ellas es la de operar a temperaturas próximas a la ambiental, por lo que compuestos orgánicos termolábiles que se descomponen en la hidrodestilación quedarían intactos en la extracción supercrítica. Frente a la separación con disolventes orgánicos, los productos obtenidos mediante esta técnica quedan totalmente exentos de cualquier traza de disolvente. En consecuencia, los extractos obtenidos serán más semejantes al producto natural, es decir, se mejorará su calidad. Los resultados de los estudios del proceso de extracción supercrítica (ES) pueden indicar qué condiciones son las más apropiadas para cada planta, es decir, aquéllas en las que se producen mayores cantidades de compuestos valiosos con el mismo coste. A su vez, estos estudios pueden proporcionar información relevante sobre detalles para un mejor diseño de los equipos de separación. Con esta panorámica, se comprende que un cultivo de plantas adecuadamente seleccionado, junto con un proceso de separación eficaz y que asegure la calidad del producto, abre interesantes perspectivas de mercado. En nuestra región existen ejemp 8 los repr 4cb esentativos de exportación de plantas aromáticas a otros países, pero su número es muy escaso a pesar de las buenas posibilidades. Es obvio que una mejor rentabilidad de los recursos naturales debe engarzar una producción óptima de la planta con una transformación industrial también óptima para la obtención de un producto final valioso. A la vista del amplio campo científico de aplicaciones derivadas del uso de fluidos supercríticos (EFS) y de los cambios en la política agraria y de minería que afectarán de modo muy acusado a la Comunidad Aragonesa en los próximos años, el grupo ...