QUIMICA DE COLOIDES

Autor: CABALEIRO LAGO CELIA.
Año: 2005.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE VIGO.

Resumen: La tesis presentada pretende estudiar el efecto de agregados coloidales y ciclodextrinas sobre la reactividad se sutratos orgánicos tanto en agragados coloidales y ciclo dextrinas como en sistemas mixtos donde surfactantes y ciclodextrinas estén presentes. Además se analiza la iteración entre ciclodextrina y surfactantes. El trabajo incluye un estudio del proceso de asociación entre ciclosextrinas (CD) y dioles y CD y surfactante mediante metodos cinéticos. La formación de complejos CD-sunfactante tambien ha sido analizada mediante difusiometría de RMN. Se ha relacionado un análisis de la capacidad de las microenulsiones a la hora de modificar la reactividad de cloruros de benzoilo y reacciones metal-ligando. Además se exploró la capacidad de vesiculas como modificaciones de la reactividad.

Autor: NESTOR JERÉMIE.
Año: 2005.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: CSIC.
Centro de realización: UNVIERSITAT DE BARCELONA, FACULTAT DE QUÍMICA.

Autor: PEREIRA LACHATAIGNERAIS JOEDMI.
Año: 2005.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: IIIQAB-CSIC.
Centro de realización: IIIQAB-CSIC.

Resumen: Las vesículas lipídicas constituyen sistemas de gran interés debido a su similitud con las membranas celulares. El objeto de estudio de esta tesis ha sido la interacción de liposomas con tensioactivos, la incorporación de colesterol y tensioactivo en la bicapa lipídica, así como sus propiedades mecánicas. Así, han sido formados sistemas de liposomas de fosfatidilcolina (PC) aplicando energía de ultrasonidos a dispersiones previamente extruídas. Establecer el tiempo y la potencia de sonicación permitió obtener vesículas con bajo grado de polidispersión y lamelaridad. El comportamiento viscoelástico de dispersiones concentradas de liposomas ha sido comparado con sistemas de emulsiones, ampliamente estudiados a través de reología. Han sido detectados dos comportamientos diferentes con la disminución de la fracción de volumen: comportamiento de sólido elástico de phi=0,95 a phi=0,86, lo cual ha permitido fijar una fracción de volumen crítica, y como líquido viscoelástico de phi=0,83 a phi=0,50. Se propuso una estructura compacta de las vesículas para poder explicar la resistencia a la deformación a altas fracciones de volumen, esto fue considerado como un facto de obstrucción en las medidas de conductividad. Se estudiaron las multicapas formadas por dioleoil fosfatidilcolina (DOPC),mezclas de DOPC-dodecil sulfato sódico (SDS) y DOPC-SDS-colesterol empleado la técnica de difracción de rayos-X a ángulo rasante (GISAX). Las multicapas ordenadas mostraron la presencia de la fase tridimensional romboédrica (R) a bajas condiciones de hidratación (RH=1 y 30%), mientras que con el incremento de la humedad relativa (RH=65%) se detectó únicamente la presencia de una fase lamelar (L). Así, en las muestras DOPC/SDS el contenido de tensioactivo parece incrementar la distancia entre los poros de la fase R, sin embargo, el SDS no afecta notablemente la distancia de repetición lamelar. El diferente contenido de colesterol en las bicapas mostró un aumento del parámetro de la fase R, lo cual nos hace suponer que el aumento de la distancia entre los poros es independiente de la molécula incluida en la bicapa de fosfolípido. El cálculo del os perfiles de densidad electrónica en las muestras DOPC/Chol permite detectar una disminución de la capa de agua interlamelar entre los grupos polares respecto a las muestras de DOPC/SDS. La interacción entre liposomas cargados y el tensioactivo aniónico SDS se estudió a través de la técnica de dispersión de luz láser dinámica (DLS). La interacción de liposomas aniónicos (fosfatidilcolina/dipalmitoil fosfatidil glycerol) y SDS ha mostrado un comportamiento errático del tamaño y la intensidad dispersada cuando la concentración de SDS es cercana ala concentración micelar crítica (cmc). Sin embargo, cuando la concentración de SDS está por encima de la cmc, se detecta la solubilización de los liposomas. Este hecho nos permite concluir que cuando la concentración de SDS está por debajo de la cmc, las cargas electrostáticas diferentes pueden controlar la interacción. La interacción entre liposomas catiónicos (fosfatidilcolina/bromuro de didodecil dimetil amonio) y SDS es un proceso que ocurre muy rápidamente. A concentración de SDS cercana a la cmc la solubilización no es completada. Sin embargo, con el aumento de la concentración e SDS se obtiene un valor final de intensidad dispersada muy baja lo cual sugiere la solubilización de las moléculas de lípido. Esta última interacción (PC/DDAB - SDS) se estudió empleando la técnica Cryo-TEM a partir de la cuale se detectaron diferentes tipos de estructuras en los primeros pasos y al final de la interacción. Se observaron micelas discoidales en todos los estadios visualizados lo cual sugiere que estas estructuras son esenciales y estables en esta interacción. Además, se observaron estructuras tubulares, micelas glublares y vesículas pequeñas en los primeros estadios. Las vesículas 8 pequeña 203 s, micelas discoidales y micelas glublares mostraron gran estabilidad a lo largo de la interacción PC/DDAR - SDS.

Autor: GODOY LÓPEZ ANA.
Año: 2005.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Estudio espectroscópico surfactante/ciclodextrina. Muestra un comportamiento donde no existe interacción entre la ciclodextrina y el agregado micelar. Existe ciclodextrina libre en equilibrio con el sistema micelar. Hay una competición entre los monómeros de surfactante y el sustrato por complejarse con la ciclodextrina. Estudio cinético en sistemas surfactante/ciclodextrina. Se realizo un estudio cinético con diferentes substratos, ciclodextrinas y surfactantes. Se encontró un nuevo modelo de complejación diferente al competitivo, modelo de complejación cooperativo. Reactivada química en líquidos iónicos. Se estudió la transferencia del grupo nitroso desde N-metil-N-nitrososulfonamida (MNTS) a aminas secundarias en diversos líquidos iónicos. El comportamiento encontrado en líquidos ionicos es el esperado en base a sus parámetros de polaridad de acuerdo con la ecuación de Kamlet-Taft obtenida para diversos solventes moleculares.

Autor: GUERRERO MARTÍNEZ ANDRÉS.
Año: 2005.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS, UCM.

Resumen: Las Ciclodextrinas (CDs) son oligosacáridos cíclicos constituidos por seis, siete u ocho residuos de glucopiranosa unidos a través de enlaces glucosídicos alta (1-4), denominados alfa-, beta- y gamma-CD, respectivamente. Debido a su estructura macrocíclica, la propiedad más representativa de dichos macrociclos es su capacidad de formar complejos de inclusión tipo huésped-anfitrión con moléculas anfifílicas. El fenómeno de formación de complejos se encuentra influenciada por diversos efectos, entre los que destacan interacciones de van der Waals, enlaces de hidrógeno, y cambios en los estados de hidratación que se producen entre la molécula huésped y el anfitrión. En todos los casos, se ha llevado a cabo un estudio detallado de los sistemas anfifílico + agua, CD + agua y anfifílico + CD + agua. Las propiedades termodinámicas de los procesos de autoasociación de las especias anfifílicas, y de formación de los complejos de inclusión, se han obtenido a partir delos volúmenes y compresibilidades molares. Adicionalmente, se ha empleado la técnica 1H RMN, habiéndose determinado las constantes de estabilidad de agregados y complejos mediante parámetros tales como los desplazamientos químicos, intensidades ROE, y coeficientes de autodifusión. Estos últimos han sido comparados con los obtenidos a partir de la técnica de dispersión de luz dinámica. En el caso de las especies fluorescentes, se han realizado experimentos de absorción UV-vis y fluorescencia den estado estacionario y resuelta en el tiempo, a partir de los cuales se han obtenido parámetros tales como absortividdes, rendimientos cuánticos y tiempos de vida de los estados excitados, los cuales se han mostrado muy sensibles a los procesos de encapsulación molecular. Dentro de los sistemas de especies anfifílicas, se han estudiado el complejo formado por la beta-CD y un fármaco de gran interés, como es el hidrocloruro de Propafenona. Adicionalmente, se ha investigado la formación de complejos de beta-, y gamma-CD con un surfactante iónico tipo gémini, construido por un espaciador oxietilénico y dos cadenas hidrocarbonadas derivadas del bromuro de dodeciltrimetilamonio. Otros surfactantes estudiados, en este caso no iónicos, han sido distintos miembros de la familia de los Igepales, determinándose la dependencia de las distintas propiedades asociadas a la agregación y formación de complejos de inclusión con el tamaño de su cadena oxietilénica.