ESTUDIO POR RCI CON TF (FT-ICR) DE RELACIONES ENTRE LA ESTRUCTURA, REACTIVIDAD Y ESTABILIDAD TERMODINÁMICA DE ESPECIES IÓNICAS Y NEUTRAS EN FASE GASEOSAAutor:
QUINTANILLA LUJÁN ESTHER.
Año: 2004.
Universidad:
AUTÓNOMA DE MADRID.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD CIENCIAS.
Resumen: En esta Tesis se presentan parte de los resultados obtenidos en estudios llevados a cabo en el laboratorio de Resonancia Ciclotrónica de Iones (FT ICR) del Instituto de Química Física Rocasolano del CSIC. La concepción de todos los estudios es fundamentalmente experimental, como corresponde a un laboratorio de esta naturaleza. Todo ello se financió a través de los Proyectos BQU2000-1497 y BQU2003 -5827 de la DGICYT. En la mayoría de los trabajos se aplicó la técnica de FT ICR al estudio de procesos de transferencia protónica en fase gaseosa. Habida cuenta de la ausencia de disolvente, se puede considerar que reflejan propiedades "intrínsecas" de las especies involucradas. Un denominador común de todos ellos ha sido la búsqueda de relaciones entre la estructura y estabilidad termodinámica de las especies neutras e iónicas, incluyendo la influencia de efectos isotópicos. De modo más preciso, los trabajos expuestos son: 1. La medida experimental de un efecto isotópico secundario sobre un equilibrio de transferencia protónica utilizando piridina y piridina deuterada. Independientemente de su interés intrínseco, la determinación de un efecto de este tipo es a la vez un reto experimental y una piedra de toque de la calidad de la instrumentación. 2. La protonación y desprotonación de la cubilamina, un derivado del cubano, en fase gaseosa y en disolución. Como se detalla ulteriormente, esta especie presenta características estructurales muy notables que confieren un interés inusual a lo que de otra forma sería una serie de experimentos "casi de rutina". 3. La acidez de algunos hidrocarburos saturados cíclicos y alicíclicos en fase gas y en disolución. Formalmente es un trabajo puramente computacional (cálculos a nivel G2 y CCSD (T)). En realidad, el espíritu es "experimental", en la medida en que se utilizaron las funciones termodinámicas de estado obtenidas por métodos teóricos para, entre otras cosas, dilucidar problemas suscitados por algunas propiedades características, bien establecidas experimentalmente, de los carbaniones alifáticos. 4. El descubrimiento de que el pivaladehido, trimetilacetaldehido, se isomeriza en fase gas, en condiciones de catálisis ácida para dar metilisopropilcetona. Este proceso se inicia con la monoprotonación del aldehido, a diferencia de lo que parece ocurrir en disolución, en donde la reacción pone en juego intermedios diprotonados. Los estudios mecanísticos teóricos, efectuados en la UAM, permiten justificar y racionalizar los resultados experimentales.
