TERMOQUIMICA

Autor: VALENCIA ALVAREZ JOSE LUIS.
Año: 2005.
Universidad: VIGO [Más tesis de esta universidad] [www.uvigo.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS DE ORENSE.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS DE ORENSE.

Resumen: Se ha puesto a punto una modificación del procedimiento de medida de la densidad con el densímetro de altas presiones Anton Para DMA 512 P que optimiza la operatividad del dispositivo experimental. Se ha realizado un estudio de los resultados de la densidad a partir de cuatro procedimientos de calibrado diferentes. Con el calibrado clásico, se han determinado experimentalmente las densidades de los siguientes líquidos puros: hexano, nonano, decano, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano, hexanol, butanol y tolueno y se han comparado con valores de la bibliografía. Las medidas se han llevado a cabo en los intervalos de temperaturas [283.15-323.15] K y de presiones [0.1-60]MPa. Se ha puesto a punto un calorímetro Micro DSC n de Setaram para trabajar a altas presiones. Para este fin se han diseñado y construido unas células de medida que permiten alcanzar la presión de 70 MPa. Además se ha desarrollado una línea de alta presión que consta, entre otros elementos, de un generador de presión y un buffer de volumen, y se ha propuesto un procedimiento de calibrado. Mediante el Método diferencial de barrido, se han determinado experimentalmente las capacidades caloríficas isobáricas por unidad de volumen de los siguientes líquidos puros: hexano, nonano, decano, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano y hexanol. Las medidas se han realizado en los intervalos de temperaturas y de presiones [283.15-323.15]K y [0.1-60]MPa, respectivamente. Combinando las capacidades caloríficas isobáricas por unidad de volumen y las densidades se han calculado las capacidades caloríficas isobáricas molares y se han comparado con los datos existentes en la bibliografía. Se ha estimado la incertidumbre por medio de dos técnicas de tratamiento de errores. Se ha puesto a punto una metodología que, a partir de datos de densidad y capacidad calorífica molar isobárica, permite obtener las siguientes propiedades derivadas: la compresibilidad isoterma, la expansividad térmica isobárica, la compresibilidad isoentrópica y la capacidad calorífica isocórica.

Autor: TEMPRADO MORENA MANUEL.
Año: 2005.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUÍMICA FÍSICA ROCASOLANO, CSIC.

Resumen: En la presente tesis se ha realizado un estudio termoquímico, calorimétrico y computacional de una serie de derivados del tiofeno (ácido 2-tiofenocarboxílioc [527-72-0], ácido 3-tiofencocarboxílico [88-13-1], 2-acetiltiofeno [88-15-3], 3-acetiltiofeno [1468-83-3], ácido 2-tiofenoacético [1918-77-0], ácido 3-tiofenoacético [6964-21-2], 2-tiofenoacetato demetilo [19432-68-9], 3-tiofenoacetato demetilo [58414-52-1] y 2,2'-bitiofeno [492-97-7]) y sulfonas y sulfóxidos derivados del tiano (tiano sulfona [4988-33-4], tiano sulfóxido [4988-34-5], 1,3-ditiano sulfóxido [16487-10-8], 1,3-ditiano sulfona [55337-75-2], 1,4-ditiano sulfona [139408-38-1], 1,3-oxatiano sulfona [109577-03-9] y 1,4-oxatiano sulfona [107-61-9]). Las técnicas experimentales utilizadas han sido calorimetría de combustión, técnica de efusión de Knudsen, correlación por cromatografía de gases y calorimetría diferencial de barrido. El estudio computacional se ha llevado a cabo realizando cálculos ab initio de alto nivel con los protocolos de cálculo G2 y G2(MP2). Con los datos obtenidos se ha realizado una correlación teoría-experimento, se ha realizado un análisis de la diferencia energética existente entre los derivados del tiofeno sustituido en las posiciones 2 y 3 y se ha analizado la diferencia energética entre los isómeros del tiano en función de efectos electrostáticos, electrónicos y estéricos. Adicionalmente se ha realizado un estudio termofísico de transiciones de fase, polimorfismo y capacidades caloríficas en función de la temperatura para todos los compuestos.