RELACIONES TERMODINAMICAS

Autor: BROCOS FERNÁNDEZ MARÍA PILAR.
Año: 2004.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FACULTAD DE FÍSICA.
Centro de realización: FACULTAD DE FÍSICA.

Resumen: Se hizo una revisión critica de la bibliografía relacionada con datos de índice de refracción en mezclas liquidas binarias, incidiendo en los errores y carencias más comunes, resolviendo discrepancias, y analizando la estrecha relación entre indice de refracción, volumen molar y refracción molar. De este análisis surge una propuesta para medir el grado de volumen libre, asi como recomendaciones para expresar el comportamiento ideal de c-.adamagnitud y las desviaciones del mismo. Como aplicación práctica de las correlaciones encontradas se establece una prueba de consistencia de los datos experimentales de índíce de refracción y volumen molar de exceso. Además, se trata con detenimiento el tema de las regias de mezcla para el índice ce refracción, con el fin de rellenar determinadas lagunas observadas a este respecto en la literatura especializada, entre las que destaca la inexistencia de un método universal y unánimemente aceptado para evaluar la bondad de las predicciones. Por otra parte, se determinó experimentalmente a 298.15 K Y presión atmosférica una serie de propiedades molares de exceso (volumen, entalpia, capacidad ealorífica, refracción) en mezclas liquidas binarias del tipo {cicloéter + cetona}, barrien'do todo el rango de concentraciones. Las técnicas experimentales empleadas fueron: densimetria de oscilación mecánica, calorimetría dinámica de conducción, calorimetría dinámica tipo Picker, y refractometrfa de ángulo crítico. Todas ellas son descritas con gran detalle, haciendo especial hincapié en la detección, evaluación y minimización de errores. Los compuestos escogidos para el estudio fueron los monoéteres tetrahidrofurano y tetrahidropirano, los diéteres 1,3-dioxoano y 1,4-dioxano, y las cetonas ciclopentanona, 2-pentanona y 2-heptanona. Esta selección, que determina 12 sistemas éter-cetona, permite observar el efecto de la ciclización de la cetona, comparar el comportamiento de un monoéter con el de su diéter homomorfo, o ver cómo varían las propiedades de interés con la longitud de la cadena hidrocarbonada del éter o de la cetona. Para la discusión de resultados se usaron herramientas como el momento dipolar reducido, la magnitud propuesta para medir el grado de volumen libre, y métodos semicuantitativos para evaluar las fuerzas de cohesión en los líquidos puros o las interacciones A-S en las mezclas. El examen precisó del manejo de información sobre sistemas homólogos a los de interés y/o relacionados homomórficamente con ellos,

Autor: Domínguez Pérez Montserrat.
Año: 2005.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de lectura: Facultad de Ciencias.
Centro de realización: Facultad de Ciencias.

Resumen: Haciendo uso de técnicas de alta precisión se han realizado medidas experimentales de las magnitudes físicas: indice de refracción, densidad, viscosidad, tension superficial y calores de mezcla, a 25º c y presión atmosférica, de una serie de mezclas binarias y terciarias, constituidas por los compuestos orgánicos no reaccionantes: propanoato de propilo, hexano, etilbenceno, o-xileno, m-xileno y p-xileno. Los datos experimentales obtenidos permitieron determinar las variaciones de indices de refracción, de la tensión superficial y de la viscosidad, así como los volúmenes molares de exceso y las entalpias molares de exceso de las citadas mezclas binarias y terciarias, de cuyos resultado pueden extraerse consecuencias de gran interés, tanto para el campo de la físíca del estado líquido, como para el mundo de las ingenierías química/industrial. Se hace una detallada descripción de los equipos y técnicas de medidas utilizadas; un tratamiento matemático meticuloso de los datos obtenidos y se extraen conclusiones perfectamente justificadas atendiendo a la naturaleza de los compuestos utilizados y acordes con la amplia bibliografía consultada.

Autor: GARCIA GIMENEZ MARIA PILAR.
Año: 2006.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Esta tesis se enmarca dentro de la línea de investigación denominada Biotermodinámica, que tiene como objetivo general el estudio termodinámico de sistemas conteniendo sustancias de interés biológico, y más concretamente, el estudio de algunas de las interacciones que se producen entre grupos funcionales presentes en las proteínas y de las interacciones de estos grupos con otras especies, tanto en disolución acuosa como en otros medios polares. Para ello se utilizan compuestos "modelo", es decir, moléculas pequeñas que contienen alguno o algunos de los grupos presentes en las proteínas, como son péptidos, amidas, aminoácidos,..etc, aislando de este modo las contribuciones de cada uno de ellos. En este trabajo de han estudiado sistemas líquidos binarios formados por tres amidas terciarias o disustituídas: dos lineales N,N-dimetilformamida (DMF) y N,N-dimetilacetamida (DMA) y una cíclica, la 1-metil-2-pirrolidona. El segundo componente en los sistemas binarios estudiados ha sido o un monocloroalcano (1-clorobutano, 1-clorohexano o 1-clorooctano) o un dicloroalcano (1,2-dicloroetano, 1,4-diclorobutano o 1,6-diclorohexano). Los mono- y polihaloalcanos son compuestos importantes desde el punto de vista técnico por su aplicación como productos intermedios o finales en muchos procesos de la industria química. De las mezclas amida + cloroalcano se determinaron: las densidades a presión atmosférica usando un densímetro Anton Paar DMA 602/60; las entalpías de exceso, utilizando un calorímetro de flujo-mezcla Thermometric 2277 TAM; los equilibrios líquido-vapor por ebullometría y las densidades a alta presión con un densímetro Anton Paar DMA 512. Desde el punto de vista de la investigación aplicada, una aportación importante al tratamiento teórico de las propiedades termodinámicas de sistemas líquidos son los denominados métodos predictivos de "contribución de grupos" que se basan en asumir que dichas propiedades son una suma de contribuciones de grupos funcionales, permitiendo así correlacionar y predecir las propiedades de una gran variedad de sistemas en términos de un número reducido de parámetros que caracterizan las interacciones entre grupos individuales. Un modelo de contribución de grupos, no sólo debe mostrar una buena capacidad de predicción, sino que además debe de tener un soporte mecano-estadístico que permita descender a nivel molecular en la interpretación de las propiedades macroscópicas. En este trabajo se han utilizado dos modelos predictivos de contribución de grupos: el modelo de Nitta-Chao, y el modelo DISQUAC y se han obtenido los parámetros de interacción entre el grupo funcional amida >N-C=O y el grupo cloro para todos los sistemas estudiados.