QUIMICA (3)

Autor: LÓPEZ GONZÁLEZ FRANCISCO JAVIER.
Año: 2004.
Universidad: GRANADA [Más tesis de esta universidad] [www.ugr.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En esta tesis doctoral se ha desarrollado una plataforma instrumental, sencilla de fácil manejo y basada en medidas de atenuación dinámica de luminiscencia, que nos permite la determinación de gases. Para ello se han preparado y caracterizado mediante instrumentación de sobremesa membranas sensoras para O2 utilizando diferentes polímeros y formas de preparación; las propiedades sensoras que exhiben dichas membranas se han establecido de manera que sean compatibles con los requerimientos de la instrumentación portátil que se ha desarrollado en cuanto a compatibilidad con fuente de excitación LED y detectores ópticos dentro del espectro visible, alta intensidad luminosa, tiempos de vida largos y buena estabilidad. El principio de media de los prototipos que se han desarrollado se basa en un aspecto novedoso que utiliza un elemento fotodetector con salida binaria que permite realizar medidas basándose en un parámetro temporal en el que intervienen tanto la intensidad como el tiempo de vida del a emisión luminosa. En los prototipos desarrollados se han incluido las membranas sensoras fabricadas y también se ha utilizado un planteamiento de recubrimiento directo del fotodetector con la sustancia sensora que ha dado buenos resultados en cuanto a alineación robustez y posibilidad de sustitución rápida de la zona sensora. Hemos caracterizado la respuesta a oxígeno de los distintos prototipos desarrollados, hemos estudiado el efecto dela temperatura, el efecto de posibles gases interferentes y hemos conseguido la calibración del prototipo en un solo punto utilizando una ecuación empírica. Finalmente hemos validado el sistema con un medidor de referencia. Se han establecido diferentes estrategias para la formación de membranas sensibles a CO2 de manera que pudiesen ser medidas con la instrumentación portátil tipo óptico que se ha desarrollado. La relación entre luminiscencia y concentración de CO2 se ha realizado a través de un indicador ácido base mediante mecanismos de transferencia de energía (RET) y filtrointerno (FI). Hemos preparado nanopartículas con el material luminóforo entrapado en su interior con lo que hemos conseguido el mismo planteamiento anterior para el caso de la determinación de CO2.

Autor: Pérez García Susana.
Año: 2004.
Universidad: ALMERÍA [Más tesis de esta universidad] [www.ual.es].
Centro de lectura: F.Ciencias Experimentales.
Centro de realización: Facultad de Ciencias Experimentales.

Resumen: En la tesis presentada se ha abordado la preparación, caracterización y evaluación de sistemas de liberación controlada de plaguicidas y fertilizantes, usando matrices biodegradables, al objeto de intentar reducir, tanto la contaminación de las aguas subterránaeas de la zona (factor condicionante- dados los escasos acuíferos de la provincia de Almería- para la continuidad de esta floreciente actividad agrícola), como la del suelo y atmósfera del invernadero, ésta última con una incidencia directa sobre la salud de las personas que allí trabajan. Para ello, se han investigado los siguientes aspectos: 1- Revisión bibiográfica de la aplicación de sistemas de liberación cointrolada en diferentes campos (medicina, agricultura, etc.). Estudio sistemático de los plaguicidas y fertilizantes de uso más extendido en la horticultura de la provinvia de Almería, y que por sus características físico-químicas y formas de aplicación, podrían ser susceptibles de alcanzar los acuíferos subterráneos. 2- Puesta a punto de métodos analíticos para el análisis de los plaguicidas (cloridazona y metribuzina) y fertilizantes (nitrato amónico) seleccionados, ensayando paralelamente la adecuación de los mismos a distintas formulaciones para su uso en sistemas de liberación controlada. Se ha seleccionado la cromatografía líquida de alta resolución para el análisis de plaguicidas y la electroforesis capilar para el análisis del fertilizante. 3- Realización del estudio del proceso de adsorción-desorción de los plaguicidas sobre las muestras de modificadores usados (bentonita, carbón activo y antracita) en los sistemas de liberación controlada. 4- Diseño, preparación y caracterización de las formulaciones seleccionadas, tanto de plaguicidas como de fertilizante. - Se han preparado formulaciones de plaguicida usando dos técnicas diferentes: una encapsulación del ingrediente activo con alginato, adicionado modificadores, y una fusión del ingrediente activo con lignina, variando en este último caso el tamaño del formulado. Para el caso del fertilizante se han preparado unos formulados consistentes en recubrimientos de pellets de nitrato amónico con etilcelulosa, adicionando dos tipos de plastificantes. 5- Evaluación de los formulados, estudiando la liberación del ingrediente activo en disolución acuosa: - Naturaleza de los formulados después de la inmersión en agua. - Evaluación de la influencia de la composición de los formulados en la liberación de ingrediente activo. - Aplicación de diferentes modelos teóricos y empíricos para establecer la cinética y mecanismo de liberación de los plaguicidas y fertilizante en agua desde las correspondientes formulaciones. 6- Evaluación de las formulaciones obtenidas, estudiando la liberación de los plaguicidas y fertilizante en el suelo: - Realización de estudios de adsorción estática, con el fin de obtener las correspondientes isotermas de adsorción en suelo. - Caracterización de la cinética de liberación de los plaguicidas y fertilizantes desde los formulados en suelo. - Caracterización de la cinética de liberación de los plaguicidas desde los formulados en suelo, bajo condiciones de lixiviación y comparación de la movilidad con respecto al producto técnico. -Correlación de los resultados obtenidos en suelo con los parámetros de los estudios de liberación de los plaguicidas desde las diferentes formulaciones en agua para la obtención de una ecuación que representa de manera fiable la liberación del plaguicida en el suelo.

Autor: LÓPEZ SANTOS LAURA.
Año: 2004.
Universidad: SEVILLA [Más tesis de esta universidad] [www.us.es].
Centro de lectura: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS.

Resumen: Esta Tesis Doctoral contiene los resultados del estudio de la activación de diversos éteres y aminas mediante complejos de iridio con el ligando hidrotris (3,5-dimetilpirazolil)borato. Se han estudiado éteres de distinta naturaleza entre los que se encuentran: éteres alifáticos, éteres vinilicos y éteres aromáticos. En estas activaciones se generan complejos de tipo alquilideno, en el que el ligando carbeno puede o no contentar un heteroátomo (la mayoría contiene un átomo de oxígeno como sustituyente) aunque todos ellos se caracterizan por la lectrofília del fragmento carbénico y pueden considerarse de tipo Fischer. El complejo carbénico resulta de la ruptura selectiva de dos (y en algunos casos de tres) enlaces C-H, pero además, en muchas de las transformaciones que se discuten paralos éteres, se produce la ruptura poco usual de un enlace C-O y la formación de un enlace C-C. También se ha demostrado la existencia de equilibrios cuasitermoneutros entre complejos de naturaleza Ir-alquilideno. Son verdaderos equilibrios a los que se accede desde cualquiera de las dos especies, que resultan de gran interés desde el punto de vista fundamental, ya que aunque la transformación M-alquilideno/M-alqueno es bien conocida, la contraria tiene muy pocos precedentes bibiliográficos, y la observación de equilibrios entre los dos tipos de compuestos es aún menos común.

Autor: MORA OJEDA ANTONIO.
Año: 2004.
Universidad: SEVILLA [Más tesis de esta universidad] [www.us.es].
Centro de lectura: INSTITUTO DE RECURSOS NATURALES Y AGROBIOLOGÍA DE SEVILLA. CSIC.
Centro de realización: INSTITUTO DE RECURSOS NATURALES Y AGROBIOLOGÍA.

Resumen: La enorme utilización de xenobióticos en la agricultura acarrea la necesidad de conocer su dinámica en el medio ambiente con el objeto de anticipar los posibles impactos ambientales de estos compuestos. En este sentido se ha estudiado la dinámica de dos herbicidas, un uracilo y una triazina, en cuatro suelos representativos de una amplia región. La extensión de la sorción y la desorción, así como la cinética de los procesos, y el proceso de movilidad en el seno de esos suelos se han caracterizado tanto cualitativamente como de forma cuantitativa. Esto ha servido además para establecer relaciones entre los diferentes procesos. El trabajo desarrollado, presenta paralelamente, un modo de abordar el estudio de la dinámica de los plaguicidas en el suelo desde una perspectiva general e integradora de los principales procesos que determinan el destino de estos productos en el suelo.

Autor: Junquera Hernández José Miguel.
Año: 2005.
Universidad: VALENCIA [Más tesis de esta universidad] [www.uv.es].
Centro de lectura: Facultat de Química.
Centro de realización: Facultat de Química (Universitat de Valencia).

Resumen: Se ha estudiado el papel del método (SC)2 en el estudio de porpiedades moleculares consistentes con el tamaño. Se ha desarrollado un software capaz de realizar cálculos de este tipo de propiedades electrónicas empleando el método de interés. Se ha aplicado este software y este método al estudio de diferentes sistemas moleculares de prueba, concluyendose que el método (SC)2 es capaz de proporcionar propiedades electrónicas consistentes con el tamaño y que suponen una mejora significativa con respecto a las que se obtienen cuando se emplean métodos CI no revestidos. Se ha determinado que el mejor conjunto de base para el cálculo de este tipo de propiedades es aquel del tipo d-aug-cc-pVTZ, así como que el incremento del tamaño del espacio activo tiene un efecto pequeño en la calidad de las propiedades obtenidas con este método. Por último, se ha aplicado de manera satisfactoria el método descrito al estudio de varios sistemas reales para los que existían discrepancias entre valores experimentales o estos eran desconocidos.

Autor: CANTÓ VALLVERDÚ MARIA.
Año: 2005.
Universidad: AUTÓNOMA DE BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.uab.es].
Centro de lectura: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de realización: AUTONOMA DE BARCELONA.

Resumen: En la presente Tesis Doctoral se ha abordado la síntesis de una serie de productos naturales que contienen en su esqueleto una unidad ciclohexánica y en todos los casos se ha utilizado como sustrato de partida común el monoacetal de p-benzoquinona enantiopuro derivado de la (R,R)-hidrobenzoïna. En primer lugar se ha abordado la síntesis de análogos de la bromoxona. Seguidamente, se ha determinado la configuracion absoluta de la rengiolona. Finalmente, se han completado las síntesis de la aquilegiolida, la dihidromensidaurilida y la dihidroaquilegiolida, las dos últimas en forma enantiopura, i de la alosecurinina.

Autor: GUIMET VILA EUGENI.
Año: 2005.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI [Más tesis de esta universidad] [www.urv.cat].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Autor: ROEN MARTIN ALFREDO MIGUEL.
Año: 2005.
Universidad: LA LAGUNA [Más tesis de esta universidad] [www.ull.es].
Centro de lectura: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIO ORGÁNICA ANTONIO GONZÁLEZ.
Centro de realización: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIO ORGANICA ANTONIO GONZALEZ (UNIVERSIDAD DE LA LAGUNA).

Resumen: En la presente tesis se realiza síntesis y estudio en diferentes disacardios de las poblaciones rotacionales del grupo hidroximetilo y su dependencia con el tipo de unión glicosidica y de las diferentes agliconas acopladas.

Autor: SALLA CABAU ISABEL.
Año: 2005.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI [Más tesis de esta universidad] [www.urv.cat].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Autor: JUNQUERA HERNÁNDEZ JOSÉ MIGUEL.
Año: 2005.
Universidad: VALENCIA [Más tesis de esta universidad] [www.uv.es].
Centro de lectura: FACULTAT DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA (UNIVERSITAT DE VALENCIA).

Resumen: Se ha estudiado el papel del método (SC)2 en el estudio de propiedades moleculares consistentes con el tamaño. Se ha desarrollado un software capaz de realizar cálculos de este tipo de propiedades electrónicas empleando el método de interés. Se ha aplicado este software y este método el estudio de diferentes sistemas moleculares de prueba, concluyendose que el método (SC)2 es capaz de proporcionar propiedades electrónicas consistentes con el tamaño y que suponen una mejora significativa con respecto a las que se obtienen cuando se emplean métodos Cl no revestidos. Se ha determinado que el mejor conjunto de base para el cálculo de este tipo de propiedades es aquel del tipo d-aug-cc-pVTZ, así como que el incremento del tamaño del espacio activo tiene un efecto pequeño en la calidad de las propiedades obtenidas con este método. Por último se ha aplicado de manera satisfactoria el método descrito al estudio de varios sistemas reales para los que existían discrepancias entre valores experimentales o estos eran desconocidos.

Autor: GARCÍA VEGA MANUEL.
Año: 2005.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA [Más tesis de esta universidad] [www.usc.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: En este trabajo se sintetizan y caracterizan complejos de Zn(II), Cd(II), Hg(II) y PhHg(II) con ligandos 3-aril-sulfanilpropenoicos. Utilizando para su caracterización las técnicas de Análisis elemental, Difracción de Rayos X, Espectroscopía de IR y Raman, Resonancia Magnética de 1HC, 13C, 113Cd y 199Hg. Se estudió la potencial actividad antidótica de los complejos del tipo [HQ]2[Zn(L)2] frente a la intoxicación aguda de Cd(II), en dos líneas celulares derivadas de órganos muy afectados por el tóxico, el hígado y el riñón, utilizando las líneas celulares HepG2 y LLC-PK1 respectivamente. Incluyéndose además un estudio de la simetrización de monofenilmercurio en disolución.

Autor: ALEIXOS ALAPONT SANTIAGO.
Año: 2005.
Universidad: VALENCIA [Más tesis de esta universidad] [www.uv.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE GEOGRAFIA E HISTORIA.
Centro de realización: FACULTAD DE GEOGRAFIA E HISTORIA.

Resumen: La tesis doctoral se centra, como el propio título indica, en la aportación de D. Gregorio Mayans (1699-1781) al conocimiento de la figura y obra de D. Antonio Agustín (1517-1586), así como su importancia en el reconocimiento del prelado aragonés como uno de los grandes humanistas europeos. Vista desde un plano superior esta tesis muestra y analiza aspectos colaterales como son la huella humanística de Mayans, la conexión con toda la Europa Ilustrada y la firme voluntad del valenciano en dar a conocer las grandes obras de la cultura hispana. En cuanto al concreto planteamiento de la tesis, señalar que deliberadamente se muestra que los conocimientos de Mayans sobre el ilustre prelado fueron ampliándose con el paso del tiempo, principalmente por su propia voluntad de que así fuera, como prueba las numerosas notas y advertencias mayansianas que se han añadido en el apéndice documental. Coherente con su pensamiento, el erudito no guardó en beneficio propio sus apuntes y descubrimientos, bien al contrario, se esforzó por transmitirlos a toda Europa. Del mismo modo, se estudia la evolución del pensamiento de Mayans en cuantas materias se abordan en esta tesis (epigrafía, numismática, conocimiento del humanismo, historia, apertura a corrientes europeas, etc.). Con respecto a su estructura en tres partes; Estudio de la figura de Agustín, la obra y el epistolario, señalar que ésta responde a la intención de ofrecer una completa visión de los campos de actuación en los que Mayans se centró para reivindicar a Agustín como uno de los más grandes humanistas españoles y europeos. Por último, señalar que hemos procurado acudir a las fuentes originales, que nos han proporcionado agradables sorpresas, como es el caso de la Anton Augustins lebens, la Mantissa de libro rarissimo Antonio Augustini, el descubrimiento de los lazos de unión entre Patiño y la familia Agustín, etc. Se lleva a cabo un estudio y comparación sobre diversas ediciones de obras de Antonio Agustín. Finalmente, como también hizo Mayans con respecto al epistolario de Agustín, se acude al epistolario Mayansiano, tanto inédito como editado, como fuente documental de primera magnitud, para saber con qué fuentes documentales trabajó don Gregorio.

Autor: Izquierdo Salado Sandra.
Año: 2005.
Universidad: AUTÓNOMA DE BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.uab.es].
Centro de lectura: Departamento de Química.
Centro de realización: Departamento de Química de la Universidad Autónoma de Barcelona.

Resumen: Los beta-aminoácidos ciclobutánicos se encuentran en la naturaleza tanto aislados como formando parte de péptidos. Además, en muchas ocasiones, la incorporación del anillo ciclobutánico en peptidomiméticos conformacionalmente restrigidos ha permitido la preparación de productos activos biológicamente que manifiestan una mayor resistencia frente a la hidrólisis enzimática, como es el caso del análogo de la Tufsina Thr-[Mom2]-Pro-Arg. Así, en los últimos años, oligómeros de beta-aminoácidos carbocíclicos han mostrado una gran tendencia hacia la formación de conformaciones preferentes que conducen a estructuras secundarias. En la presente Tesis Doctoral se describe la preparación de beta-aminoácidos ciclobutánicos enantioméricamente puros, así como su incorporación en diferentes cadenas peptídicas. Con los beta-péptidos obtenidos se realiza un estudio estructural en solución, utilizando básicamente técnicas de Resonancia Magnética Nuclear, y en estado sólido, mediante Difracción de Rayos X. Este estudio se complementa por diferentes tipos de cálculos, tales como el método del Funcional de la Densidad (DFT) y la Dinámica Molecular. De esta manera se puede tomar en consideración si este tipo de moléculas forman alguna conformación preferente que unduzca algún tipo de plegamiento.

Autor: TRISTANY SOLER MARIA DEL MAR.
Año: 2005.
Universidad: AUTÓNOMA DE BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.uab.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS. EDIFICIO C..
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS. EDIFICIO C.

Resumen: Desde hace algunos años, las nanopartículas metálicas están despertando gran interés en la comunidad científica por sus propiedades electrónicas, catalíticas, magnéticas y ópticas a nivel nanotecnólogico. Son partículas aisladas de tamaño entre 1 y 100 nm, racimos de átomos envueltos de una capa estabilizadora que evita su aglomeración. En nuestro grupo de investigación se había descubierto que compuestos polifluorados simples, tales como: 1,5-bis(4,4'-bis(perfluorooctil)fenil)-1,4-pentadien-3-ona (dba-2RF), 2,4,6-tris(perfluorooctil)anilina, 1,4-bis(perfluorooctil)benceno, 11H,11H,12 H,12 H,13H,13H,14H,14H,15H,15H,16H,16H-hexahidroperfluorohexacosano (tribloc) o la 1H,1H-perfluorooctilamina, estabilizaban nanopartículas de paladio(0) y en el caso de la dba-2RF, las nanopartículas fueron activas en reacciones de Suzuki y Mizoroki-Heck, bajo condiciones de catálisis bifásica fluorada, pudiéndose recuperar y reutilizar. Los precedentes aquí descritos nos condujeron a plantearnos como objetivo de una primera parte de la presente Tesis Doctoral mejorar el método de perfluoroalquilación de compuestos aromáticos para preparar los estabilizantes polifluorados. El método utilizado consiste en la perfluoroalquilación directa de anilinas con yoduro de perfluorooctilo en presencia de óxido de cobre(I) en DMSO a 130ºC, donde el óxido actúa de promotor y base neutralizante. Pero es un método exclusivo para anilinas y presenta limitaciones con fenoles, anisoles y metilendiaminas. Así, ensayamos la misma reacción de perfluoroalquilación de las anilinas con otras especies como promotores de la reacción, entre ellos: sales solubles de cobre(I) y los óxidos de plata(I) y plomo(II). Las especies ensayadas promovieron la reacción de perfluoroalquilación, en presencia de carbonato potásico, pero en ningún caso mejorando los rendimientos y conversiones que se obtenían con el óxido de cobre(I). Tampoco se consiguió generalizar el método para otros substratos. Como segundo objetivo nos propusimos estudiar y mejorar el método de preparación de nanopartículas de paladio(0) estabilizadas por los compuestos polifluorados anteriormente nombrados, así como extender el uso de estos compuestos para estabilizar nanopartículas de otros metales (oro(0), rutenio(0) y platino(0)). En primer lugar, sintetizamos los estabilizantes mediante los métodos descritos. Observamos que la síntesis de 1,5-bis(4,4'-bis(perfluorooctil)fenil)-1,4-pentadien-3-ona tenía problemas de reproducibilidad. Se ensayaron vías alternativas para su preparación que tampoco resolvieron el problema. La preparación de nanopartículas de paladio(0) se llevaba a cabo por reducción del complejo formado entre el cloruro de paladio(II) y el cloruro sódico con metanol a 60ºC en presencia de los estabilizantes polifluorados. La adición de acetato sódico produce su precipitación sin aglomerarse. Se han conseguido obtener nanopartículas más pequeñas utilizando isopropanol como reductor. También se han hecho estudios de los materiales solidos polifluorados usados por difracción de rayos X en polvo y cálculos de mecánica molecular preliminares, llegando a la hipótesis de una estabilización de nanopartículas por atrapamiento por parte de los compuestos polifluorados con estructura cristalina ordenada. Estos mismos compuestos polifluorados simples han estabilizado nanopartículas de oro(0) con tamaños con un rango entre 2.5 y 40 nm, obtenidas por reducción a temperatura ambiente del ácido tetracloroáurico con metanol en medio básico. A continuación se ensayaron nuestros estabilizantes con rutenio(0) por el método de reducción del ligando y separación del complejo organometálico, descomponiendo el complejo Ru(COD)(COT) con hidrógeno en presencia de los compuestos polifluorados en un disolvente apropiado. Con la 2,4,6-tris(perfluorooctil)anilina y la 1H,1H,2H,2H-tetrahidroperfluorodecilamina se obtuvieron nanopartículas muy pequeñas (3 nm), monodispersas, sin aglomeración y, sorprendentemente, en el caso de la amina éstas se autoorganizaron en agregados esféricos regulares de unos 70 nm. En el caso del platino(0), también se obtuvieron nanopartículas muy peq 8 ueñas es 4cd tabilizadas por los mismos productos fluorados a través de la aproximación organometálica partiendo de Pt2(dba)3 como precursor. Se observó autoorganización tubular en el caso de la amina aromática y autoorganización esférica en el caso de la amina alifática. En resumen, la tesis describe la preparación y caracterización exhaustiva (TEM, HRTEM, SEM-FEG, SAXS, WAXS, microanálisis, IR, UV-Vis, RMN, ED, p-XRD, TGA) de nanopartículas de diferentes metales (Pd, Au, Ru, Pt) estabilizadas por compuestos polifluorados sencillos.

Autor: GARCÍA SEGOVIA ANA BELÉN.
Año: 2005.
Universidad: VALENCIA [Más tesis de esta universidad] [www.uv.es].
Centro de lectura: FACULTAT DE QUÍMICA.
Centro de realización: UNIVERSITAT DE VALÈNCIA.

Resumen: Tanto los espongianos como los escalaranos son dos familias de terpenos que se aislan de organismos marinos como esponjas y algunos nudibranquios. Ambos han demostrado poseer una interesante actividad biológica por lo que se han realizado diversas aproximaciones sintéticas a la formación de sus correspondientes esqueletos, con el objetivo de conseguir mayor cantidad de estos productos que la que se obtiene de fuentes naturales. Ambas síntesis siguen rutas paralelas, partiendo de la carvona como producto de aprtida quiral que permita introducir la estereoquímica adecuada para la obtención de los correspondientes productos naturales. En el caso de los espongianos, partimos de la R-(-)-carvona como equivalente sintético del anillo B del esqueleto de espongiano y seguimos una secuencia de construcción de los anillos de tipo B -> AB -> ABC -> ABCD, en la cual se emplea una reacción de Diels-Alder intramolecular como paso clave de la síntesis para la formación del anillo C con la estereoqumica deseada. Mediante esta ruta se ha llegado a conseguir la preparación del espongiano natural DORISENONA C y a su equivalente furanoespongiano, así como a otros intermedios con el esqueleto de espongiano con una función oxigenada en la posición C-7. En el caso de los escalaranos se parte de la S-(+)-carvona como equivalente sintético del anillo C del esqueleto de escalarano y seguimos una secuencia de construcción de lso anillos de tipo C -> CD -> ABCD -> ABCDE, en la cual se emplean dos reacciones de Diels-Alder intramolecular para la preparación de lso anillos CD y AB. Mediante esta ruta se ha conseguido obtener el esqueleto completo de escalarano con la estereoquímica idéntica a la de los productos naturales en todos los centros estereogénicos. Cabe destacar que es la primera síntesis descrita que permite obtener el esqueleto de escalarano con una función oxigenada en la posición C-12. Adicionalmente se ha realizado la evaluación de la activiadad antitumoral de algunos de los intermedios de espongiano preparados, a cargo del Instituto Nacional del Cácer de Estados Unidos, habiéndose obtenido una actividad antiproliferativa moderada para alguno de ellos con cierta selectividad frente a algunas líneas celulares concretas.

Autor: GALLARDO OÑA JORDI.
Año: 2005.
Universidad: AUTÓNOMA DE BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.uab.es].
Centro de lectura: FACULTAT DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: L'objectiu principal de la química analítica moderna és el de poder extreure informació útil de la matèria, en paràmetres d'interès del món que ens envolta. Aquestes anàlisis de la matèria poden ser de multitud de paràmetres mediambientals, industrials o clínics. Tradicionalment, la millora de tècniques analítiques va lligat a l'obtenció de millors prestacions essent l'objectiu en molts casos l'obtenció de la màxima selectivitat envers a un determinat analit. Noves aproximacions estan abordant el problema de la manca de resposta unívoca dels dispositius selectius, amb estratègies que parteixen de l'ús de matrius de sensors que presentin selectivitat creuada. Aquest nou plantejament, és direccionalment oposat al clàssic, ja que aquest necessita de dispositius que no siguin massa selectius, podent obtenir així resposta a un ampli ventall d'espècies. El problema aquí és que s'obtenen respostes on la propietat mesurada ja no depèn solament d'una espècie sinó que, pot dependre d'un ampli ventall d'analits i caldran doncs aquí, eines de calibració multivariable que permetin elucidar la resposta de tipus no lineal generada per la matriu. Aquesta, mitjançant la utilització dels sensors adequats, permetrà l'obtenció d'un dispositiu de propòsit general, que podrem entrenar per a la aplicació que nosaltres necessitem. Per al resultat final es necessita un procés de calibració multivariable, presentant a la matriu de sensors una sèrie de patrons que continguin diferents nivells de concentració de les diferents espècies a determinar, podent arribar així a quantificar els analits d'interès corregint la presència d'espècies interferents sense la necessitat d'eliminar-les. Aquestes noves estratègies són biològicament inspirades, ja que es basen en el mecanisme sensorial animal de reconeixement i processament d'estímuls externs. Quan aquesta aproximació es va aplicar al camp de les mostres líquides va rebre el nom de llengua electrònica degut a la seva semblança amb el mecanisme de reconeixement dels sabors, ja que els animals posseeixen un determinat nombre de receptors genèrics (es reconeixen dolç, amarg, àcid i salat) i qui s'encarrega de fer el reconeixement de les diferents variants és el processament dut a terme en el cervell. Aquesta aproximació biomimètica, en el camp dels sensors potenciomètrics es basa en l'ús de matrius d'ESIs i d'eines de processament multivariable de les dades complexes generades. Però no solament és una tècnica aplicable a la quantificació d'analits, sinó que pot ser utilitzada per a la classificació d'espècies, mecanisme anàleg al reconeixement de sabors en el sentit del gust. En l'estratègia quantitativa, les eines generalment emprades com a calibració multivariable són les xarxes neuronals artificials (XNAs) basades en el propi processament del cervell humà. A la vegada, s'acostuma a utilitzar una eina de classificació pertanyent a les tècniques de reducció de variables; la tècnica habitual pot ser l'anàlisi en components principals (PCA) on el que s'obtenen són mapes o agrupacions de les mostres en funció de la seva natura. La llengua electrònica ens proporciona doncs, un gran ventall de possibilitats ja que es configura com una caixa d'eines per als químics analítics, d'utilitat en camps mediambiental, alimentari o clínic, i per la seva versatilitat es perfila com una de les tendències amb interès creixent en la recerca de noves tecnologies aplicades a l'anàlisi. En el present treball es presenta el disseny, construcció i avaluació de llengües electròniques formades per una matriu de sensors potenciomètrics de PVC basats en portador mòbil neutre i tractament de dades multivariable amb XNAs per a la determinació simultània d'ions amoni, potassi i sodi, en mostres sintètiques i reals d'aigua de riu i de fertilitzants. Posteriorment, es presenta el disseny, construcció i avaluació d'una llengua electrònica per a la classificació de mostres alimentaries mitjançant una matriu d'ESIs del mateix tipus que el cas anterior i eines de reducció de dades en components principals per a la classificació de les diferents mostres. Finalment, es mostrarà la implementació de la llengua electrònica en un sistema portàtil per a la monitorització remota i en camp. L'estratègia realitzada és la d'un sistema de monitorització amb estació base amb comunicació per sèrie i amb implementació 8 del mode 2a2 l de calibració en l'ordinador central.

Autor: MUNTEANU CRISTIAN ROBERT.
Año: 2005.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA [Más tesis de esta universidad] [www.usc.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: El objetivo de esta tesis es el estudio d en considerable número de complejos de van der Waals y comprobar la precisión del método CCSD(T) y de las bases de Dunning aumentadas con series de funciones "mib bond" en la obtención de superficies de energía potencial de interacción precisas. Así, corregimos algunas superficies previamente obtenidas, evaluando sus espectros de forma precisa. En estos trabajos se demuestra la importancia de elegir una base y una serie de funciones "mib bond" apropiadas.

Autor: RAMOS MARCOS M. JESUS.
Año: 2005.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA [Más tesis de esta universidad] [www.uclm.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS, CIUDAD REAL.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: La industria del refino está siendo modificado por los diversos requerimientos que imponen el mercado y la legislación medioambiental. La mayor preocupación por el medio ambiente ha llevado a prohibir la comercialización de gasolinas con plomo en todo el territorio nacional y a que se reduzca el contenido de compuestos aromáticos, entre otros, lo que incide negativamente en el índice de octano que ha de ser compensado con otros componentes menos nocivos. La isomerización de alcanos ha sido utilizada industrialmente desde hace décadas para aumentar el índice de octano delas gasolinas. Este proceso convierte los componentes parafínicos normales con bajo índice de octano, en isómeros de cadena ramificada y alto octanaje por reorganización de los enlaces entre átomos. En esta investigación se ha llevado a cabo el proceso de hidroisomerización de n-octano sobre catalizadores basados en las zeolitas mordenita, beta y ZSM-5. Como función metálica se han empleado paladio y/o platino. Además, la mayoría de los catalizadores industriales requieren ser aglomerados con alguna especie o aglomerante que permita obtener partículas más resistentes y evita así una excesiva caída de presión en los reactores de lecho fijo industriales. La presencia del aglomerante puede afectar alas propiedades ácidas de la zeolita, por lo tanto el estudio de la influencia de la presencia del aglomerante en catalizadores zeolíticos, también resulta de gran interes. Otros aspectos estudidos han sido: el contenido métalico, la relación Si/Al de la zeolita, el estudio de la influencia delas condiciones de reacción, elaboración de un modelo cinético para la reacción de hidroisomerización de n-octano e hidroisomerización de una fraacción hidrocarbonada procedente de una nafta de refinería.

Autor: OCHANDO PARDO MONTSERRAT.
Año: 2005.
Universidad: VALENCIA [Más tesis de esta universidad] [www.uv.es].
Centro de lectura: FACULTAT DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.

Resumen: Esta tesis proporciona la descripción de los mecanismos de la cinética de algunas reaccionesw de interés troposférico. Actualmente las emisiones antropogéncias a la atmósfera estan creciendo a un ritmo imparable, haciendo necesria una revisión del impacto que las actividades humanas tienen sobre nuestro medio. Para entender y prevenir los fenómenos atmosféricos, se crean modlos donde se incluyen el máximo de variables. Los estudios teóricos como los que se presentan en esta tesis, proporcionan información sobre los mecanismos de reacción y sobre datos cinéticos, como por ejemplo las constantes de velocidad, que posteriormente pueden ayudar al planteamiento de modelos predictivos. Un aspecto común a todas las reacciones estudiadas es el hecho de que corresponden a procesos de oxidación de compuestos orgánicos volátiles (VOCs) por el radical OH. En concreto, se ha trabajado con alquellos (eteno, propeno , isobuteno y cloreteno)y compuestos parcialmente oxigenados (glicolaldehído, metil vinil cetona y metacroleína). Los principales objetivos perseguidos en esta tesis son: 1. Explicar, mediante la teoría del estado de transición convencional. La aparición de energias de activación en el caso de las reaccciones entre diversos, alquenos y el radial OH, a´si como determinar la regioselectividad para aquellos substituidos. 2. Proporcionar, en el caso del sistema glicolaldehído + OH, la constante de velocidad a diferentes temperaturas para una reacción multiwell y multichannel mediante la teoría del estado de transición canónica variacional, con túnel multidimensional cuando ha sido necesario. 3. Facilitar una descripción teórica del comportamiento con la presión y la temperatura d elas constates de velocidad de los sistemas metil vinil cetona + OH y metacroleína + OH, mediante la teoría del estado de transición microcanonica convencional y la resolución de la ecuación masters/1">master. 4. Obtener las entalpías de formación teóricas y las energías de disociación en enlace para la metil vinil cetona y la metacroleína, así como para sus productos de oxidación, para proporcionar información sobre la fuerza de los diferentes enlaces que se forman o se rompen en la oxidación por la radical OH.

Autor: GIMÉNEZ PEDRÓS MARTA.
Año: 2005.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI [Más tesis de esta universidad] [www.urv.cat].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.