QUIMICA, 6

Autor: MURRUZZU CATERINA.
Año: 2005.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: UNIVERSITAT DE BARCELONA.
Centro de realización: PARC CIENTIFIC DE BARCELONA.

Resumen: En la presente tesis doctoral se ha presentado una nueva aproximación sintética a la síntesis de aminopolioles biológicamente activos a partir de epóxidos insaturados. Se ha propuesto una metodología para la obtención de aminoazúcares con estructura de pirrolidina polihidroxilada, partiendo del (2R, 3R)-2,3-expoxipenten-1-ol. La apertura de este último con un nucleófilo nitrogenado y la reacción de ring-closing metathesis han permitido obtener un intermedio clave, utilizando en la síntesis de dos compuestos: el 1,4-didesoxi-1,4-imino-D-alitol y el 1,4-didesoxi-1,4-imino-D-ribitol. Se ha propuesto la primera síntesis de la desoximanojirimicina marcada isotópicamente con 13C sobre 3 átomos de carbono. La síntesis se ha empezado con la reacción de acoplamiento del alcohol alílico correspondiente, sustrato de la epoxidación de Sharpless. En tan sólo 10 pasos ha sido posible obtener el producto final, empleando una metodología previamente optimizada en nuestro grupo de investigación. Actualmente se están llevando a cabo experimentos de resonancia magnética nuclear para conocerla estructura del inhibidor en el sitio activo de la enzima. Se han explorado diversas vías de acceso a nuevos compuestos con potencial actividad como inhibidores de glicosidasas, funcionalizados con una amina secundaria, mediante sustituciones alílicas catalizadas por paladio sobre el intermedio clave empleado también en la síntesis de la desoximanojirimicina. Se ha obtenido con excelentes resultados la swainsonina, uno de los más importante inhibidores de glicosidasa. La síntesis se basa en la utilización del mismo intermedio clave utilizado en la síntesis de la desoximanojirimicina. La reacciones clave han sido la expoxidación de Sharpless, para introducir la quiralidad; la reacción de ring-closing metathesis, parala formación dela estructura cíclia y la dihidroxilaicón asimétrica, parala introducción delos grupos hidroxilo del producto final. Se ha intentado la aplicación de esta metodología a la síntesis de compuestos con estructura de indolizina pentahidroxilada, pero desafortunadamente no se ha podido llegar a los productos esperados. Se ha propuesto una nueva estrategia sintética para la síntesis de compuestos con estructura esfingoide, basada en las reacciones de exposidación de Sharpless y de acoplamiento entre un alquino terminal y una olefina, llegando al a obtención de esfingadieninas protegías y de esfinganinas con buenos rendimientos. En un futuro se piensa estudiar las aplicaciones de dicha metodología para la síntesis de ceramidas, constituyentes fundamentales de la membranas biológicas.

Autor: AGUSTÍ TÓ AGUSTÍ.
Año: 2005.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FACULTAT DE CIÈNCIES - DEPARTAMENT D'ENGINYERIA QUÍMICA.
Centro de realización: UNIVERSITAT DE BARCELONA - FACULTAT DE CIÈNCIES - DEPT. D'ENGINYERIA QUÍMICA.

Autor: BACARDIT DALMASES ANNA.
Año: 2005.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FACULTAT DE QUÍMICA.
Centro de realización: EUET II.

Resumen: Estudio de tres alternativas al proceso de píquel-curtición que reducen el consumo de agua, disminuyendo la generación de aguas residuales y minimizan su carga contaminante.

Autor: FERNÁNDEZ FERNÁNDEZ M. DEL CARMEN.
Año: 2005.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En este trabajo se describe la síntesis y caracterización de cuatro grandes grupos de ligandos y sus complejos metálicos: Ligandos derivados de 1,4-bis(2'-formelfenil)-1,4-dioxabutano, obtenidos por condensación entre el aldehido y las correspondientes diaminas, 1,4-bis(3-aminopropil)piperazina y 1,3-bis-(aminometil)-ciclohexano. Se consiguió aislar el ligando L1' y el ligando L2 por cristalización de las mezclas en etanol y acetonitrilo, respectivamente. Ligandos derivados de 2,2'-(etano-1,2-diildiamino)bisbenzaldehido y las aminas: dietilentriamina, trietilentetraamina y tris (2-aminoetil)amina. Estos ligandos se hicieron reaccionar con sales de metales de transición, postransicionales y lantánidos, obteniéndose complejos mononucleares estables para el caso de los iones transicionales y postransicionales. Ligandos derivados de 2,6-Difomilpiridina y 2,6-Diacetilpiridina, algunos de los cuales se hicieron reaccionar con agentes alquilantes tales como bromoacetonitrilo, acrilonitrilo y clorhidrato de 2-clorometilpiridina, para obtener ligandos debidamente funcionalizados y compararlos con sus precursores. Las técnicas utilizadas para la caracterización de los ligandos y de sus complejos metálicos fueron análisis elemental, espectroscopia IR, espectrometría de masas, conductividad molar, determinación de momentos magnéticos, espectroscopia UV-Vis, espectroscopia de RMN de 1H t 13C y difracción de Rayos X de monocristal en los casos en los que fue posible. Se han estudiado las propiedades fotofísicas de los complejos de Eu(III) y Tb(III) con los ligandos L, L', L13 y L14.

Autor: CHOQUESILLO LAZARTE DUANE.
Año: 2005.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: La Tesis Doctoral se ocupa del ácido N-(2-piridlmetil)iminodiacetato (H2pmda) y sus quelatos con cationes divalentes de la primera serie de transición en estado sólido. Sobre la base de la reconocida capacidad de los quelatos metálicos de iminodiacetatos para incorporar un ligando auxiliar y dar complejos ternarios, se plantearon los objetivos que incluyen el estudio de la estructura molecular y cristalina del ligando H2pmda así como el estudio de la estructura y propiedades tanto de quelatos metálicos como pmda como de complejos ternarios con mezcla de ligandos, para establecer cambios conformacionales del quelante pmda en presencia o ausencia de ligandos auxiliares y estudiar las interacciones interligandos que contribuyen al reconocimiento molecular (enlaces de hidrógeno, interacciones pi, pi e interacciones C-H/pi). El estudio de estos compuestos comprende, de una parte, el estructural por difracción de rayos X de monocristral, y de otra, el de su composición y/o propiedades mediante análisis elemental y técnicas térmicas, espectrales y/o magnéticas. El ácido H2pmda cristaliza como ion dipolar, con un protón transferido al grupo "amónico" formando un enlace de hidrogeno intramolecular trifurcado. Pares de iones apilan sus anillos pirídinicos por interacciones pi, pi, implicándose, además, en una red 3D mediante enlaces de hidrógeno. El quelante pmda actúa, en todos los casos investigados, como un quelante tetradentado trípode, además, en los complejos binarios de Cu(II) y de Co(II) o Zn(II), ejerce una función de puente a través de un grupo carboxilato de tipo O-monoatómico o de tipo mu-anti-anti, respectivamente. Los resultados del estudio ponen de manifiesto la notable flexibilidad conformacional del quelante pmda dependiente de la presencia o ausencia de ligandos auxiliares o de la naturaleza del centro metálico con configuración electrónica que induzca a entornos muy distorsionados (como en sus complejos con cobre (II)) o poco distorisionados (en sus complejos con cobalto(II), níquel(II) o cinc(II)). Así, en los complejos de cobre (II), pmda adopta conformación mer-N2O+O(apical) en ausencia de ligandos auxiliares o en presencia de ligandos monodentados, mientras que adopta la conformación NO+N(h)+O(apical) en presencia de ligandos auxiliares bidentados. En entorno poco distorisonados, pmda adopta la conformación de "referencia" fac-NO2+N(H), como en el caso de todos los complejos investigados con Ni(II), situación de la que se desvían los complejos de tipo M(pmda)(Hbim) 2 o M(pmda)(pyc) con M=Co(II) o Zn(II), Hbim=bencimidazol y pyc=2-piridincarboxamida, donde el quelante pmda muestra una inesperada conformación de tipo mer-NO2+N(H). En líneas generales, se observa que la coordinación del ligando auxiliar al quelato de tipo M(pmda) establece la preferencia coordinante de su nitrógeno heterocíclico por la posición trans al enlace M-N(amino alifático) de pmda.

Autor: Insa Aguilar Sara.
Año: 2005.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: Facultat de ciències.
Centro de realización: Facultat de ciències. Universitat de Girona.

Resumen: De entre los defectos organolépticos asociados al vino destaca el denominado 'sabor a corcho' habitualmente vinculado a la presencia de cloroanisoles, los cuales son productos de la actividad microbiana formados a partir de los clorofenoles correspondientes. La presente tesis doctoral, en primer lugar, ofrece metodologías analíticas dirigidas principalmente a la determinación de los compuestos clorofenólicos (2,4,6-triclorofenol, 2,3,4,6-tetraclorofenol y pentaclorofenol) en el control de calidad de los tapones de corcho utilizando disoluciones hidroalcohólicas como medio de maceración o de extracción y empleando las técnicas de extracción en fase sólida (SPE) y microextracción en fase sólida (SPME) acopladas a la cromatografía de gases (GC). En segundo lugar, con el fin de llevar a cabo el análisis de cloroanisoles juntamente con sus precursores en matrices de corcho, se ha evaluado un método basado en la extracción con disolvente orgánico, el cual ha estado aplicado para el estudio de diferentes sistemas de eliminación de estos analitos en la matriz citada. Finalmente, se han propuesto metodologías para el análisis de muestras de vino, en las cuales, de un lado se han determinado los compuestos clorofenólicos usando la SPME y del otro, el 2,4,6-tricloroanisol y el 2,4,6-tribromoanisol mediante el acoplamiento de la SPE y la inyección de grandes volúmenes (LVI) en el sistema cromatográfico.

Autor: MATITO GRAS EDUARD.
Año: 2005.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE GIRONA.

Resumen: En la literatura sobre mecánica cuántica se encuentran con frecuencia descriptores basados en la densidad de pares o en la densidad electrónica, con un éxito variable dependiendo del ámbito de aplicación. Para que tenga sentido químico un descriptor debe proporcionar la definición de un átomo en una molécula o, en cualquier caso, ser capaz de identificar regiones del espacio molecular asociadas con algún concepto químico (como puede ser un par solitario o una zona de enlace, entre otros). En esta línea se han propuesto varios esquemas de partición: la teoría de átomos en moléculas (AIM), la función de localización electrónica (ELF), las celas de Voronoi, los átomos de Hirshfeld, los átomos difusos, etc. El objetivo de esta tesis es explorar descriptores de la densidad basados en particiones del espacio molecular de tipo AIM, ELF o átomos difusos, analizar los descriptores que ya existen con diferentes niveles de teoría, proponer nuevos descriptores de aromaticidad, a la vez que se analiza la capacidad de todas estas herramientas para discernir entre diferentes mecanismos de reacción química.

Autor: Presta Masó Susanna.
Año: 2005.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: Escola Politècnica Superior.
Centro de realización: Universitat de Girona y Universitat Politècnica de Catalunya.

Resumen: La tesis realiza un estudio detallado de los principales procesos que se producen durante la eliminación de tinta toner por flotación. Es decir la colisión entre las burbujas de aire y las partículas de tinta, l'adhesión de la tinta a la superficie de las burbujas de aire y finalmente la eliminación de los agregados formados. En primer lugar se ha realizado un estudio del proceso de adhesión de la tinta a la superficie de las burbujas de aire mediante el empleo de visión artificial. Los resultados obtenidos han mostrado que un exceso de tensioactivo produce una disminución de la cantidad de tinta unida a la superficie de la burbuja de aire y por tanto una disminución de la eficacia del proceso de flotación. La caracterización de las burbujas de aire presentes en una celda de flotación ha puesto de manifiesto que tanto el caudal de aire como la velocidad del agitador configuran la distribución final de diámetros de burbuja. El estudio del proceso de eliminación de tinta por flotación en ausencia de fibras celulósicas ha mostrado que las variables físico-químicas estudiadas son las que tienen una mayor influencia en el proceso de eliminación de tinta toner por flotación. Finalmente se han añadido fibras celulósicas a la suspensión. Se ha podido comprobar que se consigue una buena eliminación de tinta siempre y cuando las condiciones hidrodinámicas sean las adecuadas.

Autor: Aranda Olmedo M. Isabel.
Año: 2005.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: Estación Experimental del Zaidín (CSIC).
Centro de realización: Universidad de Granada.

Resumen: Pseudomonas putida mt-2 es una bacteria capaz de adaptarse a una amplia gama de condiciones ambientales. Esta característica es probablemente consecuencia de su desarrollado sistema de regulación génica. Su genoma codifica numerosas proteínas de función reguladora y una serie de factores sigma alternativos que permiten la expresión de diferentes conjuntos de genes bajo diferentes situaciones. Junto a esto, P. putida presenta en el cromosoma varios cientos de copias de un elemento extragénico (REP) que la caracteriza y que podría tener un papel en la expresión general de los genes cromosómicos. Además de la regulación específica de los genes que pertenecen a una misma ruta, se observa una regulación global que coordina todas las funciones de la célula en su conjunto y que depende de una serie de parámetros fisiológicos relacionados con el estado energético de la célula. Dos de los reguladores involucrados en el control global de esta bacteria son las proteínas IIANtr y Crc (productos de los genes ptsN y crc, respectivamente). Se ha demostrado el papel de estas proteínas en la represión de los promotores dependientes de ?54 de la ruta TOL de degradación de tolueno codificada en el plásmido pWW0. Por otra parte, se ha observado que existe un complejo mecanismo regulando la expresión del gen que codifica al factor ?54. Finalmente, se puede decir que los factores genéticos que participan en la respuesta de P. putida a cambios ambientales varían en función del estímulo desencadenante del mecanismo de adaptación. Pseudomonas putida es un claro ejemplo de la compleja red de regulación desplegada por muchas bacterias para adaptarse a los recursos presentes en el medio y reducir el coste energético de su actividad.

Autor: NACHER ALEJOS ANA.
Año: 2005.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICAS.

Resumen: Actualmente se está investigando mucho en el campo de las Pilas de Combustible como dispositivos generador de energía. En este trabajo se va a centrar en dos de las numerosas partes que poseen estos dispositivos, que son: los sellos poliméricos y la membrana polimérica de conducción proteínica. Para ello se han elegido varios sistemas poliméricos que están compuestos por elastómeros y termoplásticos. En el caso de los sellos, como su función es la de favorecer un ensamblaje perfecto ene l dispositivo antes mencionado, se ha empleado HSBS; EPM y Sílice. Por los procedimientos típicos en la manipulación de polímeros se prepararon unos filmes. A estos filmes se les caracteriza estructuralmente para conocer sus propiedades y así considerar si son aptos para su aplicación como sellos. Para el caso de las membranas poliméricas de conducción protónica se han elegido tres sistemas, compuestos por: NR/HSBS/PP, NR/HSBS/PS y NR/HSBS/Sílice. Estos sistemas se trataron igual que para el sistema anterior hasta la preparación de los filmes. Mediante la reacción de sulfonación los filmes preparados adquieren la característica de conductor protónico. Una vez conseguido lo anterior se procede a la caracterización de las membranas sulfonadas y se comparan con las no sulfonadas para poder dar explicación a diversos comportamientos. Las técnicas empleadas para la caracterización tanto de los sellos como de las membranas son: DMA, DSC, IR, propiedades mecánicas. Por último, se caracterizan estas membranas de conducción protónica mediante la técnica de Espectroscopia de Impedancia Compleja. Dicha técnica amplia los conocimientos de que está ocurriendo cuando tenemos la membrana simulando las condiciones de trabajo en una pila de combustible.

Autor: FERNÁNDEZ HERNÁNDEZ JESÚS MIGUEL.
Año: 2005.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: FACULTAD DE BIOLOGÍA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En esta Tesis se describe la síntesis, reactividad y caracterización de nuevos acetonil complejos de Pd(II), Tt(II) y Pt(IV). Se ha dividido en cinco capítulos, y un apéndice donde se recoge el trabajo realizado en las estancias en la Universidad de Bristol y en la Universidad de Carolina del Norte, sobre la alquilación alílica asimétrica catalizada por paladio, y la inserción de olefinas funcionalizadas en el enlace paladio alquilo, respectivamente. En el primer capítulo se realiza una introducción general sobre los endolatos y cetonilos de metales de transición descritos en la bibliografía, poniendo de manifiesto los modos de coordinación del ligando, los métodos de síntesis utilizados y los aspectos más destacados de la reactividad de estos complejos. En el segundo capítulo se describe la síntesis de cetonil complejos de Pd(II). Así, por reacción de transmetalación entre bis(acetonil)mercurio y distintas sales de Pd(II) se ha preparado el compuesto [Pd{CH2C(O)Me}Cl]n. Este complejo es el acetonil derivado de paladio más simple descrito hasta la fecha. Al poseer como únicos ligandos cloro y acetonilo, se ha demostrado su gran utilidad como producto de partida para preparar, por reacciones con diversos ligandos (fosfinas, aminas, ligandos dadores de S.ligandos aniónicos), acetonil complejos de Pd(II) que serían difícilmente accesibles por otros métodos de preparación, y se describen situaciones de enlaces no observadas anteriormente en la bibliografía. Además, a partir de las estructuras cristalinas y los espectros IR de los complejos de Pd(II) preparados, se ha asignado por primera vez el intervalo donde aparece la banda correspondiente a la vibración de tensión C=O de un ligando cetonilo puente y terminal. También se ha estudiado la reactividad de los acetonil complejos frente a moléculas insaturadas. Así, por reacción con isocianuros se aíslan, los productos de coordinación e inserción en el enlace paladio cetonilo. La inserción del isocianuro en el enlace paladio-cetonilo transcurre con la formación del ligando beta-cetoenamina. Del estudio de las estructuras cristalinas y los datos de infrarrojo y resonancia magnética nuclear de los complejos estudiados se concluye que existe deslocalización de carga a lo largo del ligando beta-cetoenamina ciclopaladiado. Por último, se describe la preparación de los primeros complejos de inserción de olefinas o cumuenos en el enlace paladio-cetonilo. En el tercer capítulo se describe la síntesis de nuevos cetonil complejos de Pt(II) y Pt(IV). Por reacción de bis(acetonil)mercurio con la sal de Zeise se obtiene un cetonil etileno complejo de Pt(II), que resulta muy útil como producto de partida para la síntesis de una amplia variedad de monoacetonil complejos de Pt(II) con distintos ligandos (neutros y/o aniónicos). En este mismo capítulo se describe la preparación del complejo de Pt(IV), K[Pt2{CH2C(O)Me(mu-Cl)3], el primer compuesto de la bibliografía resultado de sucesivas reacciones de transmetalación normal y redox. Además, es el primer complejo organometálico de Pt(IV)con tres halógenos actuando como puente y el primer tris(cetonil) complejo de cualquier metal de transición. A partir de este producto se han preparado diversos tris(acetonil) complejos de Pt(IV) por reacciones con distintos ligandos. Por último, se tratala preparación de mono-, bis- y tris(acetonil) complejos de Pt(IV) por reacción de adición oxidante de CICHC(O)Me, BrCHC(O)Ph, Mel o Cl a cetonil complejos de Pt(II), siendo la primera vez que se aplica este método para la síntesis de acetinol complejos de Pt(IV). En el último apartado de este capítulo se trata la caracterización de los complejos de Pt(II) y Pt(IV) y se describen las primeras estructuras cristalinas de cetonilos de Pt(IV), y de alquil complejos de Pt(II) del tipo cis-[Pt(alquil)Cl2(olefinas)]. El cuarto capítulo corresponde a la parte exper 8 imental 32a donde se detalla la preparación, los datos analíticos y espectroscópicos de los complejos sintetizados. Y el quinto capítulo es el reservado para las conclusiones.

Autor: CHAMYMAGGI MARÍA CRISTINA.
Año: 2005.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIOORGANICA ATONIO GONZALEZ.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE LA LAGUNA.

Resumen: La biotransformación es la técnica mediante la que se logra la transformación química de un sustrato utilizando enzimas purificadas o microorganismos. Cuando hay relación directa entre el sustrato y los metabolitos producidos por el microorganismo hablamos de biotransformación análoga o dirigida; cuando no la hay hablamos de biotransformación xenobiótica. En esta memoria se describe los resultados obtenidos al tratar diterpenos con esqueleto de ent-pimaradieno con el hongo Gibberella fujikuroi usando una metodología análoga y diterpenos con esqueleto de estemodano con el hongo Mucor plumbeus aplicando una técnica xenobiótica. Con las biotransformaciones análogas se pretende estudiar el sistema enzimático del microorganismo, conocer mejor la relación enzima-sustrato, y obtener derivados de metabolitos similares a los producidos por el hongo, difíciles de obtener mediante la química sintética tradicional. Se describe la incubación de cuatro ent-pimaradienos, donde se modifican varios grupos funcionales, así como sus posiciones, comprobando su efecto. Se observa que la reacción principal es la epoxidación del doble enlace endocíclico (posiciones C7-C8 ó C9-C11), que tiende a reagruparse para dar una cetona en C7, observándose también hidroxilación preferente en las posiciones C6, C9 y C14. No se obtiene metabolitos oxidados en C-19, paso clave en la obtención de giberelinas y kaurenolidas. El cambio de la posición del noble enlace de C7-C8 a C9-C11 altera el comportamiento de las enzimas, reduciendo los rendimientos. Del mismo modo, la presencia de un grupo ácido en C19 provoca la oxidación en C1 hasta cetona. Destaca la incubación del hidrocarburo, que sólo generó un metabolito altamente oxidado. Con las biotransformaciones xenobióticas se pretende estudiar las posibilidades que ofrecen diversos microorganismos para obtener sustratos con un valor añadido, partiendo de otros asequibles. Se describe la incubación de dos diterpenos estemodánicos, cuya estructura se asemeja a sustratos con alto interés por sus propiedades biológicas. En ambas incubaciones se obtienen metabolitos con nuevos grupos hidroxilo en la molécula, observándose un cierto paralelismo con resultados anteriores obtenidos con el hongo M.plumbeus sobre otros terpenos y es la preferencia por oxidar en el anillo A, en algunos casos con rendimientos que pueden considerarse aceptables para una biotransformación. Del mismo modo, se observa el reagrupamiento que pueden sufrir los anillos C/D del estemodano, cuando se somete a tratamiento con anhídrico acético, tanto en ácidos acético como piridina, para generar un nuevo esqueleto que se ha denominado pre-estemodano.

Autor: CORDOVA GUERRERO IVAN.
Año: 2005.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIOORGANICA ANTONIO GONZÁLEZ.
Centro de realización: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIOORGANICA ANTONIO GONZALEZ.

Resumen: La información contenida en esta tesis hace referencia al aislamiento, purificación y la elucidación de metabolitos obtenidos a partir de Salivas pachyphylla y clevelandii, y de la búsqueda de productos bioactivos a través de la síntesis orientada a la diversidad en el espacio químico de compuestos de tipo diterpeno. En la Introducción se presenta una breve historia del nacimiento de los compuestos de interés biológico, describiendo también la importancia de los estudios fitoquímicos y sínteticos de los mismos para su aplicación en los diferentes campos de la ciencias naturales. El Capítulo 1 muestra las técnicas de aislamiento, purificación y los resultados espectroscópicos delos metabolitos obtenidos de Salvias pachyphylla y clevelandii. El capítulo 2 presenta el desarrollo sintético orientado a la generación de posibles diterpenos bioactivos de tipo abietano, y la derivatización de los mismos para evaluar su actividad biológica. El capítulo 3 expone la síntesis química y la elucidación de diferentes análogos diméricos del compuestos anticancersoso Clerocidina. Finalmente el Capítulo 4 describe los resultados de los ensayos de actividad antimicrobiana y citotoxica de los productos e intermedios descritos en esta tesis.

Autor: QUINTANA HERNÁNDEZ NAIRA.
Año: 2005.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIOORGANICA ANTONIO GONZÁLEZ.
Centro de realización: INSTITUTO DE PRODUCTOS NATURALES Y AGROBIOLÓGICA (CSIC).

Resumen: En esta tesis se ha conseguido inducir y establecer por primera vez en cultivo in vitro de raíces transformadas de Plocama péndula, cuyo crecimiento fue inducido genéticamente con la bacteria Agrobacterium rhizogenes. Asimismo, hemos establecido unas condiciones óptimas de crecimiento para el cultivo de estas raíces. Su transformación genética se confirmó por análisis molecular de su ADN. De las raíces transformadas de esta especie se ha obtenido cinco nuevas antraquinonas, que hemos denominado, balonona, balonona metil éter, y plocamanonas A, B y C. Un sexto componente de este tipo, el dimetil éter de la lucidina, se ha encontrado ahora por primera vez en la naturaleza. De estas raíces hemos aislado asimismo quince antraquinonas ya conocidas que hemos identificado por técnicas espectroscópicas como: 1-hidroxi-2-metilantraquinona, tectoquinona, 1-metil éter de la rubiadina, etil éster dela munjistina, ibericina, dimetil éter de la alizarina, 1-metil éter de la alizarina, 3-metil éter de la lucidina, 3-metil éter de la munjistina etil éster, 3-hidroxi-2-hidroximetil-antraquinona, 1-metil éter de la rubiadina, dimetil éter dela rubiadina, 1,2-dimetil éter del antragalol, rubiadina y etil éter del damnacanthol. Se obtuvieron asimismo del cultivo de las raíces in vitro dos nuevos triterpenos pentacíclicos, el 3-acetato del ácido 3-epi-pomólico y el ácido baloico. De las raíces naturales de P.pendula hemos obtenido dos nuevas antraquinonas en la literatura química, que hemos denominado chionona y plocamanona D. Además, hemos aislado el dimetil éter dela isoziganeína por primera vez como producto natural. Por otra parte hemos obtenido un nuevo naftoprinao, el 6-metil éter de la mollugina, y un compuesto nafthohidroquinónico, el plocanaftin, que hemos obtenido por primera vez como producto natural. Hemos aislado también de las raíces naturales diecinueve antraquinonas ya conocidas que identificamos como 1-hidroxi-2-metilantraquinona, tectoquinona, 3-metil éter de la rubiadina, etil éter de la munjistina, ibericina, 1-metil éter de la alizarina, 1-metil éter de la rubiadina, 1,2-dimetil éter del antragalol, rubiadina, etil éter del damnacantol, isoziganeína, metil éter de la lucidina, 1-dimetil éter del antragalol, metil éter del damnacantol, digiferruginol, 3-hidroxi-1-metoxi-2-carbometoxi-9,10-antraquinona, 1-metiléter de la xantopurpurina, 5-metil éter de la morindona y 5-metil éter de la isoziganeína. Nueve de estas antraquinonas fueron diferentes a las aisladas del cultivo in vitro. Asimismo hemos obtenido de las raíces naturales tres nuevos triterpenos: el ácido-3-epi-pomólico, su acetato metil éster y el ácido 19-hidroxi-oleanónico.

Autor: HERNANDEZ RODRIGUEZ JUAN NICOLÁS.
Año: 2005.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIOORGANICA ANTONIO GONZALEZ.
Centro de realización: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIOORGANICA.

Resumen: La tesis de contenido eminentemente sintético, consigue la síntesis de alfadiaminoácidos naturales, la síntesis de alfaaminoácidos cíclicos basándose en un nuevo sinton quimioselectivo que se describe. Se muestran dos nuevos métodos de de protección de los aminoácidos, así como un nuevo método de protección.

Autor: POATER TEIXIDOR ALBERT.
Año: 2005.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: FACULTAT DE CIÉNCIES.
Centro de realización: INSTITUT DE QUÍMICA COMPUTACIONAL.

Resumen: La tesis ha sido un trabajo multidisciplinar en los campos de química teórica inorgánica y organometálica. La tesis queda bien definida por diferentes apartados: complejos de cobre (regioespecificidad de la activación C-H, activación reversible H/D promovida por complejos de Cu(I) con ligandos triazamacrocíclicos; propiedades electrónicas de complejos organometálicos de Cu(III); activació de enlace C-C en complejos planos de cobre traazamacrocíclicos; Complejos dinucleares macrocíclicos hexaaza de Cu(II) obtenidos de la reacción de los derivados de Cu(I) con oxígeno molecular; Inserción de oxígeno en complejos dinucleares de cobre compuestos de ligandos triaaza), clusters de cobre (Estructura molecular y enlace de clusters de cobre con DO), complejos de rutenio (nuevos complejos de rutenio con el ligando 9aneS3 y fenantrolina: Complejos de Ru(II) con ligando aquiral rotacional presentando atroposiomeria: complejos de Ru(II) con el ligando bpea y ligandos fosfina y dimetilsulfóxido), catalizadores de Schrock (propiedades estructurales y dinámicas de catalizadores Mo y W; metástasis de olefinas con catalizadores imido-Mo y W, y alquilidin-Re). Y finalmente hay un conjunto de estudios puntuales para entender problemas puntuales: complejos trinucleares de platino con interacciones Pt-Pt directas; regioselectividad intramolecular de la reacción de Pawson-Khand con C60; estereodiscriminación en complejos de ni con ligandos fosfinotiolato y aminotiolato.

Autor: MASLLORENS LLINÀS ESTER.
Año: 2005.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: UNIVERSIDAD DE GIRONA.
Centro de realización: UNIVERSITAT DE GIRONA.

Autor: MARGUI GRABULOSA EVA.
Año: 2005.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: UNVIERSITAT DE GIRONA.
Centro de realización: UNIVERSITAT DE GIRONA.

Autor: MARGUI GRABULOSA EVA.
Año: 2005.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: UNIVERSITAT DE GIRONA.
Centro de realización: UNIVERSITAT DE GIRONA.

Autor: POATER TEIXIDOR ALBERT.
Año: 2005.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: FACULTAT DE CIÉNCIES.
Centro de realización: INSTITU DE QUÍMICA COMPUTACIONAL.

Resumen: La tesis ha sido un trabajo multidisciplinar en los campos de química teórica inorgánica y organometálica. La tesis queda bien definida por diferentes apartados: complejos de cobre (regioespecificidad de la activación C-h, activación reversible H/D promovida por complejos de Cu(I) con ligandos triazamacrocíclicos: propiedades electrónicas de complejos organometálicos de Cu(III); activació de enlaces C-C, en complejos planos de cobre traazamacrocíclicos: Complejos dinucleares macrocíclicos hexaaza de Cu(II) obtenidos de la reacción de los derivados de Cu(I) con oxígeno molecular; Inserción de oxígeno en complejos dinucleares de cobre compuestos de ligandos triaaza), clusters de cobre (Estructura molecular y enlace de clusters de cobre con CO), complejos de rutenio (nuevos complejos de rutenio con el ligando 9aneS3 y fenantrolina: Complejos de Ru(II) conligando aquiral rotacional presentando atroposiomeria; complejos de Ru(II) con el ligando bpea y ligandos fosfina y dimetilsulfóxido), catalizadores de Schrock (propiedades estructurales y dinámicas de catalizadores Mo y W; metátesis de olefinas con catalizadores imido-Mo y W, y alquilidin-Re). Y finalmente hay un conjunto de estudios puntuales para tender problemas puntuales: complejos trinucleares de platino con interacciones Pt-Pt directas; regioselectividad intramolecular de la reacción de Pawson-Khand con C60; estereodiscriminación en complejos de Ni con ligandos fosfinotiolato y aminotiolato.