QUIMICA ANALITICA

Autor: GARCINUÑO MARTÍNEZ ROSA M..
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: Una agricultura intensiva permite el incremento de la productividad de los cultivos con su consiguiente rentabilidad económica , pero que implica el uso de plaguicidas y fertilizantes de origen químico creando a la vez ploblemas ambientales.La creciente preocupación mundial pro preservar el medio ambiente hace necesario el desarrollo de sistemas de tratamiento , descontaminación y/o destrucción de estos contaminantes , para minimizar su presencia en el medio ambiente y por tanto , su nivel de riesgo para los seres vivos .En este sentido, el uso de plantas y vegetales para "limpiar" o "remediar"ambientes contaminados,"fitorremediación", se está estableciendo en la actualidad como una tecnología de interés. El tratamiento de cultivos y cosechas con plaguicidas supone un riesgo de contaminación para los alimentos, y como consecuencia una posible intoxicación de los consumidores .En ocasiones , el producto aplicado puede sufrir degradación química o metabolíca,originando productos que pueden tanto o más toxicos que el original y no detctables por el método analítico para determinar éste.Es por ello necesario desarrollar nuevos métodos de tratamiento de muestra para la deteminación de plaguicidas y su productos garantizando la seguridad de los consumidores. Para afrontar esta doble problemática actual debida al empleo de palguicidas, los objetivos principales de esta Tesis Doctoral se han centrado en dos grandes bloques,el primero de ellos se ha basado enla optimización y caracterización de sistemas vegetales modelo(Lupinus angustifolius,vulgarmente conocida como altramuz o lupino azul),como posible especie para la remediación y limpieza de espacios contaminados con pesticidas orgánicos prototipo .El segundo objetivo se ha basado en el desarrollo de nuevas metodologías y limpieza de espacios contaminados con pesticididas orgánicos prototipo.El segundo objetivo se ha basado en eldesarrollo de nuevas metodologías destinadas al aislamiento y a la cuantificación de residuos y metabollitos de palguicidas en muestras de interés agroalimentario. Para llevar a cabo el primer objetivo compuestos de difenrentes familias (simazina,atrazina, isporturón, .lunurón carvaril,fenamifos, y permtín).La investigación continuó con el estudio de la distribución y el transporte de los periferios acumulados en las distintas partes de la planta, así como el estudio de los posivles mecanismos de degradación.Para ello se han empleado los palguicidas carbaril , linurón y permetrín , dada la mayor afinidad persentada hacia ellos por las semillas de lupino. El segundo objetivo de la investigación baasado en el desarrollo de nuevas metodologícas que permitan la extracción simultánea , separación, identificación y cuantificación del fungicida maned y sus productos de degradación.Esto constituye un elevado interés dada la toxicidad que presentan esto últimos , así como los riesgos que conlleva pra la salud humana el consumo de alimentos conteniendo mínimas cantidades de los mismos.La investigación se inició con el estudio de la degradación del fungicida maneb en diferentes disoluciones.De esta forma, además de evaluar la vida media de maned, se consiguio tener en disolución la especie EBIS, no comercializada. El primer método analítico desarrollado fue para muestras de tomate, y está basado en un método convencional de extración sólido-líquido , el cual implica un proceso de trituración y posterior agitación de la muestra en un medio orgánico.El siguiente paso de la investigación consistio en desarrollar un método para la extración de los productos de degradación ETU y EBIS en nuestras de almendras , cuya complejidad estriba en gran partee en su elevado contenido lipído.Dado el carácter de la muestra, provista de una robusta cáscara, la posibilidad de encostrar maneb y EU en su interior es muy pequeña, puesto que ambos analitos se degradan antes de penetrar en el interior del fruto.Se ha desarrollado un nuevo procedimiento de tratami 8 ento de 649 muestra y limpieza más rápido y sencillo que los disponibles enla actualidad basado en la discrepción de la matriz en una fase sólida (MSPD), que permite la extración delos analitos y la limpieza de la muestra de forma secuencial , sin necesidad de un método de purificación adicional de los extractos. Finalmente , se destaca que por primera vez se han puesto a punto métodos que consideran la extración conjunta del fungicida maneb y sus productos de degradación más importantes.Ambos métodos desarrollados han proporcionado la sensibilidad y selectividad requerida para la determinación de los compuestos ensayos .Son métodos rápidos , simples y precisos que han sido aplicados a dos tipos de muestras de interés agroalimentario, alcanzando límites de detección adeudados a la legislación vigente , lo que hace que estos métodos sean propuestos para ser utilizados en análisis de rutina.

Autor: SEGURA ROUX MARTA.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: La obtención de resultados analíticos de calidad en el análisis de metales en aguas residuales permitirá la toma de decisiones adeudadas sobre los posibles usos del agua. Esta tesis doctoral abarca la preparación de tres materiales de aguas residuales certificados en el contenido de AS,CD,CR,CU,FE,MN,NI,PB,SE Y ZN: BCR-713 (Agua resudual tratada),BCR-714(Agua residual urbana bruta) y BCR-715(Agua residual industrial). Se buscan soluciones pra la determinación de aquellos analitos problemáticos ensu determinación por ICP-MS como son el AS (interferido por los cloruros)y el FE(Interferido por el calcio y el argón ensu isótopo mayoritario).Se evalúa el efecto interferente de los cloruros en la determinación de AS en función de distintos nebulizadores y condiciones experimentales.Para determinación de FE se desarrolla un nuevo metódo inmovilizando un agente complejante del FE (desferal)en SOL-GEL determinando el isótopo 56FE en condiciones de plasma frio,utilizando el escudo de antorcha. Se evalúa la estabilidad en distintas condiciones de almacenamiento de AS(III) ,AS (V),MMA y DMA en aguas residual urbana bruta residual urbana tratada analizando las especies mediante fluorescencia atómica. El desarrollo de un muestreador pasivo servirá para la monitorización de ambietes acuáticos evitando la recogida de muestras puntuales.

Autor: NUÑEZ BURCIO OSCAR.
Año: 2003.
Universidad: BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: El objetivo de la presente tesis ha sido el desarrollo de metodología analítica para la determinación y caracterización de dos familias de sales de monio cuaternario. La primera se conoce genéricamente con el nombre de cuats y son compuestos que se utilizan como herbicidas y reguladores del crecimiento vegetal. La segunda familia objeto de estudio es un grupo de sales de amonio cuaternario con carácter biocida donde se han incluido los diferentes homólogos del cloruro de bensalconio y el cloruro de didecildimetilamonio. Con respecto a la familia de los cuatas, se han desarrollado métodos de preconcentración on-line en electroforesis capilar para su determinación, basados en los fenómenos de "stacking" y "sweeping". También se ha estudiado el acoplamiento de la electroforesis capilar a la espectrometría de masas utilizando un analizador de trampa de iones y una fuente de ionización de electropulverización. Los métodos desarrollados basados en técnicas electroforéticas han permitido en todos los casos analizar los cuats en muestras de agua de bebida a los niveles legislados por la Agencia de Protección del Medio Ambiente de los EE.UU (US EPA) y, en algunos casos, a los niveles requeridos también por la Unión Europea. También se ha automatizado un método de preconcentración on-line utilizando un sistema de preconcentración Prospeckt y se ha acoplado a métodos LC-MS utilizando analizadores de triple cuadrupolo y de tiempo de vuelo. Los resultados obtenidos para la determinación de los cuats con el triple cuadrupolo han resultado ser los mejores entre los descritos hasta el momento para estso compuestos. Se ha utilizado también un estudio teórico sobre las rutas de fragmentación de los cuats utilizando la información proporcionada con un analizador de trampa de iones y a fragmentación en un instrumento híbrido cuadrupolo-tiempo de vuelo (Q-TOF), que ha permitido obtener unas rutas de framentación consistentes para estos compuestos así como resolver asignaciones dudosas descritas en la literatura. Finalmente, se ha iniciado una nueva línea de investigación basada en el desarrollo de metodología analítica para la determinación de algunas sales de amonio cuaternario con carácter biocida que se ha iniciado con el desarrollo de un método, de cromatografía de líquidos-espectrometría de masas en tándem que ha permitido determinar estos compuestos en muestras de agua de río a los niveles que se encuentran descritos en la literatura para este tipo de muestras así como en formulaciones oftálmicas.

Autor: MARCOS DEL AGUILA JOSEP.
Año: 2003.
Universidad: POMPEU FABRA [Más tesis de esta universidad] [www.upf.edu].
Centro de lectura: DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.

Resumen: Los agentes anabolizantes prohibidos por la Comisión Médica del Comité Olímpico Internacional (COI) deben estar ausentes en las muestras de orina objeto de análisis. El límite de detección está condicionado por la sensibilidad del instrumento y la relación señal/ruido debida al material biológico coextraído junto con los analitos de interés. Las nuevas exigencias de sensibilidad del COI como la detección de nuevas sustancias utilizadas en dosis sensiblemente inferiores, obliga al replanteamiento de la estrategia analítica utilizada. El objetivo general de esta tesis es: desarrollar nuevas técnicas analíticas de alta sensibilidad para la detección de esteroides y otros anabolizantes en orina humana mediante: 1,- Estudio de la cromatografía liquida capilar para la cuantificación de las concentraciones de testosterona y epitestosterona en orina humana. 2,- Estudio de la purificación de la muestra previa al análisis instrumental. - Estudio del uso de la cormatografía de inmunoafinidad (IAC) en la purificación selectiva dela muestra. - Desarrollo de procedimientos mediante cromatografía líquida de alta resolución para la purificación de fracciones en los análisis de confirmación. 3,- Incremento de la sensibilidad en el análisis instrumental. - Estudio de la formación de tert-butildimetilsilil derivados como alternativa a los trimestilsilil derivados habitualmente utilizados. - Estudio de la utilización de nueva instrumentación basada en la espectrometría de masas de trampa de iones y en tándem (MS/MS) para alcanzar la sensibilidad y selectividad requerida por los nuevos estánderes impuestos por las organizaciones internacionales del área de la salud, en particular en el deporte.

Autor: CABAÑERO ORTIZ ANA ISABEL.
Año: 2004.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD CIENCIAS QUÍMICAS.
Centro de realización: FACULTAD CC. QUÍMICAS.

Resumen: El trabajo de investigación desarrollo en esta tesis doctoral presenta una doble finalidad.Por un lado se aborda de forma global la resolución de los problemas analíticos que se presentan en la determinación del contenido total de mercurio y selenio y sus especies en muestras de interés biológico y nutricional.Para ello se han desarrollado nuevos métodos de tratamiento de muestra que mejoran las prestaciones de los ya existentes, en cuanto a reducción del tiempo empleado , simplicidad en el procedimiento y aumento de las recuperaciones;preservando en todo momento las especies originalmente presentes en la muestra. Por otra parte, la nueva metodología analítica desarrollada y validada, se ha aplicado a la determinación del contenido total de mercurio y selenio y sus especies e interación con proteínas en alimentos de elevado consumo (principal vía de entrada de mercurio y selenio en el organismo).Asimismo se ha estimando la eficiencia del aporte de estos elementos a través de la dieta , después de evaluar su biodisponibilidad.Paralelamente los resultados obtenidos se han utilizado como herramienta para conocer los mecanismos de acumulación, distribución , transformación e interacción del mercurio y selenio en animales.Al mismo tiempo se han evaluado posibles formas de reducir la toxicidad del mercurio a través la suplementación en la dieta de materiales absorbentes no nutritivos y antagónicos de la toxicidad del mercurio.

Autor: RIU VILALNUEVA JOSEP.
Año: 2004.
Universidad: BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Se ha establecido un método de extracción en fase sólida, de muestras de aguas naturales i residuales, así como de fangos de depuradoras para el análisis de alquilbencenos lineales sulfonados (LAS) i sus metabolitos, así como para colorantes azoicos sulfonados, basada en fases estacionarias C18, SAX i fases estacionarias comerciales de estireno divinilbenceo (Isolute ENV+ i LiChrolut EN). Se automatizó dicho método mediante el sistema automatizado ASPEC XL. Se han establecido metodologías de separación i detección de los compuestos mencionados mediante cromatografía líquida acoplada al a espectrometría de masas con interfase electrosprai i mediante electroforesis capilar acoplada a la espectrometría de masas. A continuación se aplicaron las metodologias mencionadas al análisis y determinación de los compuestos de estudio en muestras de aguas marinas, efluentes de depuradoras y fangos de depuradoras. Finalmente, se llevó a cabo un estudio sobre la cinética de degradación de los LAS mediante fotocatálisis y ozonación y la identificación de los productos de degradación que se originaron en dichos procesos.

Autor: SASTRE SOROLLA JORGE.
Año: 2004.
Universidad: BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTA DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTA DE QUÍMICA (UNIVERSITAT DE BARCELONA).

Resumen: La presente Tesis Doctoral se ha centrado en el diseño y optimización de metodologías y herramientas de laboratorio útiles para la evaluación del riesgo derivado de un episodio de contaminación por incorporación de metales pesados en el suelo. Para ello, en una primera etapa se ha estudiado la influencia del diseño del muestreo en la evaluación de riesgo derivada, participando además en un proyecto europeo (CEEM) de intercomparación de estrategias de muestreo aplicadas en una parcela de referencia. En una segunda etapa se ha validado, utilizando materiales de referencia certificados, métodos de digestión de muestras ambientales mediante disolución total en microondas (incluyendo HF), o mediante extracción ácida con agua regia (ISO 11466) o HNO3. Posteriormente, se han comparado los métodos de previamente validados para establecer su equivalencia o no respecto a la determinación de metales pesados. Finalmente, se ha estudiado la interacción de los metales tanto en suelos limpios como en suelos contaminados por el vertido de Azanlcóllar, utilizando experimentos de sorción y tests de extracción simple para determinar la reversibilidad de dicha sorción. Se ha evaluado la influencia del medio de sorción utilizado en los experimentos, comparando uno que simula composición catiónica de la solución de suelo con otro de CaCl2 0,01 moll-1. Por último, se ha estudiado la dinámica de los procesos que controlan la interacción, tanto con el seguimiento de muestras reales de campo como acelerando el envejecimiento de los suelos aplicando ciclos de secado y mojado en experimentos de laboratorio.

Autor: PEREZ BARRIO OSCAR.
Año: 2004.
Universidad: PAÍS VASCO [Más tesis de esta universidad] [www.ehu.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA.

Resumen: El consumo de aluminio metálico y sus aleaciones ha experimentado un incremento paulatino durante las últimas décadas. El consumo medio actual per cápita y año en Europa oscila entre 3 y 30 Kg, pero las perspectivas de futuro indican que seguirá aumentando en los próximos años en ultitud de aplicaciones entre las que destacan la construcción, el transporte y la fabricación de envases. El método actual de producción de aluminio a gran escala, consiste en la electrolísis de la alúmina en un baño constituido principalmente por una mezlca de criolita sódica, fluoruro de aluminio y alúmina. Una vez producido el aluminio metal, suele ser necesario realizar una nueva fusión denominada "Aluminio Secundario" con el fin de obtener diversas aleaciones con otros metales: Ti, Fe, Si, B, etc. Para conseguir que durante la fusión se produzca una estructura fina y uniforme se añaden agentes de nucleación. Los dos más empleados son el fluoroborato potásico y el fluorotitanato potásico. La empresa Derivados del Flúor S.A., situada en Ontón, Castro Urdiales se dedica a la producción de compuestos inorgánicos fluorados y entre ellos los cuatro mencionados anteriormente: fluoruro de aluminio, criolita sódica, fluoroborato potásico y fluorotitanato potásico.

Autor: OREJUELA GAMBOA EVA MARÍA.
Año: 2004.
Universidad: CÓRDOBA [Más tesis de esta universidad] [www.uco.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIA.

Resumen: El principal objetivo de esta Tesis ha sido contribuir al desarrollo de métodos cromatográficos y electroforéticos con detección luminiscente para la deeterminación de plaguicidas. Para ello se ha abordado la mejora de diversas etapas del proceso analítico relacionado con estas determinaciones. En cuanto a las operaciones previas, se ha evaluado el papel de medios micelares en diversas etapas de las mismas , tal como su efecto catalítico en la reacción de dervatización de compuestos fenólicos así como en al degradación de plaguicidas N-metilcarbamatos. Por otra parte se ha constatado la utilidad de distintos agentes derivatizantes para la determinación de diversos tipos de plaguicidas tanto por LC como CE. Así , se ha utilizado el ClDns para la determinación de plaguicidas del la familia de los carbamatos y marcadores fluorescentes derivados de la fluoresceína, como el DTAF, para la derevatización de metabolitos de clorprofan. Por último se han utilizado derivatizantes de larga longitud de onda para la determinación de plaguicidas como son los derivados de la indocianina, domostrando el gran potencial de estos para su determinación mediante CE-LIF. En cuanto a las técnicas de separación, se ha hecho uso de la cromatografía líquida con detección quimiluminiscente, desarrollando una metodología basada en el sistema TCPO-Peroxido de hidrogeno para la determinación de plaguicidas y sus metabolitos una vez derivatizados con cloruro de dansilo. Así mismo se ha empmleado la CE para la determinación de plaguicidas utilizando como sistema de detección la fluorescencia inducida por láser ya sea con fuente de ion argon o mediante un láser de diodos. Se ha recurrido al uso de técnicas quimiométricas para abordar la separación de picos cromatográficos conun alto grado de solapamiento . Los modelos de redes obtenidos son simples y de gran interpretabilidad desde un punto de vista químico analítico. Por último destacar el desarrollo de aplicaciones de los métodos propuestos a diferentes tipos de muestras reales tales como orina, zumos de fruta y patatas.

Autor: CRIADO HERRERA ANDRES JOSE.
Año: 2004.
Universidad: CÓRDOBA [Más tesis de esta universidad] [www.uco.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: La investigación que se recoge en la Memoria se ha orientado hacia el desarrollo de diversos sistemas de screening de muestras que proporcionan respuestas de tipo binario SI/NO respecto a la presencia/ausencia de un analito o familia de analitos en ellas. Las herramientas analíticas propuestas se enmarcan dentro del área clínica/toxicológica y medioambiental, con el objetivo de proporcionar alternativas fiables con mejores propiedades analíticas supremas(exactitud), básicas (precisión, sensibilidad y selectividad) y productivas(rapidez,coste y factores personales)que las metodologías convencionales. Los objetivos más especificas que se han marcado se centran en el desarrollo de sistemas de flujo continuo simples y robustos que permitan el screening de fluidos biológicos y muestras medioambientales (suelos y sedimentos) .para la determinación de parámetros de interés. En estos sistemas se pone de manifiesto la utilidad de la energía de microondas y la liofilización de muestras para la simplificación de las operaciones previas del proceso analítico. En el caso de que el sistema de screening proporcione una respuesta global para una familia de analitos,se ha desarrollado la correspondiente etapa de confirmación mediantecromatografíade líquidos. En el Capítulo 11de la Memoria, se presentan dos partes diferentes con un denominador común, el desarrollo de métodos automáticos de determinación de paracetamol, utilizándose un detector fotométrico, y el detector de respuesta universal, ELSD (detector evaporativo de dispersiónde luz). En el Capítulo 111, se desarrollan diferentes metodologías en las que se integra de forma automática tanto una etapa inicial de screening de muestras, y una etapa posterior de confirmación de resultados por cromatografía de líquidos. Mas concretamente, se aborda la determinación de ácidos biliares y contaminantes orgánicos (hidrocarburos aromáticos polinucleares, PAHs) en fluidos biológicos (suero y orina) y muestras sólidas medioambientales (suelos y sedimentos), utilizando en el primer caso el detector ELSD,y detección fluorimétrica/Uv-vis en el segundo,tanto para la etapa de screening, como de confirmación de resultados.

Autor: JUNCO CORUJEDO SARA.
Año: 2004.
Universidad: OVIEDO [Más tesis de esta universidad] [www.uniovi.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Autor: MORENO-CID BARINAGA AMADA.
Año: 2004.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA [Más tesis de esta universidad] [www.usc.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En este trabajo de investigación se han diseñado y optimizado distintos dispositivos que han permitido el tratamiento de una muestra sólida realizado de modo continuo a través de un sistema de análisis por inyección en flujo (FIA). Estos dispositivos, con la ayuda de la energía de ultrasonidos, han permitido extraer los metales de diferentes muestras sólidas de naturaleza alimenticia o disolver la muestra en los casos en los que ésta sea soluble para determinar en continuo calcio, cinc, cobre, hierro, magnesio y manganeso mediante espectrometría de absorción atómica con llama (FAAS). Las metodologías propuestas se han aplicado a muestras reales. Además, se ha realizado un estudio estadístico utilizando el "Hierarchical Cluster Analysis" (HCA) para evaluar lo mayor o menor dificultad del proceso de extracción de cada metal de cada matriz sólida de naturaleza alimenticia. Así, se han evaluado los parámetros óptimos para cada extracción, y las similitudes y diferencias existentes entre cada proceso.

Autor: RUEDAS RAMA MARÍA JOSÉ.
Año: 2004.
Universidad: JAÉN [Más tesis de esta universidad] [www.ujaen.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Resumen: En esta Memoria se presenta el desarrollo de diez sensores espectroscópicos en flujo continuo para la determinación automática de especies orgánicas e inorgánicas de interés medioambiental y farmacológico, distinguiéndose entre sensores sin renovación de la superficie sensora y sensores con renovación de la superficie sensora. Se han desarrollado tres sensores sin renovación de la superficie sensora basados en la ubicación de un volumen adecuado de una suspensión homogénea de partículas en una célula de flujo de un detector espectroscópico. Una vez finalizado el análisis, es decir, desarrollada la señal analítica, se procede a la regeneración del sensor con una disolución eluyente adecuada. Los siete sensores con renovación de la superficie sensora desarrollados están basados en el concepto de espectroscopía con inyección de partículas o microesferas ("Bead Injection Spectroscopy"), el cual se basa en la inyección de un volumen exacto de una suspensión homogénea de partículas en un sistema de análisis por inyección en flujo con detección espectroscópica molecular. Al final del análisis las partículas son desechadas invirtiendo el sentido del flujo y expulsadas fuera del sistema de forma automática, reemplazándose así la superficie sensora tras cada medida mediante una nueva inyección de partículas. En todos los casos se ha realizado un amplio estudio de las variables experimentales que pueden afectar a este tipo de sensores. A continuación se calibraron los sensores, encontrándose la ecuación de calibración que permitía relacionar los valores de las señales analíticas con la concentración de analito. Los estudios de interferencias se realizaron para conocer la respuesta del sensor en presencia de los compuestos orgánicos e inorgánicos que generalmente acompañan a los analitos en las muestras reales a las que se aplicarán los sensores. En el caso de la aparición de serias interferencias se diseñaron convenientes estrategias para su eliminación. Por último, los sensores propuestos se aplicaron a la determinación de los analitos en muestras de diferente naturaleza. Los resultados confirman la validez de los sensores propuestos.

Autor: HERRERO HERNANDEZ ELISEO.
Año: 2004.
Universidad: SALAMANCA [Más tesis de esta universidad] [www.usal.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: Se ha desarrollado un método, basado en la extracción en fase sólida y la separación cromatográfica con detección espectrofotométrica, para la preconcentración simultanea de tres herbicidas muy usados y siete de sus productos de degradación más comunes, a los niveles de concentración establecidos por la legislación vigente. El método propuesto se ha empleado para evaluar la presencia y evolución con el tiempo de estos analitos en muestras de aguas superficiales y subterráneas de zonas agrícolas de las provincias de Salamanca y Zamora. También se ha desarrollado un método para determinar simultáneamente sulfonil- y fenilureas. Para la separación se ha usado la cromatografía líquida con detección espectrofotométrica (LC-DAD) y mediante espectrometría de masas usando como interfase electrospray en modo positivo (LC-ESI-MS). Ambos métodos se aplicaron para analizar aguas de río dopadas y se compararon en términos de selectividad y sensibilidad. Se han desarrollado nuevos materiales basados en los polímeros impresos molecularmente, para usarlos como sorbentes para preconcentrar herbicidas derivados de la urea y triazínicos. Los mejores resultados se han obtenido cuando el polímero se sintetizó por precipitación usando MAA como monómero funcional e isoproturón o propazina como plantilla. Los estudios llevados a cabo usando SEM revelan que la polimerización por precipitación da lugar aby precipitation microesferas. Para confirmar las interacciones que tienen lugar entre la plantilla y el monómero funcional se han llevado a cabo análisis mediante 1H NMR. El MIP obtenido por precipitación usando propazina como plantilla se ha empleado, como sorbente para preconcentrar triazinas y algunos de sus metabolitos en aguas de río, en tres configuraciones diferentes: (a) como sorbente selectivo para la extracción de triazinas directamente de las muestras acuosas; (b) mezclado con LiChrolut EN y (c) como sorbente para la limpieza de los extractos orgánicos obtenidos en una etapa previa de SPE en un sorbente convencional.

Autor: ARRÁEZ ROMÁN DAVID.
Año: 2004.
Universidad: GRANADA [Más tesis de esta universidad] [www.ugr.es].
Centro de lectura: FACULTA DE CIENCIAS.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE GRANADA.

Resumen: EL DESARROLLO DE LA ELECTROFORESIS CAPILAR (CE) CONSTITUYE UN CAMPO DE INVESTIGACIÓN FUNDAMENTAL Y APLICADO MUY IMPORTANTE QUE SE ESTÁ REALIZANDO EN DIFERENTES GRUPOS DE INVESTIGACIÓN DENTRO DEL ÁREA DE LA QUÍMICA ANALÍTICA. eSTA TÉCNICA PUEDE LLEVAR A CABO LA SEPARACIÓN DE SUSTANCIAS DE DIFERENTE NATURALEZA CON TIEMPOS DE ANÁLISIS CORTOS ADEMÁS DE UNA ELEVADA EFICIENCIA Y ALTA RESOLUCIÓN. EL EMPLEO DE DETECTORES ON-LINE PERMITE REALIZAR ANÁLISIS EMPLEANDO CANTIDADES DE MUESTRA MUY PEQUEÑAS Y DE MANERA TOTALMENTE AUTOMATIZADA. ADEMÁS, SE PUEDEN UTILIZAR DIFERENTES SISTEMAS DE DETECCIÓN COMO LOS EMPLEADOS EN ESTA MEMORIA DE INVESTIGACIÓN, Y QUE SON: ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN MOLECULAR UV-VISIBLE, FLUORESCENCIA INDUCIDA POR LÁSER, FOSFORESCENCIA ATENUADA, ESPECTROSCOPÍA RAMAN RESONANTE CON SUPERFICIE AUMENTADA, DETECCIÓN ELECTROQUÍMICA Y ESPECTROMETRÍA DE MASAS. POR TANTO, EL OBJETIVO GLOBAL DE LA PRESENTE MEMORIA, HA SIDO DEMOSTRAR LA POTENCIALIDAD DE LA CE COMO TÉCNICA !

Autor: RUEDAS RAMA MARÍA JOSÉ.
Año: 2004.
Universidad: JAÉN [Más tesis de esta universidad] [www.ujaen.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Resumen: En esta Memoria se presenta el desarrollo de diez sensores espectroscópicos en flujo continuo para la determinación automática de especies orgánicas e inorgánicas de interés medioambiental y farmacológico, distinguiéndose entre sensores sin renovación de la superficie sensora y sensores con renovación de la superficie sensora. Se han desarrollado tres sensores sin renovación de la superficie sensora basados en la ubicación de un volumen adecuado de una suspensión homogénea de partículas en una célula de flujo de un detector espectroscópico. Una vez finalizado el análisis, es decir, desarrollada la señal. analítica, se procede a la regeneración del sensor con una disolución eluyente adecuada. Los siete sensores con renovación de la superficie sensora desarrollados están basados en el concepto de espectroscopía con inyección de partículas o microesferas ("Bead Injection Spectroscopy"), el cual se basa en la inyección de un volumen exacto de una suspensión homogénea de partículas en un sistema de análisis por inyección en flujo con detección espectroscópica molecular. Al final del análisis las partículas son desechadas invirtiendo el sentido del flujo y expulsadas fuera del sistema de forma automática, reemplazándose aslla superficie sensora tras cada medida mediante una nueva inyección de partículas. En todos los casos se ha realizado un amplio estudio de las variables experimentales que pueden afectar a este tipo de sensores. A continuación se calibraron los sensores, encontrándose la ecuación de calibración que permitía relacionar los valores de las señales analíticas con la concentración de analito. Los estudios de interferencias se realizaron para conocer la respuesta del sensor en presencia de IlJs compuestos orgánicos e inorgánicos que generalmente acompañan a los analitos en las muestras reales a las que se aplicarán los sensores. En el caso de la aparición de serias interferencias se diseñaron convenientes estrategias para su eliminación. Por último, los sensores propuestos se aplicaron a la determinación de los analitos en muestras de diferente naturaleza. Los resultados confirman la validez de los sensores propuestos.

Autor: HUEBRA RUIZ MARTA M..
Año: 2004.
Universidad: PAÍS VASCO [Más tesis de esta universidad] [www.ehu.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA (U.P.V).

Resumen: Se ha estudiado el comportamiento electroquímico de 4-metil-N-8-quinolinilbencenosulfonamida y 4-cloro-N-8-quinolinilbencenosulfonamida, compuestos similares al componente activo del extractante industrial LIX 34, y 1-fenil-1,3-decanodiona, componente activo de LIX 54. Mediante polarografía diferencial de impulsos y voltamperometría cíclica se han propuesto las reacciones globales de reducción que dan lugar a las diferentes ondas voltamperométricas. Asimismo, se han deducido los valores de las constantes de acidez de los compuestos estudiados, se han desarrollado métodos de determinación de los componentes activos en las formulaciones industriales y se han determinado la pureza de éstas. Finalmente, se ha estudiado la extracción de mercurio con LIX 34 y su aplicación a muestras de lodos de depuradora. También se ha llevado a cabo la extracción de cobre con 4-cloro-N-8-quinolinilbencenosulfonamida. En ambos casos se ha determinado la estequiometría de los complejos formados y el valor de las constantes de extracción.

Autor: CULLERÉ VAREA LAURA.
Año: 2004.
Universidad: ZARAGOZA [Más tesis de esta universidad] [www.unizar.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Los principales objetivos que se han marcado en esta tesis son los siguientes: 1.- Estudiar detalladamente la composición aromática de un amplio conjunto de vinos españoles de alta gama (blancos y tintos), combinando para ello el análisis cuantitativo de cuantos aromas fue posible con el análisis olfatométrico. Se evaluaron por las 2 vías tanto los odorantes más activos como los odorantes potencialmente discriminantes, es decir, aquellos capaces de inducir diferencias en el perfil sensorial del vino. 2.- Desarrollar nuevas metodologías para determinar compuestos carbonílicos en vino. Se ensayaron dos estrategias: La primera de ellas se basaba en un fraccionamiento en modo normal y la segunda en una derivatización, empleando el PFBHA como agente derivatizante. 3.- El último de los objetivos consiste en verificar el papel desempeñado por estos componentes en el aroma global del vino. También se ha estudiado la relación existente entre el contenido aldehídico, tipo y grado de oxidación del vino. Tras este amplio trabajo de investigación se ha puesto de manifiesto la importancia potencial de algunos carbonilos hasta ahora no determinados por las dificultades que conllevan sus análisis. Por ello se han desarrollado distintas metodologías analíticas que permiten cuantificar esta familia de compuestos. Y una vez se han puesto a punto estos métodos y se han aplicado a distintas muestras de vino reales se ha ultimado el trabajo con un estudio sensorial.

Autor: HERNANDEZ BORGES JAVIER.
Año: 2005.
Universidad: LA LAGUNA [Más tesis de esta universidad] [www.ull.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA - UNIVERSIDAD DE LA LAGUNA.

Autor: MEJÍA IZARRA GIOVANNA ALBINA.
Año: 2005.
Universidad: RAMÓN LLULL [Más tesis de esta universidad] [www.url.edu].
Centro de lectura: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR IQS.
Centro de realización: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR IQS.

Resumen: Este trabajo queda enmarcado dentro de los proyectos ECOFANGS y LODOTOX que plantean la posibilidad de utilizar el fano de depuradora y sus productos de postramiento: compost y fango secado térmicamente, en la restauración de terrenos degradados. Se ha estudiado la caracterización y seguimiento de los principales componentes de la materia orgánica (materia orgánica total, materia nitrogenada, fracción lipídica y contaminantes orgánicos) en los fangos de depuradora y sus productos de postratamiento y en algunos casos en el purín. La materia orgánica total se ha estudiado mediante la aplicación de técnicas degradativas como son la desorción térmica y la pirolisis acopladas a la cromatografía de gases con diferentes tipos de detección (MS, FID). Asimismo, se ha aplicado el análisis termogravimétrico (TGA). La fracción aminoacídica, peptídica/proteica se ha estudiado mediante las técnicas HPLC-fluorescencia, HPLC-UV y electroforesis en gel de poliacrilamida con SDS (SDS-PAGE) respectivamente. La fracción lipídica se ha estudiado a través de la formación, evolución, concentración y toxicidad de los ticolestanoles y otros compuestos relacionados no descritos anteriormente en muestras de fango de depuradora. La determinación se ha realizado utilizando técnicas analíticas cromatográficas de HRGC con detectores MS, FDP y FID. Finalmente se ha evaluado el contenido y la evolución de los contaminantes orgánicos contemplados en la futura Directiva Europea sobre fangos (3RD Draft).