ANALISIS CROMATOGRAFICO

Autor: RIVERO MARABE JOSÉ JUAN.
Año: 2001.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: FACULTAD CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El poder ioentificar inequivolamente el mayor número de metabolitos de cada corticosteruides o esteruide anabolizante, a partir de los cuales se pueda demostrar la utilización delos mismos, tanto con la necesidad de efectuar esta identificación mediante la metodología mas rápida y precisa , es un objetivo continuo en el control analitico del dopaje , convirtiendose este objetivo en prioritario en lo que respecta a realizar investigaciones que permitan poder mejorar y perfeccipnear tecnicamente la metodología aplicada en el referido control. Tres objetivos principales. - puesta a punto de métodos analiticos cromatugráficos para deteminación cuanti y cuali de esteroides anabolizantes y corticosteroides. - evaluar sobre muestras reales la potenciación analitaca de la metodología aplicada. - Evaluación y determinación de la presencia de esteroides anabolizantes y cortcosteroides endeprotistas y personas sedentarias.

Autor: ALEXANDRE FRANCO MARÍA.
Año: 2002.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En esta tesis se han llevado a cabo estudios encaminando al desarrollo de procedimientos analíticos para el seguimiento de diferente compuestos cuya determinación en alimentos grasos resulta de interes.Así , el enracinamiento uno delos problemas de estos alimentos y causa de deterioro de los mismos , es evitado por la prosencia de antioxídantes, bien naturales ó sinteticos.en concreto de focoferoles y pupigralado,antiocianisol, pulibhoxitolmenco respectivamente.Se han desarrollado método para analizar dichos compuestos , beseros en el caractér reductor de los mismos , y por tnato en las señales que se obtienen en su oxidación electroquímica en electodos de carbón vinificado haciendo uno además de técnicas de analisis multivariante para la determinación de mezclas de tales compuestos , por otrolecto uno de los alimento grasos cuya pubdución se de mayor interés en nuestra región y con mayores beneficios saludables es el aceite de oliva.Su produción rebre un uso creciente de productos fitosemiterios para optimar el cultivo de aceite.Entre estos , en los nuevos olivares se regadío es muy necesaria la utiliazación de -- cuyos residuos y pueden pesar ala cadena alimentaria , sobre todo a través de las aguas de riego. Por ello se han propuesto metodos analiticos para el cocitrol de dichos residuos , en concreto de dicuat y gletoseto.Y por últimos se examina la utilizacion es habitual en acetites, en nuestro como acetites procedentes de aceituna mazanilla, cacerenia, para la fipificación de la procedencia de estos.

Autor: GIMENO FERRERES ROSA ANA.
Año: 2003.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: El objetivo de esta tesis ha sido el desarrollo de métodos analíticos basados en el acomplamiento de la cromatografía líquida de alta resolución a diferentes técnicas de detección y extracción para la determinación de diferentes familias de contaminantes orgánicos en muestras de agua y sedimentos portuarios. Los contaminantes estudiados han sido bencenosulfonatos y nafatalenosulfonatos, compuestos aromáticos policíclicos, ftalatos y adipatos y plaguicidas antialgas. Como detectores, se han desarrollado métodos utilizando el detector UV-visible, y aque este detector se utiliza de forma habitual. No obstante, debido a los bajos niveles de concentración que se han de determinar en el análisis de muestras ambientales, es preferible el uso de detectores más sensibles, como el detector de fluorescencia o la espectrometría de masas. Es por ello que estos detectores también se han seleccionado para la determinación de alglunos de los compuestos estudiados. En el caso de la espectrometría de masas, la interfase que se ha utilizado para su acoplamiento a la cromatografía líquida ha sido la interfase de ionización química a presión atmosférica, que se ha seleccionado teniendo en cuentas las características de los compuestos estudiados. En cuanto a las técnicas de extracción, para muestras acuosas se ha utilizado la extracción en fase sólida acoplada en algunos casos en línea a la cromatografía líquida, evaluando el uso tanto de los sorbentes poliméricos conveniconales, como el PLRP-s, como de los sorbentes poliméricos altamente entrecruzados, como el LioChrolut EN y el Isolute ENV+. Para las muestras de sedimientos, la técnica que se ha uitilizado consiste en poner en contacto con la muestra un solvente orgánico, favoreciendo en algunos casos el proceso de extracción mediante el uso de ultrasonidos. En algunos de los estudios realizados, también cabe destacar el uso de dos métodos de calibración de segundo orden como herramienta matemática apra la resolución de algunos de los problemas surgidos en la determinación de los compuestos estudiados, como la disminución del tiempo de análisis mediante la cuantificación de los analitos a partir de picos cromatográicos parcialmente resueltos o la cuantificación rápida en muestras complejas que presentan efecto matriz. Todos los métodos desarrollados se han utilizado para evaluar la presencia de los compuestos estudiados en muestras reales tomadas en la costa de Tarragona (España), incluyendo la monitorizaicón durante un periodo de cinco meses de la presencia de los plaguicidas antialgas.

Autor: MATEU SÁNCHEZ MANUEL.
Año: 2003.
Universidad: ALMERÍA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE ALMERÍA.

Resumen: El trabajo contribuye con varios metodos analíticos rigurosos y fiables al control de la presencia de residuos de plaguicidas en varios cultivos.Los metodos presentados se basan en la aplicación de la técnica cromatografía de gases-espectrometria de masas al anilisis de un alto número de compuestos estos metodos de se encuentran enmarcados en un contexto de aseguramiento de la calidad, trazabilidad y control estadistico. Adicionalmente se han llevado a cabo estudios de calbración en diferentes matrices y en disolvente que prueban la capacidad de los métodos desarrollandos para ser aplicados a ls determinación de los compuestos estudiados en diferentes cultivos. Finalmente , la calibración multivariante fue aplicada satisfactoriamente a la resolución de señáles solapadas obtenidas.

Autor: PLAZA MEDINA MARÍA.
Año: 2003.
Universidad: LA RIOJA.
Centro de lectura: ENSEÑANZAS CIENTIFICAS Y TECNICAS.
Centro de realización: CIENTÍFICO Y TECNOLÓGICO DE LA UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.

Resumen: El proyecto del trabajo desarrollado comprende tres apartados. I.-se estudia la degradación de los plaguicidas etiofencarb y ecefato en condiciones controladas de laboratorio: degradación hidrolítica en medios ácidos , neutros y alcalinos, a diferentes pH; degradación térmica a temperaturas de 4º (baja), 20º(ambiente) y 50º(elevada);degradación fotoquímica por radiación con simulador solar en diferentes medios, acuoso, metanol y hexano y degradación oxidativa xon disoluciones de peróxido de hidrógeno a diferentes concentraciones en medios acuosos y no acuosos. En estos estudios se han obtenido la cinética de degradación para cada plaguicida y cada tipo de degradación. II.- Un segundo apartado se ha desrrollado para la identificación de los productos de degradación obtenidos que permiten proponer mecanismos degradativos para las diferntes reacciones. III. - Finalmente, se ha realizado un estudio de los plaguicidas en campo aplicados con las dosis recomendadas por los fabricantes y siendo el cultivo seleccionado el manzano.Se realiza un seguimiento de la evolución de etiofencarb y acefato, con los metabolitos anteriormente identificados, en diferntes fracciones de manzana: fracción superficie, fración peladura interna. Se observan equilibriosde penetración al interior del fruto y efectos degradativos, tanto externos como internos.

Autor: LORENZO GARCIA FERNANDO.
Año: 2003.
Universidad: HUELVA.
Centro de lectura: FACULTAD CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: FACULTAD CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Resumen: SE HAN DESARROLLADO Y OPTIMIZADO DIVERSOS ACOPLAMIENTOS PARA LA DETERMINACIÓN Y ESPECIACION DE MERCURIO EN MUESTRAS DE PECES Y BIVALVOS. SE HA UTILIZADO PARA ELLO UN DETECTOR DE FLUORESCENCIA ATOMICA. PARA LA DETERMINACIÓN DE MERCURIO TOTAL SE HA EMPLEADO UN DISPOSITIVO DE INYECCIÓN EN FLUJO-VAPOR FRIO-FLUORESCENCIA ATOMICA . PARA LA ESPECIACION DE MERCURIO SE HA UTILIZADO EL ACOPLAMENTO CROMATOGRAFO DE GASES-PIROLISIS-FLUORESCENCIA ATOMICA. SE HAN DESARROLLADO DOS METODOLOGIAS PARA EL TRATAMIENTO DE ESTE TIPO DE MUESTRAS, UNO RAPIDO, BASADO EN LA ETILACION DE LA ESPECIES DE MERCURIO Y UN SEGUNDO, MAS LENTO Y TEDIOSO, PERO MAS SENSIBLE, BASADO EN LA METODOLOGIA PROPUESTA POR WESTÃÃ EN 1960. SE HA DISEÑADO UNA ESTRATEGIA ANALÍTICA PARA OPTIMIZAR LA DETERMINACION DE METILMERCURIO EN ESTE TIPO DE MUESTRAS, BASADA EN UNA DETMINACION INICIAL DE LA CONCENTRACIÓN DE MERCURIO TOTAL, PARA POSTERIORMENTE ESCOGER LA METODOLOGIA DE TRATAMIENTO MAS ADECUADA PARA CADA TIPO DE MUESTRA, PROCURANDO MAXIMIZAR LA PRODUCTIVIDAD DE CARA A SU USO EN LABORATORIOS DE RUTINA. SE HA MODIFICADO EL DETECTOR DE FLUORESCENCIA ATOMICA COMERCIAL, INCORPORÁNDOLE UNA CELDA DE CUARZO LO QUE PERMITIO INCREMENTAR SU SENSIBILIDAD APROXIMADAMENTE EN EL DOBLE. LA MODIFICACIÓN DE LA CELDA DE CUARZO PERMITIO EL DESARROLLO DEL ACOPLAMIENTO FLUORESCENCIA-FLUORESCENCIA PARA LA DETERMINACIÓN DE MERCURIO Y UN SEGUNDO ELEMENTO SUSCEPTIBLE DE GENERAR HIDRUROS EN ESTE CASO, EL ARSÉNICO. EL ACOPLAMIENTO FLUORESCENCIA-FLUORESCENCIA SE UTILIZO CONJUNTAMENTE CON CROMATOGRAFÍA LIQUIDA, PARA LA ESPECIACION DE MERCURIO Y ARSÉNICO EN MUESTRAS DE AGUAS NATURALES. FINALMENTE, SE DESARROLLARON ACOPLAMIENTOS ENTRE CROMATOGRAFOS DE GASES Y LIQUIDO CON DETERCCION MEDIANTE ICP-MS, PARA LLEVAR A CABO ESTUDIO COMPARATIVOS. EL DETECTOR DE FLUORESCENCIA ATOMICA ES UNA BUENA ALTERNATIVA PARA LA DETERMINACIÓN Y ESPECIACION DE MERCURIO Y OTROS ELEMENTOS EN LABORATORIOS DE RUTINA, DEBIDO A LA ELEVADA SENSIBILIDAD ALCANZADA CON ESTE, ASI COMO LA ROBUSTEZ DEL EQUIIPO Y LOS BAJOS COSTES DE ADQUISICIÓN Y MANTENIMIENTO.

Autor: QUINTANILLA LOPEZ JESUS EDUARDO.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: El análisis multicomponente de mezclas es, hoy en día ,uno de los campos que gozan de mayor auge dentro de la Química Analítica.En este campo, la Cromatografía acoplada a la Espectrometría de Masas es una de las técnicas más utilizadas en la actualidad, a pesar de la relativa lentitud del proceso cromatográfico. El camino más evidente para solventar la mencionada lentitud sería prescindir de la separación cromatográfica y realizar el análisis únicamente con el espectrómetro de masas.Para ello sería necesario aplicar métodos de regresión multivariante a los espectros de masas de las mezclas, pero hasta el momento actual apenas se han realizado en este sentido. Por lo tanto, se estableció como objetivo fundamental de la presente Tesis Doctoral el desarrollo de una metodología de análisis rápida y barata que permita cuantificar los componentes de mezclas, aplicando técnicas de calibración multivariante a los espectros de masas obtenidos por introdución directa de la muestra. El trabajo desarrollado se ha centrado en primer lugar en evaluar el funcionamiento de diferentes métodos de regresión multivariante aplicaados a la cuantificaión de mezclas por Espectrometría de Masas.Para ello se ha realizado un completo trabajo de simulación, pasando posteriormente a diseñar y optimizar un sistema de permitiera adaptar un quipo convencional de Cromatografía de Gases-Espectrometría de Masas para la introducción directa de mezclas.Por último , se realizó el análisis de muestras de especial interés, como drogas y aromas de plantas, aplicando el sistema de introducción directa deseñado y procedimientos de regresión multivariante. En definitiva, se ha elaborado una metodología analítica que permita llevar a cabo la cuantificación de componentes de muestras complejas directamente por Espectrometría de Masas, sin necesidad de una separación cromatográfica previa.El proceso puede realizarse en equipos convencionales de Cromatografía de Gases-Espectrometría de Masas gracias al sistema de introducción directa de muestra desarrollo.

Autor: NOGUEIRAS CARNERO M. JOSÉ.
Año: 2003.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS - UNIVERSIDAD DE VIGO.

Autor: SANCHES SILVA ANA TERESA.
Año: 2004.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: La conservación de los alimentos es imprescindible para evitar las alteraciones naturales, la proliferación y la contaminación por microorganismos. Una de las causas más comunes de deterioro de los alimentos durante el almacenamiento es la oxidación lipídica. En los últimos años este fenómeno ha suscitado un gran interés por parte de los investigadores y de la opinión pública debido a su potencial influencia en el proceso de envejecimiento y en varias enfermedades como la arteriosclerosís y el cáncer. Este fenómeno provoca la alteración de los constituyentes de los alimentos y origina la formación de sabores y olores desagradables. Además de los cambios en las calidades sensoriales, el valor nutritivo, la aceptabilidad y la seguridad también disminuyen. La presente tesis dedica la mayoria de sus capítulos al estudio de la influencia de las condiciones de almacenamiento del producto envasado (ej tiempo, luz, atmósfera, temperatura) en componentes nutritivos susceptibles a la oxidación lipidica (ácidos grasas), así como al estudio del perfil aromático obtenido en distintas condiciones de almacenamiento y a la búsqueda de una herramienta analítica que permita la detección precoz y la evaluación de la extensión de los procesos de oxidación lipídica. El último capítulo se ha dedicado al estudio de las migraciones de sustancias del material de envase hacía los alimentos. Durante las últimas décadas la preocupación por temas como la seguridad de los alimentos, la nutrición, los aditivos y el etiquetado del producto ha tenido una demanda creciente por parte de los consumidores. Dentro de este contexto, el envasado de los alimentos es una técnica fundamental para conservar la calidad de los mismos, reducir al mínimo su deterioro y limitar el uso de aditivos. Los materiales destinados a entrar en contacto con los alimentos, como los plásticos, cumplen diversas funciones de gran importancia: contienen los alimentos, protegen del deterioro químico y físico, y proporcionan un medio práctico para informar a los consumidores sobre los productos. Asimismo, el envase preserva la forma y la textura del alimento que contiene, evita que pierda sabor o aroma, prolonga el tiempo de almacenamiento y regula el contenido de agua o humedad del alimento. En algunos casos, el material seleccionado puede llegar incluso a mejorar la calidad del producto.Sin embargo hay una característica muy importante, y que se debe exigir a todos los envases, y es que no se produzcan interacciones con el contenido del mismo. Por esto, un importante aspecto relacionado con la salud pública que preocupa a la Unión Europea es la exposición del consumidor a sustancias químicas indeseables en la dieta.La escasa información relativa al comportamiento de muchas sustancias potencialmente migrantes y la creciente importancia que tiene la seguridad alimentaria, han suscitado el interés de la Unión Europea en lo referente a los materiales plásticos en contacto con alimentos. Entre los proyectos que la Unión Europea ha financiado relativos a este tema se encuentra el "Foodmigrosure", que está siendo desarrollado en varios centros europeos de investigación. Incluido en este proyecto, que ha financiado la beca para la realización de parte de esta tesis, ha sido desarrollado un método analitico, que permite eval 8 uar los 3e1 niveles de migración de triclosan, antimicrobiano elegido por el proyecto como sustancia modelo de los ensayos de transporte/partíción. La presenta tesis doctoral ha permitido la elaboración de siete artículos, actualmente publicados en revistas internacionales de reconocido prestigio.

Autor: CARPINTEIRO BOTANA JOSEFINA.
Año: 2004.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En esta tesis doctoral se describe el desarrollo y mejora de metodología analitica para la determinación de contaminantes emergentes y prioritarios de naturaleza orgánica y organometálica (organoestánnicos, fármacos antiinflamatorios y estrógenos)en nuestras medioambientales (agua y sedimientos)mediante cromatografía de gases acoplada a espectroscopía atómica con plasma de helio inducido por microondas (MIP-AES) y a espectrometría de masas simples MS y en tandem MS-MS.La preparación de las muestras se ha centrado en el empleo de la microextración en fase sólida SPME como método de concentración. La selección de los tres grupos de analitos consideramos en la memoria se ha realizado debido a su interés medioambiental , en base a parámetros tales como toxicidad, distribución , legislación , persistencia, y actividad disruptora sobre el metabolismo de organismos vivos. Uno de los objetivos básicos perseguidos en esta memoría ha sido el desarrollo y optimización de métodos de derivatización que posibiliten la determinación de analitos polares mediante cromatografía de gases y sean compativles con la utilización de la SPME como técnica de preparación de muestra.Para ello se consideraron tanto la derevatización delos mismos en la propia muestra , previamente a su concentración , como posteriormente a su incorporación sobre la fibra de microextración derivación en medio anhidro .Concretamente , esta última modalidad ha permitido abordar el estudio mediante SPME y cromatografía de gases de compuestos de naturaleza ácida y polar, difilmente derivatizables en la propia muestra , que ,hasta este momento ,no habían podido ser determinados de maner satisfactoria en mestras reales utilizando las herramientas anteriormente descritas.Además , también se estudió la posibilada de minimizar la duración y el coste delos procedimientos desarrollados , reduciendo la duración de algunas de las etapas considradas en los mismos, incremntando el número de especies analizadas conjuntamente , simplificando los procesos de calibración y/o usando herramientas quimiométricas tales como la composición estratégica de muestras.Esta última permite obtener información semi-cuantitativa sobre los niveles de los analitos en las muestras problema, a través del análisis de un número reducido de especímenes compuestos preparados de forma automática mediante mezcla de las anteriores. Las posibilidades y limitaciones de los métodos desarrollados se discuten de manera crítica y objetiva, comparando sus características analíticas con las corespondientes a otros existentes en la bibliografía.Otro aspecto clave en el trabajo realizado ha sido la validación sistemática de los métodos propuestos mediante el análisis de materiales de referencia certificados,la participación en ejercicioes de intercomparación yla comparación sistemática con los resultados obtenidos utilizando otras metodologías de preparación de muestra más clásicas y normalmente más laborioasa, para los mismos problemas analíticos.

Autor: UNCETA ZABALLA NORA.
Año: 2004.
Universidad: PAÍS VASCO.
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: Esta Tesis Doctoral recoge las metodologías analíticas optimizadas en distintas proyectos de investigación de naturaleza multidisciplinar realizados en los Departamentos de Química Analítica y Farmacología de la Facultad de Farmacia de la Universidad del País Vasco. Por un lado, con el fin de estudiar el desarrollo de la hipertensión en pacientes con Síndrome de Apnea Obstructiva del Sueño, se han optimizado sendos métodos para la determinación de catecolaminas y sus metabolitos así como para la determinación de mono y dimetilargininas en plasma humano. Por otro lado, y ara ratificar el beneficio terapéutico que presenta el uso de un único enantiómero del antidepresivo fluoxetina (Prozac), se ha optimizado metodologías que permiten la determinación de fluoxetina y su metabolito norfluoxetina así como la de sus enantiómeros R y S en plasma y corteza cerebral.

Autor: Dopico García Ma. Sonia.
Año: 2004.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de lectura: Vicerrectorado del Campus de Ferrol.
Centro de realización: Facultad de Ciencias.

Resumen: Este trabajo se centra en el estudio del comportamiento de evnases de poliolefinas de uso alimentario en los ensayos de migración. El estudio se centra en los siguientes puntos: - Se propone una metodología analítica alternativa al método oficial para la determinación de migración global en aceite de oliva que permite la cuantificación del aceite absorbido por el material plástico mediante extracción con energía de ultrasonidos y determinación mediante cromatografía de líquidos de alta eficacia (HPLC) con detector evaporativo de dispersión de luz (ELSD). - Se ponen a punto dos métodos cromatográficos que permiten la separación y cuantificación simultánea de antioxidantes primarios y secundarios en los simulantes de alimentos (acuosos y aceite de oliva) por HPLC en fase inversa y detección ultravioleta (UV) con red de diodos, para los que se obtiene parámetros de calidad satisfactorios. - Se desarrollan métodos de pretratamiento de la muestra que mejoran la sensibilidad de los an`alisis de migración específica de antioxidantes en simulantes de alimentos, utilizando técnicas de extracción líquido líquido (LL) y extracción en fase sólida (SPE). - Se pone a punto una etapa de extracción mediante energía de mmicrondas de los antioxidantes a partir de muestras de poliolefinas, previa a su cuantificación por HPLC-UV, con el fin de determinar los niveles de concentración de antioxidantes presentes en la poliolefina. - Se estudia la estabilidad de los anitioxidantes en los simulantes de alimentos en las condiciones de los ensayos de migración. - Se estudian envases comerciales de poliolefinas de uso alimentario determinando los antioxidantes utilizados con más frecuencia, su concentración en la matriz y sus niveles de migración específica. -Se estudia un material de polietileno de baja densidad (PEBD) extruído para caracterizar las posibles relaciones existentes entre los niveles de migración y las características de la matriz.

Autor: ESPEJO MAQUEDA JESÚS.
Año: 2004.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Autor: LOSA RIERA RAQUEL.
Año: 2004.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Autor: GARCÍA LOMILLO INMACULADA.
Año: 2004.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El procedimiento analítico, secuencia operativa de acciones descrita con precisión, es química especialmente dedicada a obtener información respecto de la composición de la materia. Su resultado, el resultado analítico, es una de las claves para garantizar la calidad de la vida incluso antes de nuestro nacimiento. El resultado analítico es la información sobre la presencia de sustancias tóxicas y/o potencialmente peligrosas para la salud humana y ha de presentarse conforme a la regulación legal. Por otro lado, los procedimientos analíticos han de cumplir los requisitos necesarios para garantizar la fiabilidad en sus resultados. La teoría basada en el orden de la señal es particulamente importante ya que permite realizar determinaciones analíticas insesgadas en presencia de interferentes. La utilización óptima de la información contenida en los datos de n-vías proporcionados por la instrumentación moderna junto con una cuidadosa evaluación de la incertidumbre han sido las vías metodológicas por las que ha discurrido el trabajo de investigación descrito en esta memoria. La Directiva 96/23/CE declaró anuladas las directivas por las que se establecieron métodos de referencia para la investigación de residuos de metales pesados y arsénico, para la detección de sustancias de efecto hormonal y tireostático y para la detección de residuos. Este punto permite la utilización de calibrados con señales multivía para análisis en laboratorios oficiales responsables del control sanitario. La disposición legal establece que los métodos analíticos han de estar documentados en las instrucciones de ensayo y tienen que cumplir unos determinados criterios de funcionamiento que han de ser validados: especificidad, veracidad, robustez, estabilidad, recuperación, repetibilidad, reproducibilidad intralaboratorio, reproducibilidad, curvas de calibrado, capacidad de decisión y capacidad de detección. Tanto en las definiciones como en la forma de obtener los parámetros, el texto legal se enmarca sistemáticamente en el contexto de la norma ISO. La generalización de la capacidad de detección de calibrados con datos de cualquier orden, en particular los calibrados mediante PARAFAC con señales de orden dos, garantiza que la Decisión puede ser aplicada con los datos de la instrumentación acoplada, que por otra parte, la propia Decisión exige en el proceso de identificación. Esta aproximación no exige la especificidad de la señal analítica como requisito previo y protege a los procedimientos frente a los posibles interferentes no resueltos completamente en la etapa cromatográfica. En la práctica esto facilita notablemente el análisis de muestras complejas. En consecuencia, la tesis explora con diversas técnicas analíticas (fluorescencia de excitación-emisión, CG/MS y HPLC/DAD) la aplicación de los calibrados PARAFAC, PARAFAC2, PLS bilineal y PLS trilineal para diversas sustancias prohibidas o con límite máximo permitido. Además, la necesidad de manejar complejas muestras biológicas obliga a optimizar las etapas de pretratamiento y extracción, etapas en las que ha sido muy eficiente la utilización de distintos tipos de diseños de experimentos. Por otro lado, el manejo de señales de segundo orden exige nuevas aproximaciones a los problemas de estandarización, de correción de la línea base y de los desplazamientos cromatográficos en la etapa de tratamiento de la señal analítica previa a la construcción de los modelos matemáticos. En resumen, el trabajo de investigación desarrollado en esta tesis busca insertar el conocimiento académico avanzado en el análisis químico para mejorar la calidad de las determinaciones analíticas en muestras complejas sin requerir especificidad.

Autor: RAMOS BORDAJANDI LUISA FERNANDA.
Año: 2004.
Universidad: AUTÓNOMA DE MADRID.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: IQOG, CSIC..

Resumen: Con el desarrollo de la agricultura y los sectores químicos industriales han aparecidó gran cantidad de nuevos productos de síntesis y a su vez subproductos originados en la síntesis o combustión de éstos, que acaban depositados en compartimentos ambientales y que son ajenos a la composición de los mismos. A este tipo de compuestos se les denomina contaminantes químicos ambientales. Entre ellos destacan los contaminantes orgánicos persistentes, como los bifenilos policlorados (PCBs), las policloro dibenzo-para-dioxinas (PCODs), los policloro dibenzofuranos (PCDFs), el DDT, los toxafenos y los hidrocarburos policíclicos aromáticos (PAHs). Debido a su ubicuidad, toxicidad y persistencia en el medio se encuentran dentro de la lista de sustancias sujetas al Convenio de Estocolmo, que recientemente han suscrito numerosos países y entre ellos España, y que establece una serie de medidas para reducir ylo eliminar su producción, uso y comercialización. Otros contaminantes de relevancia son los metales pesados (plomo, cadmio, cobre y zinc) y el arsénico. La principal vía de entrada de estos contaminantes en el organismo humano es el consumo de alimentos. Tras los episodios de contaminación de alimentos ocurridos en los últimos años en los que se han visto implicados algunos de ellos, existe una preocupación creciente en los consumidores acerca de la seguridad alimentaria. Este hecho ha obligado a las diferentes instituciones a tomar medidas, entre las que se encuentra la monitorización de los niveles en alimentos, para conocer los niveles de fondo, establecer una legislación al respecto y velar por su cumplimiento, certificando así la seguridad de su consumo. Asimismo, los esfuerzos se centran en el desarrollo de metodologías rápidas, fiables, simples y de bajo coste que permitan realizar estos análisis de manera rutinaria, y especialmente en el caso de los PCBs y PCDD/Fs, para detectar rápidamente posibles focos de contaminación, evitando de esta manera que los contaminantes entren en la cadena alimentaria. Por ellos dos objetivos básicos de la presente tesis han sido: 1. la evaluación y desarrollo de métodos basados en la cromatografia de gases (GC) multidimensional, como la heart-cut MDGC y la GC completa en dos dimensiones (GC GC), para la determinación de PCBs, PCOD/Fs y PCBs y toxafenos quirales en alimentos, y 2. la determinación de los niveles de contaminantes en alimentos de especial interés como alimentos adquiridos en Huelva, peces capturados en el río Turia y de leche materna, y del enriquecimiento enantiomérico de PCBs quirales en leche materna, leche y productos lácteos de vaca, cabra y oveja, así como toxafenos quirales en aceite de pescado. Como conclusiones más relevantes cabría destacar que: - Se han optimizado los parámetros y condiciones cromatográficas de un sistema de GC x GC-microECD para la determinación de PCDD/Fs y PCBs. Se ha conseguido la separación de los congéneres tóxicos con diferente TEF con las combinaciones ZB-5 x HT-8 y HT-8 x BPX-50. Ambas¡ permiten obtener cromatogramas estructurados, lo que facilita la identificación de los analitos. Las combinaciones ZB-5 x Supelcowax-1 Oy DB-17 x Supelcowax-10 permiten la determinación de los 12 PCBs coplanares, con la ventaja de poder determinar de manera simultánea los 7 PCBs indicadores, excepto el PCB 28. - Se han optimizado los parámetros y condiciones cromatográficas propias de un sistema de heart-cut MDGC y GC x GC-microECD para la determinación de PCBs y toxafenos quirales en muestras reales, utilizando 3 columnas nantioselectivas resuelven un total de 15 PCBs quirales y de los 5 toxafenos en estudio. En el caso de la determinación de los PCBs quirales mediante GO x GC-microECD, las combinaciones que proporcionan los mejores resultados son las que emplean como 20 la columna Supelcowax-10. En el caso de los toxafenos, los mejores resultados se obtienen con la combinación BGB-172 x BPX-50. - Los niveles de contaminantes en alimentos consumidos por la población de Huelva y los detectados en peces del rio Turia muestran en general concentrac 8 iones po 504 r debajo de los máximos establecidos por la legislación vigente. La ingesta de contaminantes por parte de la población de Huelva se sitúa dentro del intervalo recomendado por la WHO. Los niveles de PCBs y PCDD/Fs en leche materna muestran un descenso marcado respecto a los descritos en años anteriores en España y en otros países. - La determinación del enriquecimiento enantiomérico en leche materna y en leche y productos lácteos de vaca, cabra y oveja ha.demostrado la existencia de transformaciones enantioselectivas, especialmente en el caso de los PCBs 171 y 183. Se han observado diferencias en la composición enantiomérica entre las leches de vaca, cabra y oveja, así como entre los diferentes productos lácteos. En el caso de los toxafenos en aceite de pescado, se ha observado un enriquecimiento enantiomérico del primer enantiómero respecto al segundo para Parlar 40.

Autor: RODIL RODRÍGUEZ MARÍA DEL ROSARIO.
Año: 2004.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: El trabajo desarrollado en esta tesis se centra en el desarrollo de nuevas estrategias de preparación de muestras para el control de contaminantes a niveles traza en el medio acuático. Para este estudio se escogieron tres grandes grupos de contaminantes medioambientales; mercurio y compuestos derivados, compuestos halogenados como plaguicidas organoclorados (OCP), bifenilos policlorados (PCB), bigenilos polibromados (PBB) y éteres de definido polibromados (PBDE) y compuestos organofosforados, como tri alqui-/aril fosfatos y bisfosfatos. Para el desarrollo de nuevas estrategias de preparación de muestra se han usado diversas metodologías para la extracción de los compuestos de matrices tanto de matrices acuosas como sólidas, intentando minimizar el tiempo de análisis el tiempo de análisis, la cantidad de muestra y de disolvente orgánico. Entre las metodologías utilizadas se encuentran la extracción con fluidos supercríticos (SFE), la extracción asistida por microondas (MAE) y dispersión de la matriz en fase sólida (MSPD) en muestras sólida (SPE) y la microextracción fase sólida (SPME) en muestras líquidas. La determinación final de los compuestos se llevó a cabo mediante técnicas cromatográficas acopladas a diferentes sistemas de detección. El desarrollo de estas metodologías analíticas permite determinar los niveles de los compuestos estudiados en el medio ambiente, principalmente en el medio acuático. Así, se pretende que pueda ampliarse el conocimiento sobre el comportamiento de estos compuestos en el medio acuático.

Autor: VELEDO MARIA TERESA.
Año: 2004.
Universidad: AUTÓNOMA DE MADRID.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En esta Tesis se describe el trabajo realizado para el desarrollo de un sistema de electroforesis capilar (CE) con detección en-columna por fluorescencia inducida por láser (LlF) que permite llevar a cabo la detección de analitos en muestras de pequeño volumen y/o que se encuentren en concentraciones muy bajas ( 10-6 M). Los analitos, aminoácidos y proteínas, se derivatizaron covalentemente en-columna con el reactívo 3-(2-furoil)quinolin-2-carbaldehído (FQ) para generar productos fluorescentes excitables con un láser de argon ionizado ( exc= 488 nm). El sistema CE-LlF y los métodos desarrollados se aplicaron al análisis de aminoácidos en fármacos y muestras de plasma humano, ya tres tipos de estudios relacionados con el análisis de proteínas, concretamente, la determinación del alérgeno beta-Iactoglobulina bovina en alimentos infantiles, el estudio del efecto de la derivatización covalente sobre la separación de glicoformas de ribonucleasa BJRib B) Y la caracterización de microorganismos mediante sus perfiles proteicos. En el último capítulo de la Tesis, se han recogido los resultados del estudio a nivel de células indíviduales de dos proteínas involucradas en el ciclo celular de la levadura Saccharomyces cerevisiae, Gal1 y Gal4.

Autor: BROSSA PIÑERO LÍDIA.
Año: 2004.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: El objetivo de la tesis es el desarrollo de métodos analíticos pan! la determinaCión y control de un grupo de alteradores endocrinos en muestras medioambientales. Los métodos desarrollados se basan por un lado en la utilización de la cromatografía de gases con la espectrometría de mases (GC-MS) con diferentes técnicas de extracción, la extracción en fase sólida (SPE) y una técnica aparecida recientemente, la extracción con barras magnéticas agitadoras (SBSE). Estos métodos utilizan técnicas de inyección de grandes volúmenes (LVI) recientemente desarrolladas para introducir el extracto en el sistema cromatográfico. La SPE se ha acoplado en línea a la GC utilizando la interfase on-column y el vaporizador a temperatura programada, consiguiendo métodos con un elevado grado de automatización y mejor sensibilidad. La SBSE, se ha utilizado con desorción líquida en lugar de la desorción térmica ampliamente utilizada en combinación con la GC, para estudiar la aplicabilidad de las técnicas de LVI en caso de no disponer de un desorbedor térmico. Por otro lado, con el objetivo de ampliar el número de compuestos estudiados, se han desarrollado métodos basados en la cromatografía de líquidos de alta resolución (HPLC) y utilizando la SPE como técnica de preconcentración. Se han utilizado el detector UV-Visible, obteniendo un método rápido y de fácil aplicación en los laboratorios como método de control para el grupo de compuestos estudiados en muestras acuosas medioambientales, y la espectrometría de masas utilizando la interfase de electroespray. Con algunos de los métodos desarrollados se han llevado a cabo estudios de monitorización de diferentes grupos de alteradores endocrinos en aguas medioambientales procedentes de río y mar y en aguas de entrada y salida de estaciones de depuradoras. Estas muestras han sido recogidas en la zona de Tarragona, donde hasta la fecha no existían estudios de control de estos contaminantes.

Autor: PUNÍN CRESPO MARÍA OLIVA.
Año: 2004.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.