ANALISIS CROMATOGRAFICO (2)

Autor: Rodriguez Avila José Antonio.
Año: 2004.
Universidad: VALLADOLID [www.uva.es].
Centro de lectura: Sala de Grados, Facultad de Ciencias.
Centro de realización: Universidad de Valladolid.

Resumen: En este trabajo se describe la síntesis de nuevos materiales por la vía sol-gel, que incluyan óxidos de hierro, con el fin de potenciar el efecto adsorbente de los compuestos por separado (silica-gel y óxidos de hierro), así como aprovechar las ventajas de las propiedades magnéticas, en el caso del Fe3O4. Los compuestos se han caracterizado por análisis químico, difracción de rayos X (XRD), espectroscopia de infrarrojo (FTIR-ATR), Laser Scattering, Micro-Raman, análisis térmico (DSC) y microscopía electrónica de barrido (SEM-EDX), pudiendo establecerse que se obtiene oxihidróxido de hierro embebido en sílica gel en un caso y sílica gel embebida en magnetita en otro. El primer material (FeOOH.SiO2) es un material que posee una elevada afinidad hacia la retención de iones arseniato, hecho que ha permitido incorporar éste material en el desarrollo de un electrodo potenciométrico selectivo a As(V) convencional y de geometría tubular fácilmente insertables en una sistema de análisis de inyección en flujo. La evaluación de las variables que afectan a la respuesta generada por los electrodos se optimizaron mediante diferentes procedimientos de optimización. Se utiliza como función objetivo, la obtención de una adecuada sensibilidad y reproducibilidad. Los resultados obtenidos empleando los dispositivos y metodologías propuestas se comparan con los obtenidos por un proceso de referencia. En todas las determinaciones se encuentró que los resultados proporcionados por ambos métodos son comparables, destacando las ventajas de los procedimientos desarrollados, como son posibilidad de análisis in situ, economía, velocidad de muestreo y posibilidad de automatización. Por su parte el material compuesto por sílica gel embebida en magnetita se utilizo como material de empaque de columnas cromatográficas de HPLC, generando una técnica de separación novedosa denominada Magneto-Cromatografía de Líquidos de Alta Resolución (HPLMC por sus siglas en ingles), la cual ha resultado útil en la separación de analitos paramagnéticos en disolución. Ésta técnica a sido utilizada con éxito en el análisis de ocho distintos aminoácidos en vinos. Finalmente, haciendo uso del análisis discriminante de los resultados, fue posible clasificar los vinos de acuerdo a su origen.

Autor: COMAS LOU ENRIC.
Año: 2004.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI [www.urv.cat].
Centro de lectura: FACULTAT DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.

Resumen: El objetivo de la presente Tesis Doctoral es el estudio del Generalized Rank Annihilation Method (GRAM) aplicado a datos cromatogràficos, obtenidos mediante un HPLC-DAD. GRAM es un método que presenta unas propiedades muy atractivas: (i) solo es necesaria una muestra de calibración. (ii) no es necesario tener medidas selectivas, reduciendo de forma considerable los tiempos de separación. No obtante, GRAM tiene una serie de limitaciones que hacen que no se aplique de mnera rutinaria en los laboratorios de análisis. Para poder aplicar GRAM, se han de cumplir unos requisitos matemáticos: (a) la respuesta obtenida se puede descomponer como suma de respuestas debidas a los distintos analitos y (b) la respuesta de un analito tiene que ser proporcional en las distintas muestras. Esto implica, por ejemplo, que un analito tiene que eluir en el mismo tiempo de retención en las muestras de calibrado y muestras test. En la tesis se han desarrollado algoritmos para superar las limitaciones del GRAM y aplicarlo a la determinación de contaminantes en aguas naturales.

Autor: MARTÍ BORRAS M. PILAR.
Año: 2004.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI [www.urv.cat].
Centro de lectura: FACULTAT DE QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUIMICA.

Resumen: RESUMEN El trabajo realizado en esta tesis versa sobre el estudio y la caracterización del aroma del vino mediante la aplicación de dos técnicas importantes en este ámbito como son la cromatografía de gases-olfatometría (GCO) y la nariz electrónica basada en la espectrometría de masas. Con la primera se ha desarrollado un método que utiliza la microextracción en fase sólida (SPME) para la obtención de extractos aromáticos del vino y en el que se determina la potencia aromática de los compuestos olorosos mediante una nueva modalidad de la técnica Aroma Extract Dilution Analysis (AEDA). En el caso de la nariz electrónica se ha estudiado la aplicación de esta técnica a diferentes aspectos relacionados con la determinación de la calidad aromática del vino como son el control de calidad a partir de diferentes parámetros enológicos (variedad, origen y tiempo de envejecimiento), el control de los procesos de maduración de la uva y vinificación y la determinación del 2,4,6-tricloroanisol, el principal compuesto responsable del defecto aromático "gusto a corcho". Por otro lado la técnica también se ha aplicado con éxito a la determinación del tiempo de envejecimiento de aguardientes de caña de azúcar, así como también a la determinación de intensidades aromáticas de diferentes descriptores que se evalúan en el análisis sensorial de este tipo de bebidas.

Autor: CARO RUBIO ESTER.
Año: 2004.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI [www.urv.cat].
Centro de lectura: FACULTAT DE QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUIMICA.

Resumen: SÍNTESI I APLICACIÓ DE NOUS POLÍMERS AMB EMPREMTA MOLECULAR A L'EXTRACCIÓ EN FASE SÃLIDA En els últims anys, un dels objectius de la Química Analítica ha estat el desenvolupament de noves tècniques d'extracció que permetin extreure selectivament i eficientment els analits que es troben a la matriu de la mostra i a la vegada preconcentrar-los. D'entre les diferents tècniques de tractament, la tècnica d'extracció en fase sòlida (SPE) és la més aplicada degut als seus avantatges i versatilitat. El mecanisme de l'SPE es basa en la interacció dels compostos entre una fase sòlida (anomenada sorbent) i la fase líquida en què es troben dissolts. El tipus de sorbent emprat en SPE és, doncs, responsable de l'eficiència del procés d'extracció i és una de les principals vies d'exploració, ja que els sorbents desenvolupats fins al moment presenten limitacions, sobretot quan es vol aconseguir l'extracció selectiva d'un compost. Per aquest motiu, darrerament s'han desenvolupat sorbents amb elevada selectivitat com són els immunosorbents (ISs) i els anomenats polímers amb empremta molecular (MIPs). Degut a que els MIPs presenten nombroses avantatges en comparació amb els ISs (síntesi senzilla, ràpida i de baix cost, i bona estabilitat davant condicions extremes de temperatura i pH), els MIPs són l'objectiu d'aquesta Tesi. Els MIPs són materials altament entrecreuats fets a mida per a un analit en concret (molècula objectiu). La selectivitat que presenten aquests polímers és deguda a la presència d'aquesta molècula durant el procés de síntesi de manera que aquesta queda retinguda a la matriu del polímer resultant. La molècula objectiu es coneix com a molècula template, terme àmpliament conegut i emprat en l'àmbit dels MIPs. Un cop obtingut el polímer, s'extreu de la matriu del MIP l'analit emprat durant la síntesi i com a conseqüència s'obtenen cavitats o empremtes, complementàries en mida i funcionalitat a la molècula template. En la present Tesi Doctoral s'han desenvolupat diversos MIPs que han estat aplicats com a sorbents per a l'extracció selectiva de compostos tan variats com, contaminants ambientals (compostos fenòlics i naftalens sulfonats) en aigua de riu, o compostos farmacològics (antiinflamatoris i antibiòtics) en mostres de més complexitat com són les d'orina i les de teixit animal. El tipus de template escollit per tal de preparar els diversos MIPs utilitzats en cadascun dels estudis és molt diferent i ha estat escollit per l'interès en la seva determinació i a la vegada per explorar amb compostos de diferents característiques. Els bons resultats obtinguts en cadascun dels treballs ha deixat de manifest que és possible sintetitzar MIPs per una gran varietat de compostos i que aquests materials selectius poden ser aplicats tant en mostres ambientals com biològiques. Aquesta Tesi Doctoral té la menció de Doctorat Europeu i té com aspecte rellevant que s'ha desenvolupat en col·laboració amb el Department of Pure & Applied Chemistry de la University of Strathclyde (Glasgow) on la doctoranda va realitzar dues estades de tres mesos per tal de sintetitzar els MIPs emprats en cadascun dels treballs realitzats. Arran dels treballs realitzats durant aquesta Tesi Doctoral han sorgit nou publicacions en revistes científiques de prestigi internacional: cinc a la revista Journal of Chromatography A, una a la revista Journal of Chromatography B, una altra a la revista Journal of Separation Science, una altra a la revista Analytica Chimica Acta i una revisió bibliogràfica al Trends in Analytical Chemistry, totes elles ja publicades a excepció d'una que està pendent de publicació.

Autor: BUSTOS VÁZQUE GUADALUPE.
Año: 2004.
Universidad: VIGO [www.uvigo.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS DE OURENSE.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS DE OURENSE (UNIVERSIDAD DE VIGO).

Resumen: En esta Tesis se ha tratado de aprovechar dos residuos agroindustriales procedentes del sector vitivinícola para la obtención de aditivos de gran importancia en la industria alimentaría, como son el ácido láctico y los biosurfactantes. Por una parte se han utilizado lías o fangos procedentes de diferentes etapas de vinificación de vino blanco y vino tinto (destiladas y sin destilar)para su utilización como fuente de nutrientes durante la producción biotecnológica de ác. Láctico mediante bacterias lácticas. La producción biotecnológica de ácido generalmente se lleva a cabo con bacterias lácticas, pero las especies de Lactobacillus presentan altos requerimientos nutricionales, por lo que es necesario encontrar nuevos nutrientes de bajo coste así como fuentes de carbono alternativas a la glucosa sintética. Para ello se caracterizaron las lías y se utilizaron como fuente de nutrientes. Una vez evaluadas las lías como nutrientes, se procedió con el fraccionamiento de las podas de óptimo, los licores se suplementaron con nutrientes y se fermentaron con L. Pentosus (una de las pocas cepas de Lactobacillus capaces de fermentar pentosas). Con el fin de aumentar la concentración los hidrolizdos para aumentar la cantidad de azúcares iniciales. Se llevaron a cabo experimentos adicionales ocn azúcares sintéticos para estudiar la posible inhibición que la concentración de los hidrolizados podría ejercer sobre el L. Pentosus. Además, en función de los resultados obtenidos se relacionaron las posibles rutas metabólicas utilizadas por L. Pentosus con el consumo de los diferentes azúcares hemicelulósicos. Durante la prehidrólisis se genera un residuo sólido con alto contenido en celulosa. Estos residuos se trataron con NaOH para aumentar la digestibilidad de la celulosa y se estudiaron los efectos de temperatura, tiempo de reacción y concentración de NaOH en la composición y susceptibilidad de la hidróliisis enzimática del residuo sólido. La celulosa obtenida en las condiciones óptimas de tratamiento, dictadas pro un modelo estadístico, se sometió a procesos de SSF para la producción biotecnológica de ácido láctico con L. Rhamnosus. Dado que a nivel industrial son más efectivos los procesos llevados a cabo en continuo que los procesos en discontinuo, se procedió a estudiar la obtención en continuo de ácido láctico y biosurfactantes extra e intracelulares, a partir de licores hemicelulósicos y utilizando distintos caudales de operación. Para estimar los posibles problemas que las lías de vinificación podrían provocar en la recuperación del ácido láctico de los medios fermentativos utilizando lías de vinificación como nutrientes, el ácido láctico, se recuperó del medio de fermentación utilizando una resina de intercambio iónico (Amberlita IRA 400).

Autor: SANCHEZ RABANEDA FERRAN.
Año: 2004.
Universidad: BARCELONA [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: Con el objetivo de poder reciclar residuos agrícolas procedentes de las industrias alimentarías y de los excedentes agrícolas para la obtención de extractos vegetales con una posible aplicación industrial, se han evaluado los rendimientos de extracción (utilizando diferentes solventes orgánicos)y la actividad antioxidante de diferentes materias primas de origen vegetal. Los extractos de mayor interés para las industrias productoras de extractos vegetales se han seleccionado en función de los resultados obtenidos en los diferentes ensayos de actividad antioxidante realizados, pero también en función de diferentes factores, relacionados con el proceso de obtención del material vegetal, su posterior tratamiento en las industrias extractoras, y la posible comercialización del extracto final. En una primera fase se han seleccionado los residuos de pera, manzana, alcachofa, tomate y vara de oro. Estos materiales se han extraído de nuevo con mezclas de agua-etanol y agua-acetona, y después se han purificado con butanol y butanona. Los extractos más prometedores obtenidos en esta primera fase (extracto de manzana realizado con acetana del 80% y purificado con butanona, extracto de alcachofa realizado con etanol del 50% y purificado con butanona, y extracto de vara de oro realizado con acetona del 80% y purificado con butanol) se han realizado posteriormente a nivel de planta pilito, sometiéndose de nuevo a los ensayos de actividad antioxidante. Para poder relacionar la actividad antioxidante de los extractos seleccionados con su contenido en compuestos fenólicos, se ha desarrollado satisfactoriamente un método de análisis por cromatografía líquida acoplada a espectrometría de masas, que ha permitido identificar un elevado número de compuestos fenólicos presentaes en los extractos seleccionados, tanto mayoritarios como minoritarios.

Autor: Concha Herrera Victoria.
Año: 2004.
Universidad: VALENCIA [www.uv.es].
Centro de lectura: Facultat de Química.
Centro de realización: Facultat de Química.

Resumen: Los aminoácidos proteicos primarios constituyen un conjunto de compuestos particularmente complejo bajo el punto de vista analítico. Su papel de constituyentes esenciales de la materia viva implica que los análisis deben siempre extenderse a la serie completa, de lo que se concluye la necesidad de técnicas de separación poderosas, capaces de aislar convenientemente las señales de todos y cada uno de los 19 analitos potencialmente presentes en cualquier muestra. Ello explica la prevalencia de los métodos cromatográficos para su análisis. Tanto los aminoácidos proteicos primarios como sus derivados son particularmente diversos bajo el punto de vista cromatográfico, convirtiendo a las separaciones basadas en la elución isocrática en virtualmente inaplicables. De esta inoperancia se desprenden como alternativas, bien el uso de elución en gradiente, o bien, modos cromatográficos capaces de atenuar las diferencias de polaridad. Hasta la fecha, no se ha conseguido resolver de una manera plenamente satisfactoria los distintos problemas que plantea el análisis de estos compuestos. En esta Tesis se intenta dar respuesta a algunos de ellos, en especial a la mejora de las separaciones cromatográficas, con la ayuda de técnicas matemáticas. La Memoria de Tesis Doctoral consta de tres partes: La primera parte estudia la reacción derivatizante más extendida en cromatografía líquida en fase inversa para el análisis de aminoácidos, que forma isoindoles utilizando una mezcla de o-ftaldehido y un tiol. Estos derivados se pueden separar y detectar con facilidad. Sin embargo, la naturaleza del tiol influye fuertemente en la cinética de formación y degradación, por lo que en un primer estudio se examinaron las características de la reacción con 10 tioles. Colateralmente, se desarrolló una aplicación en la que el analito era el propio tiol, en lugar del aminoácido. La segunda parte se centra en la mejora de las separaciones cromatográficas por técnicas quimiométricas. Por un lado, se trató de disminuir los errores producidos en la modelización de la retención, debido a problemas en la preparación y almacenamiento de las fases móviles. Para realizar la corrección se propuso el uso de compuestos de referencia, consiguiéndose generalmente errores por debajo del 1%. La disponibilidad de predicciones muy precisas permitió la optimización de la separación en gradiente multilineal con una elevada fiabilidad. Se propuso una medida que predice la capacidad resolutiva máxima del sistema cromatográfico, y que se puede utilizar para determinar hasta cuándo merece la pena incrementar la complejidad del gradiente. Sin embargo, de nada sirve proponer unas condiciones de separación imposibles de reproducir en el cromatógrafo. Como respuesta, se propuso una medida robusta de resolución, que incluye los errores propagados por el modelo de retención. La Tesis concluye comparando los procedimientos más extendidos para el análisis cromatográfico de los aminoácidos proteicos primarios, en todos los casos basados en elución en fase inversa. Estos procedimientos se implementaron con la misma instrumentación y aplicando las mismas técnicas de optimización. En primer lugar, se estudió en detalle el procedimiento cromatográfico más extendido, que utiliza fases acuo-orgánicas. Concretamente, se compararon las características de los dos disolventes más usuales: acetonitrilo y metanol. Por su mayor fuerza eluyente (que permite reducir el consumo de disolvente), y mayores eficacias (que se traducen en resoluciones ligeramente superiores), el acetonitrilo resulta preferible, en combinación con un gradiente trilineal. Este procedimiento cromatográfico se comparó a continuación con otros cuatro alternativos. En el estudio, se tuvo en cuenta que al margen de la detección, existen otros problemas de gran trascendencia práctica, como el uso de condiciones experimentales demasiado enérgicas (que reducen la vida útil de las colu 8 mnas), e 53e l riesgo a producir daños graves en la instrumentación, la obtención de retenciones inapropiadas (demasiado cortas o excesivamente largas, ya sea para todos o sólo para algunos compuestos), o la insuficiente resolución. Los procedimientos considerados fueron: la elución de los aminoácidos libres formando pares iónicos con los ácidos trifluoroacético y pentadecafluorooctanoico con detección evaporativa de dispersión de luz, y la elución con un medio micelar híbrido de dodecilsulfato sódico y propanol con derivatización pre- y post-columna y detección UV. El procedimiento convencional acuo-orgánico con un gradiente multilineal de acetonitrilo fue el que globalmente mostró mejores prestaciones.

Autor: Ventura Benítez Meritxell.
Año: 2004.
Universidad: RAMÓN LLULL [www.url.edu].
Centro de lectura: Escuela Técnica Superior IQS.
Centro de realización: Escuela Técnica Superior IQS.

Resumen: La presente Tesis se centra en el estudio de toxinas producidas por hongos de los géneros Aspergillus y Penicillium, más concretamente las aflatoxinas B1, G1, B2, G2 y ocratoxina A. El trabajo se enfoca en dos áreas de actividad: producción y análisis de micotoxinas, ambas dentro del marco de la seguridad alimentaria. Desde el punto de vista de la producción, se quieren conocer los factores que más influyen en la elaboración de ocratoxina A por parte de una cepa micotoxigénica, para así poder minimizar la incidencia de esta toxina en los alimentos. Dentro de este campo de investigación, se estudia la influencia que se ejercen A. parasiticus y A. ochraceus sobre su producción de aflatoxinas B1, G1, B2, G2 y ocratoxina A, respectivamente. Para hacerlo, se evalúa su comportamiento cuando ambas cepas se incuban separadas y juntas en el mismo sustrato a diferentes días de incubación. Desde el punto de vista analítico, se quiere disponer de un método para el análisis simultaneo de las toxinas de interés en matrices de origen vegetal, ya que son las que presentan esta contaminación más habitualmente. Primero, se desarrolla una metódica de análisis para la determinación de las aflatoxinas B1, G1, B2 y G2 en una planta medicinal, Rhamnus purshiana, mediante extracción en fase sólida de relleno polimérico y cromatografía líquida de alta resolución con una columna de fase inversa ultra-rápida. Se usa un espectrómetro de masas de cuadrupolo simple como detector. El método se aplica al análisis de muestras de R. purshiana inoculadas con una cepa aflatoxigénica para evaluar si éste es un buen sustrato para el desarrollo fúngico y la ulterior producción de toxinas. Posteriormente, se optimiza el análisis de ocratoxina A en café mediante dos técnicas analíticas, por cromatografía de capa fina y por cromatografía líquida de alta resolución con detector de fluorescencia y columna de fase inversa de diámetro pequeño. La confirmación de la toxina se realiza por espectrometría de masas de cuadrupolo simple. En este último método, la etapa de preparación de muestra se realiza por extracción en fase sólida de relleno polimérico. Asimismo, se evalúa la capacidad de producción de ocratoxina A de cepas de Aspergillus y Penicillium aisladas de muestras de café. Finalmente, se han desarrollado dos métodos que permiten el análisis simultáneo de aflatoxines B1, G1, B2, G2 y ocratoxina A en muestras de cerveza. Una de los métodos usa cromatografía líquida de alta resolución acoplada a un espectrómetro de masas de cuadrupolo simple. El otro método, aplica una nueva técnica cromatográfica llamada cromatografía líquida de ultra resolución acoplada a un espectrómetro de masas de triple cuadrupolo. Ambos métodos usan la misma etapa de preparación de muestra, una extracción en fase sólida de relleno polimérico. Por otro lado, se evalúa la capacidad de producción de aflatoxinas B1, G1, B2, G2 y ocratoxina A por parte de las cepas de Aspergillus y Penicillium aisladas previamente de muestras de maíz, arroz, cebada y malta, usadas en la elaboración de cerveza

Autor: SANTOS SANZ MARÍA.
Año: 2004.
Universidad: VALLADOLID [www.uva.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Los subproductos de las plantas de procesado de productos vegetales para la obtención de alimentos y bebidas representan un gran problema para las industrias debido al elevado volumen de residuos generado y a su alto contenido de humedad que les hace altamente perecederos. Entre estos residuos se encuentran el bagazo cervecero y los subproductos de la industria de elaboración de zumos de manzana y melocotón. Con vistas a la obtención industrial de productos de valor añadido a partir de los residuos de bagazo de malta de cebada, se ha realizado una colaboración entre el Departamento de Química Analítica de la Facultad de Ciencias, el Instituto de Fermentaciones Industriales del C.S.I.C. y la empresa Mahou S.A., para estudiar la influencia de dos procesos de eliminación de la humedad (secado y liofilización) del bagazo en su composición global y obtener, a nivel de laboratorio, dos productos de interés en la industria, la arabinosa y la xilosa, mediante una hidrólisis con enzimas comerciales de bajo coste. Fruto de esta colaboración es el trabajo que se presenta, en el cual se realiza una caracterización de los bagazos generados en la industria atendiendo a una serie de parámetros básicos (humedad, cenizas, grasa, proteínas, azúcares reductores y metales), se determina la cantidad de arabinosa y xilosa que contienen, se estudia la influencia de los procesos de secado y liofilización en el valor de estos parámetros, y se evalúa la producción de arabinosa y xilosa con diferentes preparados enzimáticos, para todo lo cual ha sido necesario adecuar y verificar los correspondientes métodos de análisis. Se recoge también en esta memoria la obtención de productos de valor añadido mediante hidrólisis enzimática a partir de bagazos de manzana y melocotó1l, suministrados por Indulérida S.A., en los que se considera también un procedimiento de eliminación de humedad. De este modo se determina la concentración de sus monosacáridos mayoritarios: glucosa y fructosa además de los minoritarios: xilosa y arabinosa y se estima la . capacidad de liberación de los monosacáridos además de arabitol e inositol, con actividad antioxidante, mediante esos mismos preparados enzimáticos. Así, se obtiene que los bagazos cerveceros contienen, como valor promedio expresado sobre peso seco: un 3.4% de cenizas, un 4.4.% de matería grasa, un 24.2% de proteínas, un 8.3% de arabinosa y un 15.6% de xilosa. Los procesos ensayados para disminuir la humedad del bagazo reducen el contenido de grasa y proteínas en una cuantía próxima al 2%, sin que se observen grandes variaciones en el contenido de arabinosa y xilosa según el m090 de conservar el bagazo. El contenido mineral de los lotes de bagazo es la característica más diferenciadora entre ellos. Las enzimas Ultraflo L, Lallzyme MP y Lallzyme OE son las más adecuadas para liberar las pentosas de los bagazos cerveceros, proporcionando más de un 26% y un 45% del contenido total de xilosa y arabinosa, respectivamente. Mediante la hidrólisis enzimática con 130 mU de Ultraflo L y 16 horas de incubación, se consigue liberar entre un 0.2% y un 0.4% de xilosa de los bagazos de fruta, y aproximadamente un 4.0% y un 2.6% de arabinosa de los subproductos de manzana y melocotón respectivamente. La concentración de glucosa en los hidrolizados enzimáticos de fruta es elevada, variando entre 8.3% en el bagazo de melocotón y 17.0% en la fibra dietética de manzana. Para la obtención de xilosa y arabinosa mediante hidrólisis enzimática, las mayores concentraciones se consiguen en el bagazo de malta de cebada. Mientras que para la obtención de glucosa es preferible la utilización de fibra dietética de manzana. En el bagazo y fibra dietética 8 de melo 495 cotón se encuentra un 5.4% y un 10.3% de fructosa en forma libre, respectivamente, lo que supone un porcentaje del 46% y el 67% respecto del contenido total. Sin embargo, en los subproductos de manzana la concentración de fructosa es del 8%, lo que representa un porcentaje del1 00% respecto del contenido total. Los hidrolízados enzimáticos de los bagazos de fruta de manzana y melocotón contienen pequeñas cantidades de arabitol e inosítol, inferiores a 0.2%, los cuales no fueron detectados en los bagazos cerveceros.

Autor: PADRÓN SANZ CAROLINA.
Año: 2004.
Universidad: LAS PALMAS DE GRAN CANARIA [www.ulpgc.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS DEL MAR.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS DEL MAR.

Resumen: En la presente Tesis Doctoral se plantea como objetivo la optimización y desarrollo de nuevas metodologías de extracción y preconcentración de dos familias de compuestos contaminantes: dioxinas policloradas y pesticidas organofosforados, presentes en muestras medioambientales de diferente naturaleza, empleando para ello los medios micelares como extractantes. La utilización de los medios micelares supone una alternativa muy conveniente a los métodos convencionales empleados para el análisis de este tipo de sustancias ya que se trata de metodologías más rápidas, simples económicas y menos perjudiciales al medio ambiente debido a su biodegradabilidad. En la optimización y desarrollo de dichas metodologías (Punto de Nube para la extracción de los compuestos de muestras líquidas) y (Extracción Asistida por Microondas para la extracción de los compuestos de muestras sólidas) se determinan las condiciones más adecuadas para la extracción de dichas sustancias así como su separación cromatográfica empleando como técnica la cromatografía líquida de alta resolución en fase reversa. Se determinan los parámetros analíticos de las metodologías propuestas, y se validan mediante la comparación de los resultados obtenidos con los encontrados por otras técnicas de extracción, o mediante su aplicación a la extracción y análisis de mezclas certificadas. De los resultados obtenidos en los diferentes estudios realizados en la presente Tesis Doctoral se demuestra que las metodologías de extracción desarrolladas son procedimientos perfectamente válidos para la extracción y preconcentración de dioxinas y pesticidas presentes en muestras tanto líquidas como sólidas. Por otro lado, los resultados que se obtienen son comparables a los de otras metodologías de extracción tradicionales. Y, han demostrado su gran aplicabilidad, siendo igual de eficientes a la hora de extraer y preconcentrar los analitos en estudio, en muestras de diferentes características y/o tratamiento.

Autor: JARAUTA GURRÍA IDOIA.
Año: 2004.
Universidad: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Centro de lectura: FACULTAD.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El trabajo de la presente memoria ha pretendido combinar la obtención de resultados de interés práctico para el enólogo y el mundo de la enología con la generación de saber científico. Para conseguirlo se ha trabajo a tres niveles. En primer lugar la puesta en marcha de dos métodos de análisis originales para la determinación de componentes de importancia en el aroma del vino y en la crianza como son las lactonas alifáticas y las enolonas (sotolón, furaneol y maltol). Ambos métodos se basan en utilizar la extracción en fase sólida con posterior determinación por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas. En segundo lugar se tratado de comprender la base química de la percepción abordándose de forma sencilla el estudio del papel jugado por algunos grupos de compuestos aromáticos en el aroma de los vinos crianza comprobándose el efecto sensorial de la interacción entre algunos compuestos aromáticos y estudiándose el efecto de la existencia de complejos no volátiles en las características aromáticas. Y por último se ha analizado la composición volátil y aromática de un gran número de muestras estableciendo los patrones de comportamiento asociados al proceso de crianza en barrica y al uso de barricas de diferentes robles.

Autor: Bagó Lacida Bárbara.
Año: 2005.
Universidad: RAMÓN LLULL [www.url.edu].
Centro de lectura: Escuela Técnica Superior IQS.
Centro de realización: Escuela Técnica Superior IQS.

Resumen: TÍTULO: ANÁLISIS DE DIVERSOS CONTAMINANTES ORGÁNICOS EN FANGO DE DEPURADORA Y ESTUDIO DE SU EVOLUCIÓN EN LOS PROCESOS DE POSTTRATAMIENTO RESUMEN: Se han desarrollado y optimizado distintos métodos para el análisis de diversos contaminantes orgánicos (aminas biogénicas, NPEOs, PAH, LAS, DEHP, HHCB y AHTN) en muestras de fango de depuradora. En la mayor parte de los casos, los métodos propuestos y validados mejoran el tiempo de análisis respecto a los anteriores métodos, tanto desde el punto de vista cromatográfico, como en la etapa de preparación de muestra. Los resultados obtenidos muestran que, en algunos casos, los valores de contaminantes estudiados se encuentran por encima del límite propuesto en el borrador de la normativa europea, así como que el compostaje y el secado térmico son dos mecanismos eficaces para disminuir el nivel de contaminantes orgánicos en estos productos. PALABRAS CLAVE: FANGO DE DEPURADORA, PROCESSOS DE POSTTRATAMIENTO DE FANGOS, COMPOST, HRGC, HPLC.

Autor: Quiñones Torrelo María del Carmen.
Año: 2005.
Universidad: VALENCIA [www.uv.es].
Centro de lectura: Facultad de Química.
Centro de realización: Facultad de Química.

Resumen: En el desarrollo de nuevos fármacos la aplicación de la química combinatoria permite la optimización de las características farmacodinámicas y farmacocinéticas de los compuestos "cabeza de serie" de los distintos grupos terapéuticos. En este proceso la industria farmacéutica se encuentra ante la necesidad de evaluar de forma rápida y económica un elevado número de moléculas con potencial actividad biológica para la toma de decisiones respecto a qué moléculas se deben excluir ya en las primeras etapas y qué compuestos deberían desarrollarse. La evaluación de nuevas moléculas está basada en los resultados obtenidos en los ensayos "in vivo"; sin embargo, por razones éticas y prácticas, recientemente se están desarrollando nuevas metodologías como los ensayos "in vitro", modelos matemáticos como los basados en relaciones cuantitativas estructura-actividad "modelos QSAR" o en relaciones cuantitativas retención-actividad "modelos QRAR" que pretenden sustituir o al menos reducir el uso de animales de experimentación. Esta tesis doctoral se enmarca en el área QRAR, con una incursión en el área QSAR mediante la utilización de redes neuronales, y se centra en los fármacos con acción a nivel del sistema nervioso central, SNC. Para medir la retención de los fármacos neuroactivos se utiliza un sistema cromatográfico basado en la cromatografía líquida micelar. La fase estacionaria es una columna de octadecilsilano y como fase móvil se emplean disoluciones del tensioactivo Brij35 en condiciones de pH, fuerza iónica, presión osmótica y temperatura que reproducen las condiciones fisiológicas en las que tiene lugar el reparto de un fármaco cuando es administrado a un organismo vivo. A esta técnica cromatográfica la hemos denominado Cromatografía Micelar de Bio-reparto (CMB). Los trabajos llevados a cabo se enmarcan en una línea de investigación del Departamento de Química Analítica dirigida al desarrollo y evaluación de sistemas "in vitro" basados en técnicas cromatográficas como alternativa a la experimentación en animales para la evaluación de nuevos fármacos. En este contexto los objeticos que se pretenden alcanzar en esta Tesis son: · Evaluar la eficacia de la cromatografía micelar de bio-reparto (CMB) como técnica "in vitro" alternativa a los métodos tradicionales para estimar las propiedades farmacocinéticas y farmacodinámicas de distintas familias de compuestos que actúan a nivel del sistema nervioso central, tales como antidepresivos, antihistamínicos y analgésicos opioides. · Obtener modelos generales retención-actividad que proporcionasen información cualitativa útil sobre aspectos relacionados con la toxicidad, eficacia en el bloqueo de la recaptación de aminas biogénicas o afinidad por los distintos receptores de las mismas para compuestos de diversos grupos terapéuticos (ansiolíticos y antipsicóticos, además de los citados anteriormente). · Establecer los límites de aplicabilidad de los modelos y validarlos estadísticamente. De los resultados obtenidos se extraen las siguientes conclusiones: . El sistema de CMB permite un control estricto de las condiciones experimentales lo que proporciona datos de retención reproducibles. El uso de un único descriptor en el desarrollo de los modelos tiene ventajas desde el punto de vista estadístico, especialmente con las series cortas de datos. La correcta aplicación de los modelos de regresión propuestos está limitada por la imprecisión de los valores bibliográficos asociados al parámetro descriptor de la actividad. · La retención de los compuestos medida en un sistema de cromatografía micelar de bio-reparto es un parámetro que describe adecuadamente el comportamiento farmacocinético y farmacodinámico de distintos grupos de fármacos con acción a nivel del SNC. Considerando la retención medida utilizando una fase móvil de Brij35 0.04M, en general, los modelos obtenidos, a 8 sí como d46 los coeficientes de los mismos, son significativos a un nivel de confianza superior al 95% y explican entre el 67 y el 97% de la varianza en los datos de la actividad en cuestión. Se obtuvieron modelos similares desde el punto de vista estadístico con las distintas fases móviles de Brij35 ensayadas. · Los modelos QRAR desarrollados muestran buena capacidad predictiva tanto por extrapolación como por interpolación, a excepción de los modelos desarrollados para algunos de los parámetros farmacodinámicos en los que los datos predichos por extrapolación hay que considerarlos con cautela. Los modelos son válidos para la predicción de la actividad de compuestos que presenten las mismas características moleculares y estereoquímicas que los utilizados en el desarrollo del modelo y que el farmacóforo correspondiente a la diana biológica en cuestión. · Entre los distintos tipos de antidepresivos considerados en esta tesis, los compuestos más retenidos en CMB (k>75 para una fase móvil de Brij35 0.04M) son los inhibidores más potentes de la recaptación de la serotonina; por el contrario los compuestos menos retenidos en CMB (k<50) son los inhibidores más potentes de la recaptación de la noradrenalina. Por lo tanto, la CMB va a ser capaz de proporcionar información sobre la selectividad de la inhibición de la recaptación de NA/5-HT de un compuesto con acción terapéutica demostrada pero cuyos datos referidos a la actividad no sean conocidos. · Los modelos generales obtenidos con compuestos pertenecientes a distintos grupos terapéuticos (antidepresivos, antihistamínicos, ansiolíticos y neurolépticos), indican que existe un intervalo de valores de retención (50<k<150, para una fase móvil de Brij35 0.04M) en el cual los fármacos presentan mayor afinidad por los receptores de las monoaminas considerados; estos compuestos también resultan ser los más tóxicos. · Los modelos QRAR desarrollados son más adecuados que los modelos QSAR utilizando logPapp como variable independiente para describir el comportamiento farmacocinético y farmacodinámico de los fármacos del SNC. Esto es debido a que la retención en CMB no sólo depende de las características hidrofóbicas de los compuestos sino también de sus propiedades electrónicas y estéricas, las cuales condicionan la fuerza del enlace entre el fármaco y su correspondiente diana biológica. . Los modelos QSAR basados en el modelo CODES/Red Neuronal son válidos para predecir el tiempo de semivida de los antihistamínicos así como para determinar su grupo terapéutico (antagonistas H1 o H2). Estos modelos demuestran la eficacia del programa codificador de estructuras CODES para generar descriptores moleculares que puedan ser utilizados en estudios QSAR.

Autor: ARTMANN MARISA.
Año: 2005.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: , UNIVERSIDAD SANTIAGO (ESPAÑA)..

Resumen: La larga y persistente trayectoria de llevar a cabo esta investigación muestra el interés que se centralizo hacia el estudio de la composición química de la savia de copaifera, desde conocer su utilización de distintas técnicasa de extración y separacción por columna, se consiguió el aislamiento de un compuesto cristalino del extracto de una Copaífera langsdorfil. Finalmente nuestra hipótesis estructural para el ácido 19-kaurenoico se vio confirmada, por vez primera, mediante estudios de difracción de rayos X. Al comparar compuestos de óleo de copaífera aislados por otros investigadores con el ácido 19-kaurenico, se concluye la existencia de una similitud estructural de los mismos.

Autor: RODRIGUEZ ROBLEDO VIRGINIA.
Año: 2005.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA [www.uclm.es].
Centro de lectura: INSTITUTO DE INVESTIGACIÓN EN RECURSOS CINEGETICOS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: La finalidad de la tesis doctoral es establecer y validar nuevos métodos analíticos mediante técnicas electroforéricas y cromatográficas que permitan la separación y determinación de los antidepresivos más importantes y algunos de sus metabolitos en formulaciones farmacéuticas y en fluidos biológicos. Los métodos propuestos tienen como objeto posibilitar determinaciones rápidas, sencillas, sensibles, robustas y que permitan el uso de los mismos tanto en el control de cálida de formulaciones como en el estudio clínico o forense de las muestras biológicas.

Autor: RODRIGUEZ CUESTA MARIA JOSÉ.
Año: 2005.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI [www.urv.cat].
Centro de lectura: FACULTAT DE QUIMICA.
Centro de realización: UNIVERSITAT ROVIRA I VIRGILI.

Autor: EZQUERRO ROYO ÓSCAR.
Año: 2005.
Universidad: LA RIOJA [www.unirioja.es].
Centro de lectura: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.

Resumen: El objetivo de la tesis es el desarrollo de diferentes métodos basados en la microextracción en fase sólida en espacio de cabeza acoplada a cromatografía de gases (HS-SPME-GC) para la determinación de compuestos orgánicos volátiles (VOCs) en diferentes muestras sólidas (materiales de embalaje flexibles, suelos contaminados y tapones de corcho). La importancia de estos métodos está en su aplicabilidad en el sector industrial de los embalajes flexibles, en bodegas o empresas corcheras y en medioambiente. La técnica de extracción empleada ha sido la microextracción en fase sólida (SPME) que permite el análisis directo de compuestos volátiles evitando el uso de disolventes orgánicos, además es fácilmente automatizable y se puede acoplar en línea con la cromatografía de gases. Además, se ha desarrollado por primera vez la teoría de la microextracción en fase sólida en espacio de cabeza múltiple (MHS-SPME). Esta técnica permite la cuantificación directa en muestras sólidas eliminando el efecto matriz, y consiste en extraer repetidamente la misma muestra mediante HS-SPME.

Autor: Pacheco Martínez M. Cristina.
Año: 2005.
Universidad: ALICANTE [www.ua.es].
Centro de lectura: Facultad de Ciencias.
Centro de realización: Universidad de Alicante.

Resumen: En el presente trabajo de investigación se aborda la problemática de las N-nitrosaminas en el caucho natural. Éstas son una familia de sustancias cancerígenas que se forman durante la vulcanización del material, por la descomposición de los aditivos a las elevadas temperaturas de proceso. De entre todos los artículos fabricados a partir de caucho natural, las tetinas de caucho para uso infantil son las que han suscitado mayor interés por el tipo de consumidor a que van destinadas. Son artículos destinados directamente a la boca del bebé y la sensibilidad de éste a las sustancias cancerígenas es mucho mayor que la de un adulto. Esto ha dado lugar a la creación de la Directiva Europea 93/11/CEE, que regula, mediante la norma EN 12868, el nivel de N-nitrosaminas liberado por las tetinas de caucho.En este trabajo de investigación se ha estudiado la problemática de las N-nitrosaminas en tetinas, desde tres puntos de vista. En primer lugar, se ha estudiado el método de determinación de N-nitrosaminas, proponiendo detectores y métodos de extracción alternativos que mejoren la cuantificación y la recuperación de los analitos. Por otro lado, es necesario evaluar el riesgo de exposición del bebé en función de los niveles de migración de N-nitrosaminas a la saliva, en distintas condiciones de uso de una tetina. Se ha observado que los lavados del material, previos al uso de la tetina, reducen los niveles de migración y, por tanto, el riesgo de exposición del bebé. Por último, se ha abordado el proceso de fabricación de tetinas para estudiar el problema desde el punto de vista de la formación de las N-nitrosaminas en el propio caucho. La formación de N-nitrosaminas se da por la presencia de aminas secundarias (restos de descomposición de los acelerantes de vulcanización) y agentes nitrosantes en la atmósfera de vulcanización y en el propio seno del látex.Este trabajo ha dado como fruto un estudio completo de la problemática de las N-nitrosaminas en tetinas de caucho natural, aportando conclusiones en cuanto a la determinación, la migración y la formación de estas sustancias.

Autor: HLABANGANA LEAH.
Año: 2005.
Universidad: BARCELONA [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE BARCELONA.
Centro de realización: UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Resumen: Las aminas son los constituyentes naturales de múltiples productos alimentarios y su presencia se puede relacionar con el grado de fermentación o putrefacción de los mismos. Asimismo, algunas aminas constituyen impurezas provenientes de actividades externas o antropogénics tales como empaquetamiento, elaboración de productos etc. Por ello, establecer métodos eficaces para la determinación de estas sustancias es una prioridad en los campos bioquímicos, clínico y agroalimentario. En esta tesis, se han estudiado dos grupos diferentes de compuestos aminados. Por un lado, ciertas aminas contaminantes y/o impurezas en edulcorantes y, por otro, las aminas biógenas que se generan a partir de los aminoácidos proteicos. Las metodologías analíticas empleadas han sido el análisis por inyección en flujo (FIA) y la cromatografía de líquidos de alta resolución (HPLC); en ambos casos la detección se ha basado en la absorción molecular UV-visible de los analitos. Los métodos (FIA) pueden ser una alternativa a los métodos cromatográficos y electroferéticos para la determinación multicomponente de determinados analitos. En esta tesis se han establecido diferentes métodos FIA para la determinación simultánea de anilina y ciclohexilamina en edulcorantes comerciales que contienen ciclamato usando el 1,2-naftoquinona-4-sulfonato de sodio (NQS) como reactivo derivatizante. También se ha establecido un método FIA para la determinación rápida de histamina en vinos. Para la optimzación de las condiciones experimentales se han utilizado técnicas quimiométricas tales como el diseño factorial y la optimización multicriterio. Por otro lado, cuando no se ha podido alcanzar una selectividad total, se han utilizado métodos quimiométricos para el análisis de los datos. Por último, se ha propuesto un método de HPLC con derivatización post-columna con el reactivo NQS para la determinación de aminas biógenas en vinos. Este método se basa en la separación de las aminas mediante cromatografía de pares iónicos utilizando para el gradiente de elución una fase móvil de acetonitrilo y un tampón acuoso de fosfato (pH=2,5) conteniendo el tensioactivo heptanosulfanato de sodio. Este método cromatográfico ha sido aplicado al análisis de vinos tintos de diferentes regiones españolas.

Autor: ROSELL LINARES MÓNICA.
Año: 2005.
Universidad: BARCELONA [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA AMIENTAL, INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS Y AMBIENTALES DE BARCELONA (IIQAB-CSIC).