ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION

Autor: FILGUEIRAS RODAL ANA VIRGINIA.
Año: 2003.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE VIGO.

Resumen: En esta tesis doctoral se desarrollan una serie de nuevas metodologías aplicables al estudio de la movilidad y biosponibilidad de los metales traza en sedimientos de río . El comportamiento de este tipo de muestra resulta de especial interes medioambiental debido a su actuación como depósitos naturales de contraminantes en el medio acuático.Estas metodologías desarrolladas incluyen: . El estudio de esquemas de extración secuencial y la aceleración y reducción de la escala de trabajo (minituarización)de las mismas. . El estudio del pretratamiento de la muestra (influencia del secado sobre la extración secuencial). . Aplicación al estudio de la contaminación por metales de los sedimentos del río Louro.

Autor: FRAGUEIRO BARREIRO M. SANDRA.
Año: 2003.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En este trabajo se describe , por primera vez en la bibligrafía , el acoplamiento de la microextracción en fase sólida con un detector específico (absorcción Atómica con Horno de cuarzo)SPME-QT-AAS, mediante descricción térmica directa para la determinación de vacios compuestos organometrilicos como son el tetraetil plomo(TEL),teicarbonil(2-metil ciclopentadienil)manganeso(MMT)y metilmercurio (MEHG), en este último caso llevando a cabo la formación previa de dos derivados volatiles.Para ello, fue necesario diseñar y caracterizar diferentes sistemas de desorción que permiten su acoplamiento al tubo de cuarzo.También , por primera vez enla bibligrafía , se describe la microextracción liquido.líquido en espacio de cabeza para elementos que forman el hidenzo corespondiente, utilizando para ello una gota de disolución de pd(h).

Autor: RODRÍGUEZ GÓMEZ M. JOSÉ.
Año: 2003.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En esta memoria se ha realizado un estudio analítico de diferentes agentes antineoplásicos , marcadores y compuestos co-administrados que presentan un esqueleto común basado en dos anillo condensados pirazino (2,3-d) pirimidina, que recibe el nombre común de pteridinas.Los analitos objeto de estudio son ácido fólico, metotrexato,ácido folínico, triamtereno,ácido pterín6-carboxílico, neopterín , biopterín, xantopterín e isosantopterín.Se han puesto a punto diferentes métodos analíticos para la determinación de diversas mezclas de estos analitos utilizando técnicas de espectrofotometría de derivadas , métodos de análisis multivariante, métodos cinéticos basados en reacciones de oxidación, técnicas de electofóresis capilar con detección de diodos y cromatografía líquida de alta resolución utilizando dos detectores en serie uno fotométrico y otro fluorimétrico. Los métodos analíticos propuestos se han aplicado a la determinación de los analitos en fluidos biológicos(orina y suero)con resultados muy aceptables en todos los casos.

Autor: RODRÍGUEZ GOMEZ M. JOSÉ.
Año: 2003.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En esta memoria se ha realizado un estudio analítico de diferentes agentes antineoplásicos, mercadores y compuestos co-administrados que presentna un esqueleto común basado en dos anillos condensados pirazino [2,3-d] pirimodina, que recibe el nombre común de pteridinas. Los analitos objeto de estudio son ácido fólico, metotrexato, ácido folinico, triamtereno, ácido pterin-6-carboxílico, neopterin, biopterín, xantopterín e isoxantopterín. Se han puesto a punto diferentes métodos analíticos para la determinación de diversas mezclas de estos analitos utilizando técnicas de espectrofotometría de derivadas, métodos de análisis multivariante, métodos cinéticos basados en reacciones de oxidación, técnicas de electrofóresis capilar con detección de diodos y cromatografía líquida de alta resolución utilizando dos detectores en serie uno fotométrico y otro fluorimétrico. Los métodos analíticos propuestos se han aplicado a la determinación de los analitos en fluidos biológicos (orina y suero) con resultados muy aceptables en todos los casos.

Autor: JURADO JURADO JOSÉ MARCOS.
Año: 2004.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: FACULTAD DE BIOLOGÍA (EDIFICIO ROJO).
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Los objetivos de esta tesis doctoral fueron el desarrollo de una metodología adecuada para la determinación de metales en destilados a anís, hincapié en los procesos de digestión de muestra, el desarrollo de un método de determinación de anetol en este tipo de bebidas y la aplicación de técnicas de reconocimiento de patrones a la diferenciación de estos productos en cuanto a su origen. Para la determinación de B,Ca,Fe ,Mg,Na , Si y Zn en anisados mediante espectroscopia de emisión atómica de plasma inducido acoplado ICP-AES, se realizó una comparación de procedimientos de mineralización de muestra, desde un punto de vista estadístico y práctico.Se compararon dos métodos por vía seca y cuatro por vía húmeda.El método seleccionado fue uno de los propuestos por vía húmeda, mineralizando la muestra conuna mezcla de ácido mítrico y agua oxigenada.Se estudiaron las caracteristicas analíticas del método,asegurando su exactitud y precisión y se analizaron un total de 115 muestras de anisados.Los elementos minoritarios fueron B,Fe y Zn, con contenidos medios en torno a 0,04mg/l.Los contenidos en Ca,Mg y Silicio varián en torno a 2 mg/l.El sodio presenta concentraciones superiores. En la determinación de Cu y Pb mediante espectroscopia de absorción atómica con atomización electrotérmica (ET-AAS), se desarrollaron y validaron sendos métodos de determinación directa.Las muestras se diluyeron en una mezcla de etanol y agua y se determinó el contenido en estos elementes con las condiciones previamente optimizadas.La mayoría de las muestras presentan contenidos por debajo de los 50ug/l El contenido en los elementos analizado por ICP-AES se utilizaron para realizar un estudio, mediante técnicas de análisis multivariante , par diferenciar muestras con denominación de origen reconocida.Se aplicó el análisis de componentes principales como técnica de visualización de datos.El análisis cluster, a partir de los contenidos en Si y Mg , mostró la tendencia natural de las muestras a agruparse entre si.Se aplicaron métodods de reconocimiento de patrones supervisados, como análisis discriminante lineal y modelado suave independiente por analogía de clases,observándose que las muestras de las distintas procedencias aparecían diferenciadas entre sí.El contenido en Mg y Si son las variables con mayor poder de discriminación.

Autor: GARCIA REY RAQUEL MARIA.
Año: 2004.
Universidad: CÓRDOBA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: La creciente demanda de los clientes de productos cárnicos de mayor calidad hace que la industria transformadora busque materia prima que permita la fabricación de productos con las cualidades organolépticas adecuadas para satisfacer al consumidor. De todos estos productos, el más típico y conocido es el jamón curado, que es también uno de los más apreciados por los consumidores. Así , la línea de investigacióin genética de la que parte esta investigación es la mejora de la calidad del jamón curado y se desarrolló en los laboratorios de la empresa Campofrío Alimentación , S.a. (antes Grupo Navidul S. A.)en colaboración con el Dpto. de Química Análitica de la Universidad de Córdoba. A la vista de los resultados obtenidos en anteriores investigaciones del Grupo y los de la bibliografía existente, se ha realizado una investigación exhaustiva y sistemática de la materia prima que se recibe en la industria , caracterizando diferentes cruces genéticos en cuanto a la calidad de la canal, contenido de grasa, caracteristicas físico-químicas de los perniles, concentración de metales traza y frecuencia de aparición de defectos en el producto final. De forma paralela, se evaluó la influencia en la calidad del producto final de factores tales como la alimentación , el sistema de producción de los animales, la fecha y las condiciones de sacríficio (temperatura, transporte, etc). La frecuencia de aparición de defectos de textura y color en función de las anteriores variables se relacionaron con el pH antes de salazón , la proteolisis y los espectros en el visible y el infarrojo cercano (NIR). Así se ha establecido la capacidad de diferentes parámetros para predecir la tendencia de la materia prima a experimentar una evolución anormal durante la etapa de curado y dar lugar a la aparición de defectos en el producto final.

Autor: MOLINER MARTÍNEZ YOLANDA.
Año: 2004.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Resumen: En el cambiante contexto socioeconómico de nuestros días, el panorama general del medioambiente resulta complejo. Se ha producido una mejora, por ejemplo, en la reducción de la contaminación del aire en algunas zonas del planeta y también un importante avance en la gestión de las recursos hídricos y de la calidad del agua. La Química Analítica, junto con otras disciplinas contribuye al conocimiento y posible solución de algunos de estos problemas lo que contribuye a la sostenibilidad. Por todo lo dicho, esta Tesis pretende ser una contribución para solucionar algunos problemas de ínteres medioambiental en el análisis de agua y de aire. Los objetivos de esta Tesis se planearon estudiando el contexto científico y legal de la contaminación en agua y aire. Eligiendo algunos analitos se ínteres para los que se requieran nuevos métodos de análisis. Estos analitos se han seleccionado por ser contaminantes que pueden encontrarse en el medioambiente. Se han tenido en cuenta parámetros de la calidad de las aguas como el amonio y metales y de la calidad del aire, como algunas aminas alifáticas. Los analitos también han sido seleccionados por revertir importancia en al eutrofización de las aguas. Las aportaciones especificas de esta tesis han sido: Mejora de algunos parametros relacionados con la calidad de las aguas. Evalucaión de la influencia de los protocolos de acondicionamiento de muestras de agua para elementos traza analizados por quimioluminiscencia. Disminución de los límites de detección de amonio y amoniaco obtenidos con la reacción de Berthelot haciendo uso de la espectroscopía de reflectancia difusa. Estimación de la influencia de los ácidos húmicos y detergentes en la determinación de amonio y elaboración de una guía para la elección del método analítico de amonio más apropiado en función de las necesidades de cada tipo de agua analizado. Estudio del impacto de una mina en desuso en el transporte de uranio en el Rio Fal, resultado de una estancia en la Universidad de Plymouth. Respecto a la eutrofización, se han puesto a punto de métodos de screening de muestras para la detección de la presencia de grupos amino primarios y métodos de screening de aminas alifáticas con HPLC y CL Capilar. También se han desarrollado soportes detectores para metilamina. Desarrollo de de sistemas detectores para estudiar la calidad del aire para aminas alifáticas primarias y secundarias para su aplicación al análisis in situ tanto en ambientes laborales como en ambientes exteriores. De los resultados obtenidos, han derivado ocho publicaciones en diversas revistas de interés científico y tres más que se encuentran en proceso de revisión.

Autor: SUÑER NAVARRO Ma. ÁNGELES.
Año: 2004.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICAS.

Resumen: El arsénico y el mercurio son contaminantes químicos que están presentes en los alimentos, principalmente en productos de la pesca, en una gran variedad de formas químicas que difieren en su toxicidad, por ello la investigación sobre la Seguridad Alimentaria de los productos que contienen arsénico y mercurio, debe ser abordada desde el punto de vista de la especiación. El objetivo de esta tesis es el desarrollo de metodologías que permitan la identificación y cuantificacion de las especies de arsénico y mercurio presentes en estos alimentos. Se ha desarrollado una metodología para la determinación de las especies arsenicales catiónicas TMA+, AC y TMAO en productos de la pesca, mediante el acoplamiento de HPLC a HG-AFS. Aprovechando la separación anterior se optimiza una metodología que permita mediante, la aplicación de un sistema de intercambio de columnas en HPLC, la separación de ocho especies organoarsenicales. Este sistema se acopla a HG-AFS y HG-AAS. A continuación se aplica esta metodología a la identificación y cuantificación de las especies organoarsenicales en un amplio muestrario de productos de la pesca pertenecientes a un estudio de Dieta Total. Para el mercurio se desarrolla primero una metodología para la extracción y posterior determinación de mercurio total mediante CV-AFS en productos de la pesca y se aplica a muestras de cangrejo rojo (Procambarus clarkii) procedentes de una zona contaminada. Con los resultados se hace una evaluación de la repercusión ecológica por la contaminación de mercurio en la zona en estudio y evaluación toxicológica del producto de la pesca estudiado. En segundo lugar y teniendo en cuenta que la especie de mercurio mayoritaria en productos de la pesca es el metilmercurio, se desarrolla una metodología para su determinación utilizando una extracción ácida asistida con ultrasonidos, separación mediante cromatografía de intercambio iónico, termooxidación y detección mediante CV-AFS. Esta metodología es aplicada a muestras de productos de la pesca.

Autor: SANTIAGO RODRIGUEZ ESPERANZA DE.
Año: 2004.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FACULTAD DE MECICINA, DEPARTAMENTO DE MEDICINA LEGAL, TOXICOLOGÍA Y PSIQUIATRÍA.
Centro de realización: FACULTAD DE MEDICINA.

Resumen: El 25 de Abril de 1998 se produjo la rotura de la presa de contención de la balsa de decantación de una mina de pirita (FeS2) en Aznalcóllar (Sevilla). Como resultado aparece un importante vertido de agua ácida y de lodos muy tóxico, conteniendo considrables concentraciones de metales pesados (arsénico y cadmio entre otros). Para deteminar la posible incidencia en la zona de influencia de determinaron los niveles de dichos metales en la población (zona no afectada), para compararlos con la zona del vertido (zona afectada). La determinación de arsénico (orina) y cadmio (sangre total) se realizao mediante la espectrofotemetría de absorción atómica (PE-Aanalyst 800) con generación de hidruros FIAS-PE-100(As) y horno de grafito (Cd). La metodología se validó y los datos de limite de detección rango de linealidad, repetibilidad, precisión intemedia, exactitud, recuperación e incentidumbre fueron de 0.11 ug/l 0-4 ug/l 5.09 % 6.70 % 1.33 % 100.04 % y 5.10 para el As y 0.05 ug/l 0-7 ug/l 3.45 % 4.94% 3.34 % 100.50% y 2.71% para el Cd, respectivamente. Los niveles medios de As ajustados por edad, sexo Cd, Zn, Hg, Pb, merluza boquerón, sardina y mejillón, fueron 1.39ug/l creatinina (zona no afectada)con un intervalo de 1.213-1.578 y 1.68 ug/l creatinina (zona afectada) con un intervalo de 1.399-2.010, no existiendo diferencias significativas entre ambas zonas (p=0.009). Para el cadmio los nieveles medios ajustados por edad, seco alcohol, tabaco,As, Zn, ensalada mista, rosada, sardinas, gambas camarones y cangrejo fueron 0.13 ug/l(zona no afectada) con un intervalo de 0.120-0.148 y 0.17 ug/l (zona afectada)con un intervalo de 0.149-0.200, existiendo diferencias significativas entre ambasa zonas (p=0.007), pero en ningún caso se puede establecer una relación causal con el vertido ya que las concentraciones halladas están en todos los casos muy por debajo del BEI establecido en 5 ug/l.

Autor: CURTO SERRANO YOLANDA RAQUEL.
Año: 2004.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: Se describe un procedimiento para determinar cobre en aguas residuales basado en la extracción en cloroformo del par iónico formado entre tretabutilamonio y el anión tetratiocianatocuprato(II). La absorbancia de la fase orgánica se mide a 485 nm, permitiendo la detección de concentraciones de cobre ?0.4 mg L-1 con un intervalo de aplicación lineal entre 0.5 y 25 mg L-1, una desviación estándar relativa de 2.3 (0.8 mg L 1, n=10) y una velocidad de muestreo de 30 h-1. En las condiciones de trabajo propuestas, sólo Ni(II) y Pd(II) interfieren a relaciones molares Ni(II)/Cu(II) ? 50 y Pd(II)/Cu(II) ? 100. La Inyección en Flujo como soporte de la clásica reacción entre Al3+ y morina permite trabajar en medios acuosos fuertemente alcohólicos y acorta drásticamente el tiempo de reacción a 11 s. Mediante detección fluorimétrica, se determinan concentraciones de Al3+ ? 4 µg L-1 a pH entre 5 y 8. Para las muestras de agua potable sólo interfieren fluoruro y fosfatos, a concentraciones superiores a 160 y 800 µg L-1, por lo que el método propuesto es adecuado para monitorizar aluminio en aguas de consumo público. El método de linealización de Scatchard en combinación con los modos de confluencias de zonas y parada de flujo resulta una herramienta útil en el estudio de las interacciones del ADN con ciertas moléculas, algunas de las cuales presentan actividad citostática. Así se conocen las características del enlace entre el ADN y dos compuestos fluorescentes análogos del cisplatino: el etilendiaminocloroglicinato de Pt(II) y el etilendiaminobiscoliglicinato de Pt(II). Ambos son capaces de formar aductos estables con el ADN, pudiendo actuar como marcadores en ensayos sobre los mecanismos de la citotoxicidad de los compuestos de platino.

Autor: EXPÓSITO PÉREZ MARÍA DEL ROSARIO.
Año: 2005.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: FACULTAD DE BIOLOGÍA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Se desarrollan nuevos sensores de iones basados en membranas poliméricas plastificadas, según dos tipos de sensores: 1,- Sensores Ópticos (optodos) tipo seno en sistemas de flujo construidos con nuevo procedimiento general en el que la membrana polimérica plastificada que contiene los componentes opticamente activos se encuentra atrapada en un soporte celulósico. 2,- Electrodos selectivos de iones que incorporan un receptor selectivo en la membrana polimérica plastificada. Con respecto al primer tipo de sensores, al que la Tesis dedica mayor extensión, se han desarrollado optodos selectivos que incorporan en la membrana un reactivo cromogénico o un cormoinóforo. Con esta línea se han desarrollado optodos de flujo para la determinación de cinc(II), perclorato y pH, los cuales se han aplicado a la determinación de Zn(II) en productos farmacéuticos y perclorato en aguas de distinta procedencia. Una de las prioridades que incluye la Tesis ha sido estudiar la respuesta dinámica de los optodos hacia aniones como nueva fuente de información analítica y mecanística, para lo cual se ha realizado un análisis no lineal de las señales transitorias obtenidas. Con respecto al segundo tipo de sensores, electrodos selectivos de iones, se ha introducido un nuevo receptor selectivo de aniones, siendo una de las innovaciones principales efectuadas, la utilización de cálculo químicos cuánticos para explicar el perfil de selectividad aniónica obtenido. Con el receptor de aniones tris[2-(4-terc-butibenzoil)aminoetil]amina como especie electroactiva, se ha desarrollado un electrodo selectivo para nitrato que presenta excelente características analíticas, especialmente por lo que respecta a su selectividad. El electrodo selectividad. El electrodo selectivo propuesto se ha aplicado a la determinación de nitrato en aguas para el consumo humano, problema de gran interés en la actualidad debido a la creciente contaminación de nitrato en las aguas debido principalmente el aumento del abonado nitrogenado.

Autor: RÓDENAS TORRALBA EVA.
Año: 2005.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FACULTAT DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.

Resumen: Una línea prioritaria en la Química Analítica es el desarrollo de dispositivos que incrementen el grado de automatización y, por tanto, reduzcan la participación humana en los procedimientos de análisis. La demanda de información hace que los químicos analíticos nos planteemos el estudio de nuevas estrategias y de alternativas a los métodos de análisis oficiales y tradicionales para el desarrollo de metodologías sencillas, de bajo coste, rápidas e inocuas para el medio ambiente, que permitan la determinación de múltiples analitos y que estén al alcance de cualquier laboratorio de control o de investigación. En este sentido se ha explotado la multiconmutación en esta Tesis Doctoral. Su principal aportación ha sido el estudio, desarrollo y comparación de procedimientos analíticos que utilizan la multiconmutación en tres áreas distintas: (1) Mecanización de las medidas de AFS, (2) Nuevos avances en la mecanización de las medidas obtenidas por espectrofotometría molecular, (3) Incorporación de la multiconmutación a instrumentos portátiles y de bajo coste. Previamente al desarrollo de cada uno de los trabajos se han estudiado y desarrollado los respectivos programas informáticos en Quick Basic 4.5 y Visual Basic 6.0. En el primer bloque la multiconmutación permite la mecanización para la determinación de metales por CV-AFS y HG-AFS. Se estudian las condiciones óptimas para la determinación del contenido en Hg, Bi y Te y se desarrolla un procedimiento para la especiación en línea de Te. Éstos son los primeros trabajos recogidos en la bibliografía sobre el acoplamiento de la multiconmutación a la fluorescencia atómica. En el segundo bloque se ha desarrollado la multiconmutación como herramienta analítica para la mecanización de las aplicaciones espectrofotométricas. Los trabajos se han dividido en dos líneas de trabajo: (i) Extracción líquido-líquido en línea para la determinación de tensioactivos aniónicos en aguas. Esta mecanización consigue una gran mejora en la frecuencia de muestreo y constituye uno de los primeros trabajos para la aplicación de la multiconmutación a la preconcentración en línea mediante la extracción líquido-líquido. (ii) Empleo de las minibombas como unidades propulsoras de fluidos y como sustitutas de las válvulas solenoides, con el objetivo de abaratar costes al no ser necesaria la bomba peristáltica. Esta estrategia se ha propuesto para las determinaciones de fenol en muestras de agua y ciclamato en edulcorantes. El tercer apartado está dedicado a los beneficios de la multiconmutación en su aplicación a instrumentos portátiles. Se desarrollan dos equipos de bajo coste y peso: (i) Luminómetro para la determinación directa de H2O2 e indirecta de NH4+. (ii) Fotómetro de LEDs para la determinación de Fe3+, NO2-, fenol y carbaril. Todos estos métodos desarrollados se han validado mediante estudios de recuperación, comparación con métodos de referencia y/o análisis de muestras certificadas y se han determinado sus características analíticas: límites de detección, sensibilidad, precisión y exactitud. De forma general, de los trabajos desarrollados por multiconmutación en esta Tesis, se puede afirmar que: 1. La multiconmutación proporciona un incremento considerable en la productividad del laboratorio, disminuye el tiempo empleado en los análisis y abarata los costes. 2. La multiconmutación utiliza racionalmente reactivos y muestras, lo que conduce a una reducción tanto de los residuos generados como de las muestras y reactivos empleados, ya que únicamente se insertan los volúmenes requeridos para el análisis y no es necesario que las disoluciones fluyan continuamente como en el caso FIA. Esto se traduce en mejores condiciones de seguridad e higiene así como en una reducción de los costes, tanto directos como de gestión y tratamiento 8 de los r 5e5 esiduos. Adicionalmente, se reduce el impacto negativo generado en el medioambiente gracias a esta reducción en la generación de residuos y a la sustitución de disolventes y reactivos tóxicos por otros de menor impacto en los casos en que esto sea posible. Además, se reducen al máximo los riesgos para el operador que puedan derivarse de la manipulación de reactivos tóxicos. 3. La multiconmutación proporciona versatilidad, flexibilidad, economía, robustez y miniaturización a los sistemas. Además es fácilmente automatizable en cada una de las etapas del análisis, característica que se aprovecha para diseñar equipos portátiles para análisis in situ. En conclusión, y tal como se había planteado al definir los objetivos iniciales, esta Tesis ha aportado soluciones sencillas a diversas aplicaciones de la multiconmutación en Química Analítica.

Autor: CANO RAYA CLARA MARÍA.
Año: 2005.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En esta Tesis Doctoral se han desarrollado distintos métodos rápidos de análisis para metales pesados, principalmente del tipo denominado sensores ópticos de un solo uso, también llamados tiras reactivas, que presentan las características de basarse en la medida de propiedades ópticas y de permitir la determinación cuantitativa de metales pesados. Como metales objetivo se han seleccionado dos de diferentes propiedades y características toxicológicas: cobre y mercurio. En esta Tesis Doctoral se han puesto a punto procedimientos de análisis rápidos para estos iones metálicos, que son fáciles de usar, de bajo costo y que no contaminan el medio. Para el desarrollo de estos métodos rápidos de análisis se emplearon diferentes esquemas de sensado basados en complejación mediante reactivos cromogénicos convencionales, en ionóforos o en reacciones diferentes de la de complejación y posterior transducción por absorción de radiación o emisión luminiscente. Las etapas de reconocimient!

Autor: JAUMOT SOLER JOAQUIM.
Año: 2005.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FACULTAT DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA (UNIVERSITAT DE BARCELONA).

Resumen: Este trabajo se integran en una de las líneas de investigación del grupo de "Quimiometria" del Departamento de Química Analítica de la Universitat de Barcelona. Esta línea de investigación se centra en el desarrollo de métodos quimiométricos de análisis multivariante de datos y, en su aplicación al estudio analítico de cambios conformacionales y/o de las interacciones entre las biomoléculas. El trabajo realizado en esta Tesis Doctoral se puede dividir en tres bloques: En primer lugar, se han aplicado los métodos quimiométricos de modelado rígido y de modelado flexible al estudio del os equilibrios en solución de los ácidos nucleicos. Estos son biomoleculas que tienen una organización jerárquica que comienza en la secuencia de nucleótidos de las cadenas hasta estructuras de orden superior como las hélices triples o cuádruples. Los cambios conformacionales o las interacciones con otras biomoléculas se han estudiado tradicionalmente mediante experimentos seguidos con técnicas espectroscópicas. En estos casos, el proceso se sigue midiendo el cambio de una propiedad óptica en una única longitud de onda. En este trabajo, se seguirán algunos de estos procesos mediante lecturas a muchas longitudes de ona (aproximación multivariante) y se aplicarán métodos quimiométricos adecuados para el tratamiento de los datos. Los procesos estudiados en esta Tesis son básicamente los cambios conformacionales que se producen al variar las condiciones del medio (como el pH, la temperatura, la salinidad, ..) Se han usado técnicas espectroscópicas como la absorción molecular en el UV-visuble, el cicroísmo circular o la resonancia magnética nuclear. En otra aplicación, se han analizado dados de micromatrices de ADN. Esta técnica permite obtener información sobre los niveles de expresión génica para un gran número de genes en un único experimento. Esto genera una gran cantidad de datos que requiere la utilización de herramientas a partir de las cuales se pueda extraer información biológica. Así, se ha aplicado el método MCR-ALS a diversos conjuntos de datos con el fin de determinar su posible uso en el análisis de estos tipos de datos. En segundo lugar, se ha llevado a cabo la validación de diversos métodos de análisis multivariante, es decir, se ha estudiado la fiabilidad de las soluciones obtenidas mediante estos métodos. Así, para el método MCR-ALS, se ha analizado la influencia y la propagación del error experimental y las posibles repercusiones de las ambigüedades matemáticas en las soluciones obtenidas. Este estudio se ha realizado tanto en el caso del análisis de un único experimento, como en el caso de analizar múltiples experimentos. En el caso de los métodos de modelado rígido se ha estudiado la ambigüedad existente en el análisis de experimentos cinéticos y como se puede superar esta ambigüedad mediante la utilización de restricciones durante el proceso de optimización. Finalmente, se ha desarrollado una interfase gráfica en el entorno de trabajo MATKAB® para el método de MCR-ALS. Esta interfase mejora la interacción entre el usuario y el programa, y potencia su utilización generalizada por parte de usuarios no acostumbrados a trabajar con herramientas quimiométricas.

Autor: MUÑOZ FERNÁNDEZ JOSEFA.
Año: 2005.
Universidad: CÓRDOBA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Esta Memoria tiene como objetivo principal el estudio de las posibilidades analíticas de los fullerenos como materiales sorbentes en el área de la especiación medioambiental, así como la automatización de las operaciones previas del proceso analítico para conseguir la simplificación y automatización del mismo. Se han diseñado diferentes analizadores de flujo automáticos basados en la extracción en fase sólida (SPE) para la preconcentración individual o conjunta de compuestos organoestánnicos, organomercuriales y organoplomados en diferentes muestras de interés medioambiental (sedimentos marinos, aguas). Para la identificación y cuantificación de estos compuestos se ha empleado la cromatografía de gases acoplada a un espectrómetro de masas. También se recoge en esta Memoria el desarrollo de un método para llevar a cabo la discriminación entre especies de Cd en muestras biológicas (hígados de peces), empleándose como sistema de detección un espectrómetro de absorción atómica con atomización por llama. Y por último, se aborda la síntesis de un nuevo derivado de fullereno C60, el cual se emplea como material sorbente para la preconcentración de especies de cobre en muestras acuosas. Para la cuantificación se empleó un espectrómetro de absorción atómica con atomización por llama.

Autor: FERNÁNDEZ HERNÁNDEZ ANTONIA.
Año: 2005.
Universidad: JAÉN.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES. UNIVERSIDAD DE JAÉN.

Resumen: En este trabajo se ha llevado a cabo el estudio de la evolución de los nutrientes minerales en fruto durante su desarrollo y maduración con el objetivo principal de buscar la influencia del contenido de estos nutrientes sobre las características del fruto, producción y composición del aceite de oliva virgen. Para ello, se han tomado muestras durante los años 2002 y 2003, seleccionando para el estudio cinco variedades de olivo: 'Arbequina', 'Frantoio', 'Hojiblanca', 'Bella de España' y 'Picual'. Se tomaron parcelas bajo dos condiciones de cultivo, riego y secano. Paralelamente se llevó a cabo la determinación de la concentración de los elementos minerales en hoja del año durante el periodo estival en las variedades y condiciones de cultivo seleccionadas, para establecer un periodo estable y óptimo de toma de muestras que caractericen sue stado nutriconal. Así, se observó que tnato en 'Arbequina' y 'Frantoio', variedades utilizadas para este ensayo, se podría recomendar como mejor periodo de toma de muestras de hoja la segunda quincena de julio. Dentro del interés por conocer el estado nutricional de las parcelas, se realizó la correlación entre la concentración de nutrientes minerales en hoja del años tomada la tercera semana de julio y la concentración en diferentes estados fenológicos del desarrollo floral, con el fin de establecer el análisis en esta fase como método para predecir el estado nutricional de los árboles de forma precoz. Los resultados no fueron satisfactorios por lo que el mejor método para diagnosticar el estado nutricional en olivar continuó siendo el análisis foliar. Los nutrientes minerales que se analizaron en hoja y en diferentes estados de desarrollo floral y fruto fueron: N, P, K, Ca, Mg, B, Zn, Cu, Fe, Mn y Na. Las concentraciones de los nutrientes minerales en hoja en el estado nutricional presentaron diferencias entre variedades siendo similares bajo las dos condiciones de cultivo. En cuanto a la evolución de la concentración de estos nutrientes durante el desarrollo y crecimiento del fruto, mostró un comportamiento similar en las variedades, condiciones de cultivo y años seleccionados. Así, la concentración presentó una disminución hasta el estado de endurecimiento de hueso, incrementando su nivel en las fases iniciales de la síntesis lipídica y tendiendo a una cierta estabilización. En cambio, el contenido de los nutrientes minerales en fruto fue aumentando siendo el elemento más acumulado, tanto en el momento del endurecimiento del hueso como en el momento de recolección, el K seguido del N entre los macronutrientes, el B entre los micronutrientes. Para la caracterización del fruto se determinó: peso medio, relación pulpa/hueso, humedad en pulpa, contenido graso en pulpa en base húmeda y sobre peso seco. Los parámetros químicos analizados en el aceite de oliva virgen fueron: pigmentos carotenoides y clorofílicos, tocoferoles, polifenoles totales, amargor medido como K225, estabilidad oxidativa y composición acídica. Los resultados obtenidos tanto de las características de fruto como del aceite de oliva virgen mostraron valores medios coherentes con lo establecido en las variedades seleccionadas. Los aceites de frutos en condiciones de secano mostraron mayor contenido en polifenoles totales y por tanto, mayor estabilidad oxidativa, auque sin diferencias en el amargor. Tampoco se observaron diferencias en la composición acídica entre las dos condiciones de cultivo. El contenido graso en peso seco evolucionó de forma similar en los frutos de riego y secano, alcanzando los mismos valores por variedad. No se encontraron correlaciones entre los nutrientes minerales en hoja y pulpa y las características de fruto,composición del aceite de oliva virgen y producción por lo que no fue posible establecer influencia alguna entre los distintos parámetros analizados, tal vez por no presentar en ningún caso unas concentraciones de nutrientes en nivel deficiente o de sobrefertil 8 ización, 2bd situaciones que sí afectan negativamente al ciclo vital del olivo.

Autor: ARAMENDIA MARZO MARIA TERESA.
Año: 2005.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El objetivo principal de esta Tesis Doctoral incide en la idea de que la popularización de las técnicas de análisis directo de muestras sólidas basadas en el horno de grafito, particularmente SS-GFAAS y SS-ETV-ICPMS, pasa por proponoer aplicaciones concretas en las que su empleo resulte ventajoso sobre la puesta en disolución de la muestra. En este sentido, la presente Tesis Doctoral recoge el desarrollo de cinco aplicaciones distintas en las que se cumple este precepto. Las distintas aplicaciones desarrolladas en la Memoria pueden resumirse como sigue: -Situaciones en las que aparecen dificultades especiales para la disolución de la muestra debido a las características del analito. En este grupo se incluirán la determinación de silicio en una muestra de poliamida, la determinación de mercurio en muestras de suelo y la determinación de boro en distintos materiales biológicos. -Situaciones en las que aparecen dificultades especiales para la disolución de la muestra debido a las características de la matriz. En este grupo se incluir an la determinación de oro y plata en muestras de distintos tipos y la determinación multielemental realizada en dos muestras de Nafión. -Situaciones en las que se aborda el desarrollo de métodos de screening reales. En este grupo se incluiría el desarrollo de un método de screening para el filtrado de distintas muestras de suelos en función de su contenido en mercurio y considerando el cumplimiento de la normativa de la Unión Europea para suelos de uso agrícola. Con respecto al objetivo principal planteado para la Tesis doctoral, el desarrollo del trabajo ha permitido observar que no existe correlación entre las distintas dificultades para obtener la información analítica directamente sobre la muestra sólida o tras disolución de la misma, de forma que medidas que resultan problemáticas o tediosas por este último procedimiento pueden ser bastante sencillas mediante SS-CFAAS o SS-ETV-ICPMS.

Autor: Arroyo Guerrero Eduardo.
Año: 2006.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: Facultad de Ciencias.
Centro de realización: Facultad de Ciencias. Universidad de Granada.

Resumen: Se han desarrollado sensores desechables de tipo óptico para determinar la concentración o actividad de diversos aniones, basados en la medida de absorción de radiación en el visible por transmisión que presentan buena reproducibilidad, un tiempo de respuesta corto y se pueden considerar como una alternativa económica para obtener información analítica. Se ha propuesto un sensor desechable irreversible para la determinación de nitrito en aguas, haciendo uso de una membrana de Nafión y empleando como reactivos los que se emplean en la reacción clásica de diazotación de la sulfanilamida y posterior copulación con N-(1-naftil)etilendiamina. La medida del color que se produce en la zona sensora debido a la formación de un azoderivado permite cuantificar nitrito por medidas directa de absorción de radiación. Ajustando el tiempo de equilibración de la tira en la disolución problema se puede lograr una sensibilidad adecuada al tipo de problema que se presente, llegando a los niveles requeridos para aguas.

Autor: CANCELA PÉREZ SHEILA.
Año: 2006.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: El interés de la determinación de los metales en muestras de alimentos tiene importancia desde el punto de vista nutricional y tóxico. Para poder diferenciar entre el carácter nutricional o tóxico de un metal es necesario conocer la concentración en la que éste se encuentra en los alimentos, ya que, probablemente todos los metales son tóxicos si se ingieren en concentraciones elevadas. En algunos casos, además, es posible obtener información de carácter medioambiental a través del conocimiento de la concentración de metales en alimentos, como es el caso de los moluscos y vegetales, conocidos como indicadores ambientales. En este trabajo de investigación, se diseñaron y optimizaron diferentes sistemas automáticos de flujo continuo que permitieron la extracción de diferentes metales traza (cadmio, plomo, cobalto, cromo y níquel) de muestras sólidas de alimentos mediante la aplicación de la energía de ultrasonidos. Dichos metales se preconcentraron posteriormente mediante la formación de un quelato metálico, utilizando para tal fin diferentes resinas quelantes comerciales (Chelite P, Serdolit Che y Duolite GT73) y se determinaron en línea mediante Espectrometría de Absorción Atómica con Llama. La principal innovación que aportan estos sistemas es la automatización del tratamiento previo de la muestra y de la preconcentración. La automatización del tratamiento previo de la muestra permite evitar gran cantidad de inconvenientes derivados de los procesos de digestión y extracción ácida llevados a cabo de forma manual, como son el elevado tiempo que requiere el proceso y la utilización de ácidos concentrados. Con respecto a la automatización de la preconcentración, la metodología FIA permite obtener factores de preconcentración de 5 a 50 veces mayores que los obtenidos mediante los procedimientos manuales. Las metodologías propuestas se aplicaron a la determinación de cadmio, plomo, cobalto, cromo y níquel en muestras reales de alimentos.