ESPECTROSCOPIA DE EMISION

Autor: PÉREZ GONZÁLEZ GUSTAVO.
Año: 2004.
Universidad: AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE BARCELONA.

Resumen: Los Esquemas de Extracción Secuencial, comúnmente denominados SES, han sido ampliamente utilizados para proporcionar información acerca de la disponibilidad, movilidad o persistencia de los metales pesados (HMs) derivados de diferentes fuentes de contaminación. En términos de asesoramiento de riesgos, la movilidad y disponibilidad asociada de los HMs, es de especial relevancia, dado que la toxicidad se encuentra directamente relacionada con estas características. De hecho, se conoce que el contenido pseudototal de HMs utilizado como un indicador en las políticas medioambientales actuales de la U.E., no proporciona una información correcta acerca de las cantidades disponibles de HMs y solo representan la peor situación posible, sobrestimado el riesgo actual de una contaminación e ignorando el riesgo bajo ciertas situaciones. Consecuentemente, existe la necesidad de desarrollar una metodología capaz de proporcionar información acerca de la reactividad o movilidad d los contaminantes. En este sentido, los SES se convierten en una herramienta evaluadora e informativa de uso corriente, la cual proporcionará detalles acerca de la distribución o fraccionación de los HMs contaminantes presentes en suelos y sedimentos, lo cual se relaciona directamente con la predicción de su movilidad. Considerando la contaminación por HMs estudiada a lo largo de la presente tesis, los SES se han utilizado para la consecución de dos objetivos. El primero de ellos, busca proporcionar un valor añadido a la caracterización de la contaminación antropogénica mediante la aplicación de los SES, mientras el segundo, se centra en la elucidación de limitaciones de los SES, tales como la reabsorción, la redistribución o la laboriosidad de estos, considerando siempre la aplicación sobre diferentes CRMs. De la amplia variedad de SES aplicados, en el presente estudio se seleccionan el BCR-SES y el SM&T-SES, dadas sus características de estandarización así como la disponibilidad de materiales de referencia certificados (CRMs), los cuales disponen de valores certificados o indicativos del contenido de metales fraccionables cuando se aplica el SES específico. De este modo, los CRMs proporcionarán la validación del procedimiento experimental. Una vez validada la metodología, se desarrollan nuevas aplicaciones a partir de la integración análisis estadístico multivariable y la geoestadística con los datos de la fraccionación aplicados al estudio de un antiguo asentamiento minero. Los resultados obtenidos, revelan un incremento generalizado de la contaminación a lo largo del emplazamiento lo que favorece la movilidad y disponibilidad de los elementos estudiados. Por otra parte, la aplicación de la geoestadística, ha proporcionado la obtención de unos mapas de distribución espacial horizontal de los contaminantes basados en la movilidad, disponibilidad o persistencia d los contaminantes. Esto permite identificar la existencia de focos de contaminación y áreas potencialmente peligrosos, reduciendo el área de muestreo y los costes económicos de la monitorización ambiental cuando se requiera una evaluación de impacto ambiental. En relación a la aplicación de los SES y la caracterización del impacto ambiental derivado delos sedimentos depositados en autopista, los resultados obtenidos muestran una contaminación antropogénicamente favorecida de Cd, Cu, Pb y Zn, mientras que elementos como Cr y Ni muestran una contribución principalmente litogénica. Esta contaminación antropogénica, se ha caracterizado utilizando diferentes parámetros, principalmente los datos d la fraccionación, los valores medioambientales guía, los factores de enriquecimiento los porcentajes de labilidad. Estos parámetros corrigen factores tales como l 8 a variab 715 ilidad geoquímica, la cual puede afectar a la estimación del potencial impacto medioambiental derivado de la contaminación por metales. Finalmente, se han considerado los fenómenos de reabsorción y redistribución, unas de las principales desventajas de la aplicación de los SES. Los resultados obtenidos indican que cuando se utiliza una colección de diferentes matrices geológicas, factores tales como el contenido de carbonatos, óxidos de hierro o manganeso o materia orgánica, resultan los principales contribuidores a los procesos de reabsorción observados. Las tendencia de reabsorción más importantes se detectan en la fracción soluble en ácido y en la fracción oxidable, siendo principalmente PBI y Cu aquellos elementos más susceptibles de padecerlas. Sin embargo, la reabsorción y la disponibilidad o movilidad de los contaminantes no se convierte en un problema real. De este modo, la aplicación de los SES sobre un amplio espectro de matrices geológicas s convierte en una necesidad real para describir y documentar condiciones que puedan favorecer la reabsorción y redistribución.

Autor: LÓPEZ MORENO CRISTINA.
Año: 2005.
Universidad: MÁLAGA.
Centro de lectura: UNIVERSIDAD DE MÁLAGA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE MÁLAGA.

Resumen: La espectrometría de plasmas inducidos por láser (LIBS) es una técnica de análisis que permite la determinación de la composición elemental de cualquier muestra en estado sólido, líquido, gas o aerosol. Es una técnica miniaturizable que permite el análisis a distancia de muestras localizadas en entornos complejos y de difícil acceso ya que no requiere de una preparación previa de la muestra. Esta posibilidad ha dado pie al desarrollo de un sistema experimental que permita el análisis a distancia de diversos tipos de muestras y cuya versatilidad queda manifiesta en esta tesis. En primer lugar se desarrolló un sistema de laboratorio con el que se realizaron medidas de composición a 12 metros de distancia sobre muestras de interés medioambiental sujetas a una gran contaminación medioambiental. Se realizaron perfiles en profundidad de contaminantes depositados sobre la superficie de las muestras y se realizó un estudio de la distribución de esos contaminantes según la topografía de la muestra, la humedad, la localización en su entorno original, etc. En un segundo experimentos e desarrolló un método de transferencia capaz de predecir los datos que se obtendrían a temperatura ambiente a partir de unos datos adquiridos a alta temperatura. En este caso el método de transferencia se aplicó al análisis de escorias y al análisis de acero a alta temperatura para transferir los datos a temperatura ambiente evitando de este modo tener que realizar una curva de calibrado con patrones a alta temperatura. Con este sistema instrumental se realizó un último experimento que consistió en la evaluación de la señal LIBS al analizar a distancia una muestra en movilidad y con cierto grado de inclinación sobre el láser. Se demostró que este caso las prestaciones del equipo de análisis obteniendo resultados satisfactorios de análisis para muestras en movimiento, inclinadas y a una distancia de 10 metros del sistema de análisis. Posteriormente, se construyó un sistema experimental de transpirable con el que se alcanzaron distancias de análisis por encima de los 100 metros. Con este equipo se analizaron residuos de explosivos depositados sobre la superficie de un vehículo en forma de huellas dactilares. Se realizó un barrido de cada huella y discriminó entre compuestos orgánicos, compuestos no orgánicos y compuestos orgánicos explosivos. Se utilizó la ratio entre intensidad de picos para el procesado de los datos. También se realizó un ensayo ciego para elcual se depositaron sobre el mismo vehículo 6 huellas dactilares de compuestos desconocidos y se obtuvieron los 6 resultados correctos tras evaluar los datos con el método de la ratio entre picos de emisión. El último capítulo trata de la evaluación de sistema miniaturizados para el análisis LIBS. Además se incluye un anexo donde se realiza una extensa revisión de la tecnología LIBS aplicada al análisis de compuestos orgánicos.