ESPECTROSCOPIA DE MASAS

Autor: CHALER FERRER ROSER.
Año: 2004.
Universidad: BARCELONA [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA DE LA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: En el marco de esta tesis se ha aplicado el concepto de biomarcador y se han desarrollado métodos analíticos de estudio para contribuir a la resolución de diversos problemas geoquímicos, por lo que se han marcado los siguientes objetivos: Desarrollo de metodologías para la cuantificación de alquenonas de interés paleoclimático mediante cromatografia de gases acoplada a espectrometría de masas en modo ionización química positiva. Comparación con el método de referencia usualmente utilizado para medir paleotemperaturas a partir de estas alquenonas por cromatografía de gases con detectar de ionización de llama. Y análisis de compuestos esterólicos como marcadores específicos de contaminación de origen urbano en muestras provenientes de una planta depuradora de aguas residuales. Y para avanzar en el conocimiento básico d los mecanismos de transformación de moléculas orgánicas en diferentes ambientes depsocionales antiguos, se han trazado estos tres objetivos: Caracterización mediante biomarcadores geoquímicos de rocas originarias de la cuenca Vasco-Cantábrica para establecer el origen del petróleo encontrado en dicha zona. Estudio de sedimentos del período Albiense (Cretáceo medio) de la cuenca Vasco-Cantábrica para conocer el origen de las distribuciones de alcanos lineales con predominio de los homólogos de longitud de cadena par. Y caracterización de resinas fosiles o ámbares del período Cretáceo provenientes de yacimientos de Álava y Cantábria

Autor: SENTELLAS MINGUILLÓN SÒNIA.
Año: 2004.
Universidad: BARCELONA [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Autor: RODRIGUEZ GONZALEZ PABLO.
Año: 2004.
Universidad: OVIEDO [www.uniovi.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Autor: PISONERO CASTRO JORGE.
Año: 2004.
Universidad: OVIEDO [www.uniovi.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: La presente Tesis Doctoral se ha enfocado al estudio y desarrollo de nueva instrumentación basada en descargas luminiscentes (GDs) con detección por espectrometría óptica (OES) y de masas (MS), y en su aplicación al análisis directo de sólidos. Se ha evaluado el potencial analítico de un sistema GD-OES (utilizando un plasma generado por radiofrecuencia) para llevar a cabo el análisis de los perfiles de concentración en profundidad de materiales metálicos con recubrimientos base Zn. Se ha utilizado un método de cuantificación basado en el concepto de eficiencia de emisión y en particular, se ha estudiado el método de operación que deja la presión como parámetros variables, obteniéndose unos resultados satisfactorios y comparables a los obtenidos utilizando los otros métodos de operación. Con objeto de mejorar la sensibilidad del sistema GD-OES y de evaluar las prestaciones analíticas que proporciona el sistema GD-MS, se han diseñado y desarrollado diferentes prototipos de una nueva cámara de descarga luminiscente para ser acoplada a un espectrómetro de masas de tiempo de vuelo (TOFMS), que originalmente era un equipo comercial ICP(Plasma de acoplamiento inductivo)-TOFMS. El sencillo diseño de la cámara de descarga permite un fácil intercambio con el ICP por lo que se puede llevar a cabo utilizando el mismo espectrómetro de masas tanto el análisis directo de sólidos (GD) como el análisis de muestras disueltas (ICP). Además, se han estudiado las diferentes características analíticas del nuevo sistema GD-TOFMS para el análisis de materiales recubiertos: materiales metálicos y vidrios de diferentes espesores, utilizando en este último caso descargas luminiscentes generadas con radiofrecuencia en lugar de con corriente continua. La rápida velocidad de adquisición de espectros de masas del sistema GD-TOFMS, ha permitido llevar a cabo el análisis de recubrimientos delgados de tan sólo unos pocos nanómetros de espesor. Por otro lado, las características de extracción y detección de iones en el TOFMS hacen que sea un equipo muy adecuado para ser acoplado a una fuente pulsada de iones. Por tanto, se han evaluado las prestaciones analíticas de un sistema GD-TOFMS en el que la descarga luminiscente está doblemente pulsada. Dos pulsos consecutivos de alto voltaje con una duración de unos pocos microsegundos, permiten mejorar los procesos de atomización y posterior ionización que tienen lugar en el plasma de la descarga, mejorando la sensibilidad así como la resolución temporal de separa las señas procedentes de los iones del gas de la descarga de los procedentes de la muestra. Además, se han comparado estas características analíticas con las obtenidas en una descarga pulsada modo sencillo. Por otro lado, el uso de un espectrómetro de masas de doble enfoque (alta resolución) (DFMS) permite mejorar en varios ordenes de magnitud la sensibilidad obtenida con el sistema GD-TOFMS aunque en este caso la velocidad de adquisición espectral disminuye considerablemente. Sin embargo, aunque los sistemas GD-DFMS presentan una excelente sensibilidad la mayor parte de ellos muestran una resolución en profundidad muy deficiente que les impide llevar a cabo el análisis en profundidad de materiales recubiertos. En este sentido se han mejorado las prestaciones analíticas de un sistema GD-DFMS a partir de modificaciones en el diseño de la cámara y de los parámetros que controlan la descarga, de tal forma que finalmente se ha obtenido un sistema GD-DFMS que presenta una alta sensibilidad a la vez de una adecuada resolución en profundidad para llevar a cabo el análisis de materiales recubiertos.

Autor: NOGAL SANCHEZ MIGUEL DEL.
Año: 2004.
Universidad: SALAMANCA [www.usal.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: El objetivo de este trabajo es estudiar las posibilidades analíticas del acoplamiento directo de un generador de espacio de cabeza a un espectrómetro de masas (HS-MS) para resolver diferentes problemas de contaminación medioambiental. La configuración instrumental utilizada se sitúa dentro de las metodologías no separativas. El procedimiento de medida es sencillo y con apenas manipulación de la muestra con lo que disminuyen los errores de las etapas de preparación de la misma. El acoplamiento HS-MS se utilizó en tres problemas medioambientales determinados: 1.- Detección y cuantificación de contaminación por hidrocarburos derivados del petróleo. Los resultados obtenidos permiten afirmar que esta metodología se revela como una potente herramienta en el campo de la contaminación de suelos y arenas de playas. El uso de técnicas quimiométricas representa una solución simple, rápida y eficaz. 2.- Cuantificación simultánea de los compuestos de una mezcla. El equipo utilizado constituye una técnica fiable y rápida para la cuantificación de los compuestos de una mezcla. En concreto se obtuvieron buenos resultados en la cuantificación de 6 compuestos orgánicos volátiles (benceno, tolueno, etilbenceno, m-xileno, metil tert-butil éter y mesitileno) en agua de consumo y de río. La incorporación del proceso de transferencia de calibrados para corregir los problemas de inestabilidad de la señal es una importante aportación en los equipos con detección mediante espectrometría de masas. 3.- Determinación de metil tert-butil éter en gasolinas mediante tres métodos de análisis basados en espectrometría de masas: generación de espacio de cabeza, inyección directa y cromatografía rápida de gases. Las tres metodologías desarrolladas han proporcionado resultados similares en la determinación de este compuesto. Los tiempos de análisis se reducen considerablemente cuando se utilizan los métodos no separativos

Autor: HINOJOSA REYES LAURA.
Año: 2005.
Universidad: OVIEDO [www.uniovi.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: El selenio es un elemento esencial que juega un papel muy importante en la dieta humana. Sin embargo, la ingesta diaria óptima se encuentra en un estrecho intervalo (50-200 ug.día-1), fuera del cual se pueden presentar distintos desordenes clínicos tanto a estados carenciales como de intoxicación. Algunos estudios sugieren que su deficiencia puede aumentar el riesgo de poder enfermedades coronarias y algunos tipos de cáncer. En este sentido, el consumo de diferentes suplementos de selenio, entre ellos las levaduras selenizadas, han incrementado notablemente. Sin embargo, la biodisponibilidad y toxicidad del elemento depende no sólo de su concentración total sino también de las formas físico-químicas en que se encuentra, por tanto, el objetivo fundametnal de la presente Tesis Doctoral es la puesta apunto de nuevas metodologías analíticas para la determinación total y la expectación de selenio en muestras biológicas de interés clínico y nutricional mediante dilución isotópica y espectrometría de masas. Así, primeramente se puso a punto una metodología analítica para la determinación total de selenio en muestras biológicas mediante el análisis por dilución isotópica en un ICP-MC equipado con celda de colisión/reación. La metodología desarrollada se utilizó para estudiar los niveles de selenio en suero de personas sanas. Posteriormente se puso apunto un método analítico para la especiación cuantitativa de selenio en suero humano empleando la dilución isotópica en su modalidad de adición post-columna, comparando dos tipos de separación cromatográfica: cromatografía de intercambio aniónico y cromatografía de afinidad. La metodología desarrollada se utilizó para estudiar la distribución de selenio entre la proteína séricas en personas sana y pacientes renales con el fin de detectar posibles diferencias entra ambas poblaciones. Por otro lado, se puso a unto un método de análisis por dilución isotópica para la cuantificación de slenometionina en levaduras selenizadas. Para ello se sintetizó la selenometionina (SeMet) enriquecida isotópicamentel La SeMet marcada isotópicamente la obtendremos mediante el cultivo de la levadura Saccharomyces cervisiae en un medio enriquecido con 77Se. El trazador isotópico así obtenido se aplicó al análisis de SeMEt en levaduras selenizadas mediante IDA-HPLC-ICP-MS comparando diferentes procedimietnos de hidrólisis enzimática. Finalmente, se utilizó un modelo de digestión gastrointestinal in vitro para obtener información sobre la biodisponibilidad de los compuestos de selenio en levaduras selenizadas. Para ello, primeramente se identificaron tanto los selenocompuestos puestos, en disolución con la digestión gastrointestinal como los que permanecen en el sólido no digerido (y por lo tanto que no son biodisponbibles. Por último, se obtuvo también información cuantitativa sobre la cantidad de selenometionina disponible tras la digestión gastrointestinal in vitro. Para ello se utilizó la cromatografía bidimensional y la espectormetría de masas atómica (ICP-MS) y molecular (ESI-MS y MALDI-TOF MS).

Autor: CENTINEO GIUSEPPE.
Año: 2005.
Universidad: OVIEDO [www.uniovi.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE OVIEDO, FACULTAD DE QUIMICA.

Resumen: El análisis de especiación se ha definido como la determinación de las distintas formas fisicoquímicas en las que se puede encontrar un elemento en una muestra. Normalmente estos análisis se enfocan acoplando una técnica de separación potente, como la Cromatografía de Gases o la Cromatografía Líquida, a un detector altamente sensible y selectivo como el Espectrómetro de Masas (MS). La justificación de la necesidad de realizar estudios de especiación se basa en que las distintas especies químicas en las que se puede encontrar un elemento influye drásticamente en su toxicidad, biodisponibilidad y en el papel que ese elemento puede jugar en el organismo de los seres vivos. Poco a poco, las legislaciones tanto nacionales como internacionales han comenzado a incluir sustancias prioritarias cuyo análisis requiere la utilización de procedimientos que los químicos analíticos denominamos de "especiación elemental". Así, La Directiva 2000/60/EC establece un marco comunitario de actuación en el ámbito de la política de aguas. El Anexo X de dicha directiva, publicado como Decisión 2455/2001/EC, establece la lista de sustancias prioritarias que se han de controlar en las aguas continentales europeas e incluye al catión tributilestaño dentro de esta lista. La legislación española incluye también expresamente los compuestos butilados de estaño en la lista de sustancias a controlar en vertidos efectuados a aguas superficiales continentales, Real Decreto 995/2000. Los elevados contenidos de metilmercurio en algunos peces de consumo humano ha disparado las alarmas de muchas administraciones debido a la elevada toxicidad de este compuesto y a su posible efecto sobre el feto en mujeres embarazadas y sobre el desarrollo intelectual de los niños. Así, la Unión Europea en su Reglamento (CE) 221/2002 (5) incluye al metilmercurio en la lista de compuestos a controlar en productos de la pesca estableciendo un límite máximo de 1 mg/Kg de peso fresco. Todos estos datos confirman la necesidad de un control rutinario de distintas especies químicas tanto de aguas como de alimentos utilizando procedimientos de especiación elemental que sean altamente fiables y, a ser posible, rápidos y económicos. En consecuencia, el objetivo general de la presente Tesis Doctoral consiste en el desarrollo de metodologías de rutina de alta calidad para la especiación de compuestos organometálicos que puedan ser utilizadas por laboratorios públicos o privados en el marco de la legislación española y comunitaria actual tanto para aguas como para alimentos. Estas metodologías de rutina deben ofrecer ventajas sobre las metodologías utilizadas actualmente tanto en lo que se refiere a sensibilidad, selectividad, exactitud e incertidumbre como en cuanto rapidez, coste y facilidad de manejo.Se ha puesto a punto y se aplicó una metodología para la determinación simultánea de compuestos organometálicos de mercurio, plomo y estaño en aguas por Cromatografía de Gases - Espectrometría de Masas. Se estudiaron las condiciones de extracción/ preconcentración de los compuestos organometálicos en estudio presentes en aguas naturales mediante la técnica de microextracción en fase sólida (SPME), con el objetivo de minimizar los límites de detección para los compuestos organometálicos objeto de análisis. La determinación final simultánea de todas las especies organometálicas de interés se llevó a cabo por GC-MS con impacto electrónico Se ha puesto a punto y se validó una metodología para la determinación simultánea de compuestos butilados de Sn mediante Cromatografía de Gases empleando para la detección una técnica de gran exactitud y precisión como es la Dilución Isotópica en combinación con la Espectrometría de Masas. Se estudió la viabilidad de me 8 dir rela af2 ciones isotópicas exactas por GC-MS y se optimizaron los parámetros necesarios para la medida de relaciones isotópicas con exactitud y precisión, como por ejemplo el tiempo de integración. Como trazador se utilizó la mezcla de MBT, DBT y TBT enriquecidos en el isótopo 119Sn. Se establecieron las características analíticas más relevantes de la metodología GC-IDMS desarrollada y se validó la metodología GC-IDMS mediante su aplicación al análisis de materiales de referencia certificados. Finalmente, se validó y acreditó la metodología siguiendo las normas ENAC (Entidad Nacional de Acreditación). Se estudió la interpretación de espectros de masas de compuestos butilados de estaño utilizando un algoritmo de reconstrucción de patrones isotópicos para la medida de relaciones isotópicas exactas en fragmentos moleculares por GC-MS. Se aplicó un algoritmo de reconstrucción de perfiles isotópicos para estudiar los espectros de masa de los butilados de estaño y las rutas de fragmentación de dichos compuestos usando patrones con abundancia isotópica de Sn y mono-, di-, y tributilestaño enriquecido en 119Sn. Para clarificar diferencias en la fragmentación, dichos compuestos han sido tanto etilados como propilados y sus espectros de masa de impacto electrónico se estudiadron en cuanto a medidas de relaciones isotópicas de estaño para su aplicación en dilución isotópica.Se ha puesto a punto y se validó una metodología de Dilución Isotópica para la determinación de metilmercurio en atún mediante Cromatografía de Gases - Espectrometría de Masas. Se estudiaron diferentes reacciones de derivatización en la búsqueda del fragmento molecular más adecuado para la medida de las relaciones isotópicas de mercurio. Además, se llevó a cabo el desarrollo de métodos de extracción y preconcentración de metilmercurio mediante SPME y extracción Líquido-Líquido. La validación de la metodología desarrollada se llevó a cabo mediante su aplicación al análisis de materiales de referencia y la participación en un ejercicio de intercomparación organizado por el CCQM (Comité Consultatif pour la Quantité Matière).

Autor: BALAGUER ARDANUY ELVIRA.
Año: 2005.
Universidad: BARCELONA [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Resumen: El objetivo final de esta tesis ha sido establecer diferentes metodologías utilizando la electroforesis capilar acoplada a la espectrometría de masas con ionización por electrospray (CE-ESI-MS), aplicadas al análisis y caracterización de hormonas peptídicas y glicoproteínas. En un primer momento se estudió el acoplamiento de la CE-ESI-MS en la separación de una serie de hormonas peptídicas de interés terapéutico, optimizando los principales parámetros que afectan más a la ionización y la separación con dos interfaces diferentes, una interfaz de líquido coaxial y otra interfaz sin líquido auxiliar, o sheathless. Se han comparado las dos interfaces en términos de reproducibilidad y límites de detección a fin de evaluar qué interfaz presenta mejores prestaciones. A continuación se desarrollaron diferentes métodos de análisis de glicoproteínas intactas por CE-ESI-MS, aplicados especialmente al análisis de una glicoproteína de elevado interés: la eritropoyetina humana recombinante (rHuEPO). Se desarrollaron también métodos de análisis de las N-glicanos liberados de las diferentes glicoproteínas, y especialmente de la rHuEPO a fin de conseguir más información sobre sus carbohidratos. Se combinó la información del análisis de glicoproteínas intactas con el análisis de glicanos, y de este modo se pudo deducir una determinada composición de carbohidratos con elevada confianza. Finalmente, se desarrollo un método de separación por CE-UV de las glicoformas de la transferrina humana en condiciones experimentales compatibles con la detección con la espectrometría de masas. De este modo se pudo diagnosticar inequívocamente desórdenes congénitos de glicosilación por CE-ESI-MS.

Autor: JOVER COMAS ERIC.
Año: 2005.
Universidad: BARCELONA [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAT DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.

Autor: RODA NOGUERA ORIOL.
Año: 2005.
Universidad: POMPEU FABRA [www.upf.edu].
Centro de lectura: DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.

Resumen: El cáncer de páncreas es muy agresivo y representa la quinta causa de muerte por cáncer en el mundo occidental. El receptor tisular del plasminógeno (tPA) está sobre expresado i juega un papel importante en la progresión tumoral. En esta tesis se ha profundizado en el estudio del mecanismo molecular del tPA i de sus receptores en este cáncer. En primer lugar hemos caracterizado la interacción del tPA con la Annexian A2 (su principal receptor en endotelio y muy expresada en páncreas) demostrando que los datos publicados sobre la secuencia responsable de dicha interacción son correctos. En segundo lugar, usando herramientas proteómicas, hemos identificado las proteínas que interaccinan con el tPA en un ensayo pull down sobre lisados celulares pancreáticos, caracterizando un conjunto de posibles receptores del tPA. En este estudio hemos encontrado la galectina 1, una lectina de la cual no se había descrito la interacción con el tPA. Finalmente hemos realizado la caracterización bioquímica i funcional de la galectina 1 como nuevo ligando del tPA y del paper que juega esta interacción en el cáncer de páncreas.

Autor: ABAD GARCÍA BEATRIZ.
Año: 2006.
Universidad: PAÍS VASCO [www.ehu.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA.

Resumen: La adulteración de los alimentos, en este caso los zumos de frutas es un problema económico serio que no sólo afecta a la calidad del producto sino que representa un fraude económico, además de poder tener efectos en la salud de los consumidores. Por todo ello, se precisan métodos para la determinación eficaz de la adulteración de zumos, de forma que se reduzcan el número y la severidad de los fraudes económicos e incidentes de pérdida de calidad. Por todo ello, el objetivo de este trabajo es el estudio de los perfiles polifenólicos de las frutas empleadas en la elaboración de zumos, a fin de encontrar marcadores químicos polifenóicos que permitan detectar adulteraciones en zumos de frutas. Para ello, se ha desarrollado y validado una metodología de análisis para la identificación y determinación de los compuestos polifenólicos en zumos de frutas, basada en la Cromatografía Líquida de Alta Resolución con detección por fotodiodos y por Espectrometría de Masas y de Masas en tandem (HPLC-DAD-MS/MS). Se han estudiado e interpretado los espectros de masas de patrones polifenólicos y deducido los mecanismos de fragmentación, en busca de pautas y reglas metodológicas sencillas y útiles en la identificación de plifenoles; y, finalmente, se han identificado y cuantificado los diferentes polifenoles en zumos de frutas. Con el gran volumen de información obtenida, se ha llevado a cabo un estudio quimiométrico para la caracterización y diferenciación de zumos de frutas en función de su perfil polifenólico, empleando el Análisis de componentes Principales (PCA), el Análisis de Clusters (CA) y el Análisis Discriminante Lineal (LDA). Finalmente, se ha empleado la técnica de Regresión Lineal Múltiples (MLR) para la predicción de porcentaje de adulterante en mezclas fraudulentas.

Autor: SÁNCHEZ ORTEGA ALICIA.
Año: 2006.
Universidad: PAÍS VASCO [www.ehu.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA (UPV/EHU).

Resumen: El fenitrotion es un insecticida organofosforado de contacto, aunque su toxicidad es moderada. Una exposición excesiva durante su fabricación o uso y la ingestión accidental o intencionada pueden ocasionar una intoxicación grave. Recientemente se ha mostrado muy útil en el tratamiento de plagas forestales, como pueden ser la del pulgón lanígero del chopo (Erisoma lanigerum) o la procesionaria del pino (Thaumetopea pityocampa). El principal objetivo de esta Tesis Doctoral será el desarrollo de metodologías analíticas sensibles y selectivas que permitan la determinación del fenitrotion y sus principales metabolitos (3-metil-4-nitrofenol y fenitrooxon) en diferentes matrices medioambientales. Estas metodologías analíticas serán aplicadas para el estudio de la persistencia de estos compuestos tras la aplicación de fenitrothion sobre una zona afectada por pulgón lanígero. Debido a la complejidad de las matrices a analizar, la preparación de la muestra será una de las etapas más críticas en el procedimiento analítico. Para ello se desarrollaran diferentes técnicas de extracción como SPME, SPE y SPE-dispersiva para el análisis de muestras acuosas, gaseosas y foliares. Se plantearán como técnicas analíticas de separación la cromatografía liquida de alta resolución (HPLC) y la cromatografía gaseosa (GC) con distintos tipos de detección. Además para la detección de matrices muy complejas como es el caso de las hojas, se cuantificarán las muestras reales mediante dilución isotópica.

Autor: BARCELÓ BARRACHINA ELENA.
Año: 2006.
Universidad: BARCELONA [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA-FÍSICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Las aminas heterocíclicas son unos compuestos que se generan durante el cocinado de alimentos proteicos como la carne y pescado. Debido a que son mutagénicas y algunas de ellas cancerígenas en animales, para estudiar la posible relación existente entre la ingesta de estas aminas con la aparición de cáncer en humanos, es necesario determinar el contenido de estos compuestos en los alimentos cocinados. Por esta razón, en esta tesis doctoral se han desarrollado diferentes métodos de análisis de las aminas heterocíclicas en unos extractos de carne, basándose en técnicas de separación acopladas a la espectrometria de masas. En concreto, se han propuesto métodos de cromatografía de líquidos y de cromatografía de gases. Utilizando diferentes tipos de analizadores de masas como el triple cuadrupolo, la trampa de iones, y el tiempo-de-vuelo. También se ha confirmado la composición elemental de los fragmentos de las aminas, propuestos anteriormente en el estudio de las rutas de fragmentación. Y por último, se ha iniciado una nueva línea de investigación en el ámbito de la electrocromatografía capilar, donde se ha llevado a cabo la preparación de columnas monolíticas de base metacrilato para el estudio de la separación de las aminas heeterocíclicas.

Autor: VIERA ALCAIDE ISABEL.
Año: 2006.
Universidad: SEVILLA [www.us.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE LA GRASA (C.S.I.C.).

Resumen: El aporte innovador de la presente Tesis Doctoral se basa en buscar nuevos parámetros alternativos o complementarios a los ácidos grasos (AG) que permitan clasificar las canales de cerdo ibérico en base a su alimentación (bellota, recebo o cebo). En este sentido, tanto los triglicéridos (TG) como los hidrocarburos (HC) pueden aportar información para abordar de manera más completa la clasificación de los animales atendiendo a su alimentación. El objetivo final es proponer nuevos parámetros que ofrezcan una mayor fiabilidad en la clasificación de los productos, tanto a los productores como al consumidor. El estudio se ha realizado sobre la grasa subcutánea del animal sacrificado. Las muestras, 1.820 en total, proceden de animales amparados bajo la D.O. 'Jamón de Huelva' y han sido suministradas por el Consejo Regulador durante cuatro Campañas (2002 a 2006). En cuanto a la dependencia de los AG respecto a las variables raza, alimentación y campaña, se observa que la mayor parte de éstos están considerablemente afectados por la campaña y la alimentación, afectándose por la raza tan sólo el esteárico, al menos desde un punto de vista estadístico. En cuanto a los TG, todos se encuentran afectados por la campaña y la alimentación a la que fueron sometidos los animales, siendo el efecto de la campaña menor en la trioleína (OOO). Los valores del peso de Cooman calculados para los AG y TG indican que los primeros son peores descriptores que los segundos y, dentro de éstos, los mayores valores se alcanzan para OOO, PSO (TG formado por palmítico-esteárico-oleico) y OOL (TG formado por oleico-oleico-linoleico), siendo el primero de todos el de mayor poder discriminante. Así pues, la OOO por sí sóla es capaz de diferenciar entre la alimentación de bellota y cebo. El mayor poder discriminante y la mejor clasificación se obtiene cuando se utiliza como criterio de clasificación de montanera, en lugar del peso del animal, un tiempo de permanencia en campo mínimo de 110 días. El método analítico de fraccionamiento de hidrocarburos basado en HPLC se propone como una buena alternativa al fraccionamiento basado en ccromatografía en columna., ya que muestra una gran ventaja para recuperar los HC terpénicos y además los resultados obtenidos no son significativamente diferentes a los obtenidos mediante cromatografía en columna. Se ha llevado a cabo una caracterización exhaustiva de la fracción de HC de la grasa subcutánea del cerdo ibérico, mediante espectrometría de masas, identíficándose una fracción minoritaria de 2-alquenos de cadena par. Asimismo se presenta una tentativa de identificación de las dos formas isoméricas (E y Z) de los 1-metil-alcanos y se han caracterizado los 1-alquenos ramificados con dos grupos metilos en las posiciones n-1 y n-2. Se ha demostrado que el HC previamente identificado por otros autores como neofitadieno es en realidad una forma isomérica de éste, el 7,11,15-trimetil-heptadeca-1,4-dieno. Además, el ent-kaureno ha sido identificado por primera vez en este tipo de muestras. Por último se ha detectado una relación entre el nivel de n-alquenos de cadena par y la época de sacrificio de los animales alimentados en régimen de cebo, siendo el nivel muy bajo cuando los animales carecen de pasto en su alimentación.