CARACTERIZACIÓN ESPECTROMÉTRIA DE INTERFERENTES Y MODIFICADORES QUÍMICOS EN FASE SÓLIDA DURANTE EL CALENTAMIENTO ELECTROTÉRMICO DE ARSÉNICO EMPLEANDO TÉCNICAS DE ANÁLISIS DE SUPERFICIE. APLICACIÓN A LA DETERMINACIÓN DE ARSÉNICO EN CENIZAS VOLANTES MEDIANTE ETAAS.Autor:
CASTRO SASTRE M. ÁNGELES.
Año: 2006.
Universidad:
LEÓN.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS BIOLÓGICAS Y AMBIENTALES.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE LEÓN.
Resumen: La presencia de metales pesados, en numerosas ocasiones, constituye un problema medio ambiental con graves consecuencias para la salud debidas a su toxicidad. Un ejemplo característico es el arsénico, de ahí el interés de su determinación en muestras medioambientales. Para su determinación se han utilizado distintas técnicas, siendo habitualmente la espectroscopia de absorción atómica electrotérmica la técnica elegida, debido fundamentalmente a su elevada sensibilidad, y al pequeño volumen de muestra necesario para el análisis. No obstante, dicha técnica no está exenta de problemas, ya que da lugar a importante problemas analíticos a la hora de determinar el arsénico. Estos problemas están relacionados con la presencia en las muestras medioambientales de especies que generan importantes interferencias tales como sulfatos y cloruros alcalinos y alcalinotérreos, así como, la interferencia debida al aluminio (tanto en forma del cloruro como de nitrato). Estos problemas han tratado de corregirse en numerosas publicaciones utilizando para ello distintos factores siendo los modificadores químicos los más empleados, quizá porque constituyen una parte esencial en la espectroscopía de absorción atómica electrotérmica. A pesar de los progresos obtenidos en los estudios realizados sobre las interferencias haciendo uso de distintos modificadores químicos todavía existen dudas acerca de las posibles especies interferentes, de su posible corrección, y de los mecanismos de actuación de los modificadores químicos sobare las mismas. Por tanto, esta Tesis se ha centrado en evaluar el comportamiento de varias especies interferentes (sulfatos y cloruros alcalinos y alcalinotérreos, el cloruro y el nitrato de aluminio) y modificadores químicos (itorio, circonio y paladio) utilizando para ello distintas técnicas de análisis de superficie, que permiten abordar estos problemas desde una perspectiva diferente. Los resutlados obtenidos se centran en desarrollar un método de análisis para determinar arsénico en cenizas volantes, las cuales presentan en su matriz aluminio y silicio, como componentes mayoritarios. En primer lugar, se estudiaron las interferencias y los resultados obtenidos permitieorn establecer como posibles especies interferentes los sulfuros metálicos. Además, en el caso de sulfato de berilio, también está implicado el óxido metálico. En cuanto, a los interferentes relacionados con los cloruros. Se puede decir que para todos ellos son los cloruros en fase gaseado, así como, los correspondientes óxidos en los casos del berilio y aluminio. La interferencia del aluminio se corrigió utilizando carbono activado, pudiendo establecer como especie interferente el subóxido de aluminio (Al2O). A continuación, evaluamos el comportamiento térmico de los modificadores químicos, así como su mecanismo de actuación con el analito, y con los componentes mayoritarios de matriz. (Al, Si). Los resultados obtenidos, mostraron que los modificadores químicos eran capaces de retener el arsénico, evitando así pérdidas del mismo durante su calentamiento electrotérmico, formando óxidos con el circonio y el torio, y una aleación metálica con el paladio. Todos los modificadores químicos presentaban un efecto positivo sobre la señal analítica del arsénico, aumentado la estabilidad y sensibilidad de la misma cuando actuaban conjuntamente con los protones, aunque el torio era el modificador químico más eficaz. Este método fue validado utilizando muestras certificadas de cenizas volantes, y los resultados obtenidos ponen de manifiesto la exactitud del método, ya que los valores encontramos son similares a los certificados. También se hizo extensible la aplicación del método que la determinación del arsénico en muestras certificadas de hojas de cítricos y harinas de arroz.
