ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNETICA

Autor: SANTOS GONZALEZ JOSE IGNACIO.
Año: 2004.
Universidad: PAÍS VASCO.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: El presente trabajo es un extenso estudio sobre la sidra y, especialmente, sobre las manzanas de sidra del País Vasco. Se pueden destacr en él los siguientes aspectos: - Se han propuesto dos nuevos métodos de determinación para ácido clorogénico y epicatequina, en los que se aplica por primera vez la técnica del patrón interno en resonancia magnética nuclear de protón. - Se ha realizado una caracterización exhaustiva de las manzanas de sidra, utilizándose tanto métodos de análisis convencionales como espectros de resonancia magnética nuclear. El enorme trabajo experimental realizado ha generado gran cantidad de datos y parámetros que han permitido después aplicar con eficacia diversos métodos estadísticos. Esto ha permitido clasificar y diferenciar correctamente las variedades de manzanas empleadas. - Partiendo de un único lote de manzanas seleccionadas se han obtenido dos mostos, uno con prensa tradicional y otro con neumática. Posteriormente, se ha seguido la fermentación de cada mosto en dos depósitos, uno de madera y el otro de acero. Este estudio ha permitido ver que la prensa neumática y el depósito de acero, en general, dan menos problemas a la hora de obtener el mosto y permiten un mejor control de la fermentación. - Se ha detectado por primera vez en sidras del País Vasco el llamado picado acroleico, que hasta el momento estaba sin identificar. - Se han obtenido 5 diferentes mosmos partiendo de diferentes variedades de manzana mezcladas en diferentes proporciones y se ha seguido la fermentación de todos ellos. Este estudio ha permitido ver la influencia de la composición del mosto inicial en el desarrollo la fermentación y, por tanto, en la sidra finalmente obtenida. Se ha comprobado además que la fermentación maloláctica puede ocurrir antes que la alcohólica y que eso produce una mayor estabilidad microbiológica de la sidra obtenida.

Autor: Palomino SchÒ¤tzlein Martina.
Año: 2005.
Universidad: AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: Facultat de ciencias, Dept.de química.
Centro de realización: Universidad Autónoma de Barcelona.

Resumen: Introducción Para estudiar los procesos naturales, poder influir en ellos o imitarlos, reto importante de la ciencia actual, es esencial tener en cuenta las interacciones enantioespecíficas. En consecuencia, se ha desarrollado un gran interés por la síntesis enantioselectiva, los métodos de resolución de enantiómeros, el análisis de la pureza enantiomérica y la determinación de la configuración absoluta. En este ámbito se sitúa también la presente tesis doctoral. Concretamente, se plantearon los siguientes objetivos: Objectivos Realizar la síntesis de diversos compuestos tipo pinza molecular y macrocíclicos con cavidades quirales. Estudiar su capacitad de enantiodiferenciación como agentes de solvatación quiral y la geometría de los compuestos obtenidos. Estudiar la enantioselectividad de la reacción de Diels Alder del ácido fumárico y diversos dienos utilizando el agente de solvatación 1-(9-antril)-2,2, 2-trifluoroetanol como auxiliar quiral. Sintetizar diversos compuestos deuterados mediante intercambio de los hidrógenos lábiles en agua deuterada y estudiar la enantiodiferenciación obtenida en un cristal líquido por resonancia magnética nuclear (RMN). Resultados En relación al primer objetivo planteado, se han sintetizado dos nuevos receptores quirales tipo pinza molecular, y se ha realizado su estudio estructural y conformacional mediante RMN y mecánica molecular. En el caso del compuesto 1, se ha ensayado su capacidad enantiodiferenciadora con diversos solutos quirales, obteniendo resultados muy satisfacotorios. Se han estudiado algunos de los complejos diastereoméricos formados, deduciendo que la capacitat de enantiodiscriminación proviene de factores geométricos y no de diferencias de estabilidad. Cambios en el espectro de RMN de protón de 1 permiten deducir que la complejación provoca cambios conformacionales en el agente de solvatación, parece que este compuesto tenga cierta capacidad de adaptación a la molécula guest. En cuanto al segundo objetivo propuesto, se ha sintetizado el dienófilo quiral 3, y se ha estudiado la enantioselectividad obtenida en la reacción de Diels Alder con diferentes dienos. Se ha realizado el estudio estructural del dienófilo y de los aductos obtenidos, y se ha deducido que la inducción quiral en presencia de EtAlCl2 como catalizador se debe a la formación de un complejo entre el catalizador y una conformación preferente del dienófilo, que favorece el ataque por una cara del doble enlace. Se ha estudiado el efecto de diversos factores como la temperatura, el disolvente, el catalizador, etc. sobre el exceso enantiomérico obtenido, y se han optimizado la condiciones de reacción para que el proceso global implique el número mínimo de pasos. Finalmente, como tercer objetivo de la tesis, se ha desarrollado un nuevo método que permite medir el exceso enantiomérico de diversos alcoholes utilizando RMN de deuterio en cristales líquidos quirales. Los alcoholes se han deuterado mediante simple intercambio en agua deuterada, y los espectros se han realizado en fase anisótropa quiral a baja temperatura. Se ha demostrado que el intercambio también de puede realizar en el mismo tubo de RMN, pero todavía hay que optimizar la condiciones de este proceso.