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ELEMENTOS DE TRANSICION

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1 tesis en 1 páginas: 1
  • FORMACIÓN Y REACCIONES DE NUEVOS COMPLEJOS HIDRURO DE OSMIO.

    Autor: TAJADA SERRANO MARIA ANGELES.
    Año: 2002.
    Universidad: ZARAGOZA [Más tesis de esta universidad] [www.unizar.es].
    Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Enlace a esta ficha: http://www.kriptia.com/QUIMICA/QUIMICA_INORGANICA/ELEMENTOS_DE_TRANSICION/1#120805
    Resumen: Complejos de osmio con ligandos hidruro han servido como base para el estudio de distintas reaccionesde inserción de moléculas orgánicas insaturadas, de acoplamiento C-C y de activación C-H.Se ha observado que el ligando agua en el compuesto [OsHZ(¿-OZCCH3)(HZO)(P'Pr3)2]BF4 (1) puedeser desplazado por bases neutras de Lewis. El diferente carácter 7z-aceptor de estas bases es el responsabledel cambio en el poliedro de coordinación y de las transformaciones dihidruro-dihidrógeno elongado encompuestos de tipo [OsH2(K2-O2CCH3)(L)(P'Pr3)2]BFa.La reacción del compuesto 1 con fenilacetileno conduce al derivado osmaciclopropeno [OsH(¿?O2CCH3){C(Ph)CHz}(P'Pr3)2]BF4. Esta reacción es un nuevo patrón de reactividad de derivadosdihidruro de osmio frente alquinos terminales. Sin embargo, la reacción de 1 con tert-butilacetileno ytrimetilsililacetileno conduce a derivados hidruro-carbino. Cálculos teóricos indican que la naturaleza delos productos obtenidos depende del alquino terminal utilizado.Además, el compuesto 1 es un precursor útil para reacciones estequiométricas y catalíticas deacoplamiento C-C. Este compuesto cataliza la polimerización de acetileno. El derivado butadieniloobtenido por acoplamiento de un fragmento vinilideno y un alquenilo, es capaz de reaccionar confilodienos activados como acetilendicarboxilato de dimetilo y anhídrido maléico para dar cicloadiciones4+2.El complejo OsH2C12(P'Pr3)2 reacciona con HSnPh3, para dar el compuesto tetrahidruroOsH4C1(SnPh3)(P'Pr3)2 a través de una adición oxidante d4-a'Z, de la que no había antecedentes en laquímica del grupo del platino. Este derivado tetrahidruro es un producto de partida adecuado para laobtención de nuevos complejos polihidruro. En presencia de difenilacetileno evoluciona al compuesto OsH3(SnPhZCl){r12-CH2=C(CH3)P'Pr2 (P'Pr3) (3) que, bajo atmósfera de hidrógeno, da el derivadopentahidruro OsH5(SnPh2C1)(P'Pr3)Z, a través de otra adición oxidante d4-d2.El complejo 3 es capaz de activar el enlace C-H en posición orto de cetonas aromáticas, cetonasaromáticas parcialmente fluoradas e iminas aromáticas. El proceso de activación transcurre a través delintermedio monohidruro de 14 electrones de valencia OsH(SnPhZC1)(P'Pr3)2.
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