MODIFICACION DE MACROMOLECULAS

Autor: RIBERA LLONC GEMMA.
Año: 2004.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI [Más tesis de esta universidad] [www.urv.cat].
Centro de lectura: FACULTAT DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.

Resumen: Los compuestos organofosforados han demostrado ser buenos retardantes a la llama para materiales con un elevado contenido en oxigeno, como es el caso de las resinas epoxi, además de generar menos gases tóxicos y humo que los compuestos halogenados. Así, se ha descrito como la introducción de óxidos de fosfina, tanto en la cadena de resina epoxi como en el agemte de curado, les confiere buenas propiedades retardantes a la llama ya que actúan a través de un mecanismo de intumescencia, formando una capa aislante que constituye una barrera fisica y ténnica a la combustión. Los objetivos de este trabajo son la síntesis y el entrecruzamiento de nuevas resinas epoxi fosforadas, y el estudio de sus propiedades mecánicas, ténnicas y de retardancia a la llama. Una vía de obtención de resinas epoxi fosforadas fue la síntesis de prepolímeros derivados de óxido de isobutil bis(hidroxipropü) fosfina (IHPO) Y diglicidil éter de Bisfenol A (DGEBA) o de IHPO y 1,6-hexildiglicidiléter (HEDGE), sin embargo en este caso a medida que reaccionaban se producía la homopolimerización del prepolímero en formación. También, se intentó la reacción del fosfonato de dietil-N,N-bis(2-hidroxietil)aminometilo (Fyrol 6) con DGEBA o epiclorohidrina (EPC), pero no se obtuvo el producto deseado en ninguno de los casos. Una vía alternativa es la síntesis de diglicidilos fosforados por 10que se hizo reaccionar IHPO con EPC en medio básico y en preséncia de un catalizador de transferencia de fase. Este nuevo diglicidilo, IHPOGly, experimenta reacciones de isomerización y descomposición a temperaturas elevadas, 10 que hace necesario el uso de un catalizador que rebaje la temperatura de la reacción de homopolimerización. Otra forma de introducir el fósforo en las resinas epoxi es curando monómeros diglicidilicos con agentes de curado fosforados. Por esta razón se sintetizaron dos aminas, el óxido de bis(maminofenil) metilfosfina (BAMPO) y una diamina derivada del DOPO (2DOPO-A), que contiene dos moléculas de DOro en su estructura. También se sintetizó el óxido de P-diamidafenilfosfina (DAPPO) que no se incluyó en el estudio de las reacciones de curado con los glicidilos porque daba bajos grados de entrecruzamiento en todos los casos. Una vez obtenidos los compuestos fosforados se estudió la reacción de curado del DGEBA con cinco aminas primárias (hexametilendiamina, 1,2-diaminotolueno (DAT), diaminodifenilmetano (DDM), BAMPO y 2DOPO-A) y se comparó con los resultados obtenidos del curado del IHPO-Gly y el HEDGE con estas cinco aminas. Del estudio se desprende que no hay diferencias significativas en la estructura química de los glicidilos ya que se obtienen resultados similares en todos los casos. También, se realizó el estudio de la reacción de curado con DAT y DDM, de mezclas de IHPO-Gly con DGEBA o HEDGE de manera que hubiera un 1, 3, 5, o 7% de fósforo en la resina final. En los sistemas IHPO-Gly/HEDGE se observó un aumento de la Tg al aumentar el porcentaje de fósforo, mientras que en los sistemas IHPOGly/DGEBA influye mas la estructura aromática sobre la Tg que el grupo P=O. Mediante la técnica del DMTA se pudieron observar las Tg de los materiales obtenidos, así como una relajación a -50°C provocada por los segmentos de los anillos oxiránicos abiertos. Por análisis termogravimétrico (TGA) se pudo determinar que la presencia del fósforo inhibe la degradación oxidativa del resto carbonado obtenido a elevadas temperaturas en atmósfera oxidante, produciendo la formación de un residuo intumescente que protege el material del fuego. Finalmente, mediante la aplicación del test UL-94 de quemado vertical, todos los materiales obtenidos fueron clasificados como V-0.

Autor: SÁNCHEZ SÁNCHEZ MARÍA DOLORES.
Año: 2005.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: En la presente Tesis se estudia la información de copolímeros de injerto entre polipropileno atáctico, a-PP y cada uno de los homopolímeros matriz elegidos: polietileno de alta densidad, HDPE, de baja, LDPE y polipropileno isotáctico, i-PP, utilizando como indicador de radicales el peróxido de dicumilo, atribuyéndose a un proceso de quimisorción la extensión de las reacciones de injerto sobre cadenas poliolefínicas. Los homopolímeros matriz seleccionados resultan ser los componentes mayoritarios (mayor 90%) de las fracciones de materiales plásticos presentes en las corrientes de residuos sólidos urbanos, mientras que el polipropileno atáctico utilizado como co-reactivo macromolecular es un subproducto de reactor industrial de polimerización estereoespecífica de olefinas. Las técnicas de caracterización empleadas para evaluar los cambios morfológicos y estructurales que experimentan las poliolefinas originales al hacerlas reaccionar con a-PP en presencia de peróxido han sido: disolución selectiva en distintos disolventes, espectroscopís infrarroja con transformada de Fourier, calorimetría diferencial de barrido, reometría de par de torsión y técnicas de envejecimiento acelerado mediante irradiación UV-Vis. A partir de los resultados obtenidos y mediante la aplicación de herramientas estadísticas se ha podido concluir la formación de tales copolímeros de injerto y que las condiciones óptimas para ello se encuentran en el entorno del 6,5% en peso de concentración de a-PP y 2,1% en peso de concentración de peróxido.

Autor: SANCHIS GISBERT MARÍA ROSA.
Año: 2006.
Universidad: POLITÉCNICA DE VALENCIA [Más tesis de esta universidad] [www.upv.es].
Centro de lectura: Dep. Ingenieria Textil y Papelera.
Centro de realización: Universidad Politécnica de Valencia.

Resumen: En los últimos años se ha producido un importante crecimiento en el uso de films poliméricos en aplicaciones técnicas debido a la excelente combinación de propiedades que ofrecen tales como fácil procesado, versatilidad en los acabados superficiales, excelente comportamiento barrera y un buen equilibrio de propiedades (mecánicas, térmicas, eléctricas...). Todo esto ha contribuido a un uso masivo de los polímeros en aplicaciones de alto contenido tecnológico en forma de film (envase, automoción y aeronáutica, equipos eléctricos y electrónicos, sector médico...). Algunos films ofrecen buenas propiedades adhesivas pero la situación más habitual es que presenten malas propiedades adhesivas ya que poseen bajos valores de energía superficial, son inertes y con superficie muy lisa. Por ello, los films poliméricos necesitan, en la mayoría de las ocasiones, algún tratamiento adicional para mejorar la actividad superficial para mejorar de esta manera humectabilidad y, en consecuencia, las propiedades adhesivas. En este trabajo, se ha empleado plasma de baja presión por descarga luminiscente con diferentes gases (O2 y N2) para mejorar la humectabilidad de diferentes films poliméricos (polietileno de baja densidad y poliuretano) para obtener laminados con espumas de polietileno para aplicaciones en automoción. La mejora en las propiedades adhesivas se ha estudiado a través de los cambios en la energía superficial a través de la determinación de los ángulos de contacto para diferentes tiempos de exposición y diferentes líquidos. Además, las muestras tratadas con plasma se han sometido a un proceso de envejecimiento para estimar la durabilidad del tratamiento ya que muchas de las especies generadas presentan alta inestabilidad.

Autor: PÉREZ ÁLVAREZ LEYRE.
Año: 2006.
Universidad: PAÍS VASCO [Más tesis de esta universidad] [www.ehu.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA.
Centro de realización: CIENCIA Y TECNOLOGÍA.

Resumen: Los microgeles son macromoléculas entrecruzadas con dimensiones coloidales, que resultan muy ventajosos en comparación con los materiales más convencionales ya que cuentan con propiedades comunes tanto con las partículas sólidas como son los polímeros lineales o los macrogeles. Presentan una estructura porosa que les confiere propiedades de hinchamiento similares a la de sus homólogos macrogeles. En los últimos tiempos han sido extensamente estudiados los microgeles capaces de responder ante estímulos externos, en particular frente al pH, debido a sus potenciales aplicaciones en la liberación controlada y en la recuperación de contaminantes de aguas residuales. Estos microgeles pH-sensibles están constituidos por matrices poliméricas coloidales con grupos ionizables ácidos o básicos. En esta Memoria se procedió a la síntesis y caracterización de microgeles reactivos que finalmente fueron transformados en pH -sensibles por funcionalización de los mismos mediante modificación química postsintética. Por otra parte, es sabido que existe una especificidad entre las moléculas tumorales y el ácido fólico, y que los conjugados folato al ser interiorizados en las células cancerígenas originan un pH ácido (). En base a estos datos en la presente Memoria se ha diseñado un nanoingenio constituido por un mikcrogel que sirve de base para la liberación de fármacos anticancerígenos en las nuevas formas de terapia contra el cáncer. Para ello se procedió a la vectorización de microgeles reactivos con ácido fólico y a la funcionalización de los mismos con grupos funcionales catiónicos capaces de responder ante las diferencias de pH entre el tejido tumoral y el sano.