QUIMICA ORGANICA

Autor: AREVALO CABALLERO MARIA JOSE.
Año: 2002.
Universidad: EXTREMADURA [Más tesis de esta universidad] [www.unex.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En esta Tesis Doctoral se estudia la síntesis de nuevos sistemas de 1,3-tiazolio-4-olato utilizando tioureas y tioamidas derivados de carbohidratos como productos departida, preparadas a partir de productos comerciales como la N-metil-D-glucamina y la d-gluconolactona. Las reacciones de cicloadición 1,3-dipolar de estos sistemas con dipolarófilos acetilénicos, olefínicos y azodipolarófilos constituyen un método sencillo que nos permite sintetizar una variedad de C- y N- Nucleósidos de cadena abierta. Concretamente cuando los nuevos sistemas de 1,3-tiazolio-4-olato sintetizados reaccionan con acetilendicarboxilato de dimetilo se obtienen anillos de 2-piridona y de tiofeno. La reacción de estos compuestos cona zodicarboxilato de dietilo da lugar a anillos de triazina y anillos de tiazol. Los nuevos heterociclos mesoiónicos permiten sintetizar C-ni-cleósidos policíclicos y anillos de 1,2-dihidrotiofenos cuando reaccionan con dipolarófilos olefínicos como N-fenilmaleimida, 1,4-benzoquinona, 1,4-naftoquinona, metil vinil cetona, acrilato de metilo y acrilonitrilo.

Autor: Fernández de las Nieves Ignacio.
Año: 2002.
Universidad: ALMERÍA [Más tesis de esta universidad] [www.ual.es].
Centro de lectura: Universidad de Almeria.
Centro de realización: Universidadd de Almería.

Resumen: En esta Memoria se recoge el trabajo realizado empleando fosfinamidas litiadas como intermedios sintéticos en reacciones de ciclación aniónica intramolecular con desaromatización. Las reacciones de desaromatización permiten transformar N-bencil y N-alildifenilfosfinamidas, compuestos de bajo coste fácilmente asequibles, pero con una elevada inercia química, en productos heterocíclicos con un grado de funcionalización variable. La presente Tesis, está constituida por ocho capítulos, el primero de los cuales es una revisión de los métodos descritos de desaromatización de sistemas bencénicos y anillos condensados: hidrogenación, reducción de Birch, oxidación de arenoles, y adiciones a sistemas aromáticos activados. Ésta última variante es especialmente significativa pues permite la adición secuencial de un nucleófilo y de un electrófilo sobre el sistema aromático. En el segundo capítulo, describe la desaromatización por primera vez, de N-bencilfosfinamidas mediante reacciones de ciclación aniónica. El proceso transcurre con gran estereoselectividad y elevados rendimientos. Sobre esta base, se han analizado aspectos tales como el efecto del disolvente, cosolvente, base organolítica, temperatura y sustituyentes sobre el nitrógeno. La generalidad de la reacción se ha puesto de manifiesto capturando los aniones intermedios con gran variedad de agentes protonantes, alquilantes, así como aldehídos alifáticos y aromáticos. Las estructuras finales, se han caracterizado mediante RMN, apoyada en los casos más representativos por medidas de difracción de rayos X de monocristal, identificándose de este modo la configuración relativa de los distintos centros estereogénicos de la molécula. Adicionalmente, fueron ensayados en medidas de actividad antitumoral ofreciendo resultados prometedores. La aplicación de la metodología desarrollada en el capítulo precedente, a la desaromatización de fosfinamidas enantioméricamente puras, se ha evaluado en el tercer capítulo. Los resultados obtenidos han demostrado que se puede emplear la ciclación aniónica con desaromatización para transformar directa y estereoespecíficamente, un producto de partida enantioméricamente puro con un solo centro quiral, en un tetrahidroazafosfol ciclohexadiénico también enantioméricamente puro, pero con cuatro o cinco centros estereogénicos, según el caso. Así por ejemplo, en la captura de los aniones litiados con aldehídos, se generan dos tetrahidroazafosfoles gamma-sustituidos enantioméricamente puros, de los treinta y dos estereoisómeros posibles. La actividad anticancerígena ensayada en éstos no difiere significativamente respecto a la obtenida para los derivados racémicos generados en el capítulo dos. El capítulo cuarto se realiza un análisis pormenorizado del mecanismo de la reacción de desaromatización, evaluado desde dos puntos de vista fundamentalmente, en disolución mediante estudios de resonancia magnética multinuclear, y en fase gas a través de la modelización del proceso utilizando métodos de cálculo ab initio y DFT. Los estudios de RMN revelan la existencia de un equilibrio entre dos aniones desaromatizados monómeros que difieren en la configuración relativa del fósforo. Éstos, dan origen a los productos finales cuando se adiciona un electrófilo a la reacción. El seguimiento de la reacción a temperaturas próximas al punto de congelación del disolvente, dio lugar a la caracterización de los distintos intermedios que participan en la transformación: (1) una fosfinamida litiada en la posición orto de uno de los grupos P-fenilo, caracterizado como un dímero, (2) un anión bencílico que es responsable de la desaromatización por ataque intramolecular a una de las posiciones orto de un sustituyente fenilo unido a fósforo,(3) equilibrio entre aniones desaromatizados monoméricos, de opuesta configuración en el fósforo. El estudio computacional muestra, que la ciclación aniónica desde el centro carbaniónico hasta el anillo aromático deficiente electrónicamente es de tipo Michael, estando la estereoselectividad de la reacción fuertemente influenciada por factores de tipo estérico y electrónico. La extensión de las reacciones de desaromatización sobre sustratos N-alílicos y difosfinamídicos se ha explorado en el capítulo quinto. El primero de ellos abre la posibilidad 8 de obten abb er 1-óxido de tetrahidro-1-aza-2-fosfa-benzocicloheptenos, sistemas constituidos por el anillo carbocíclico desaromatizado, fusionado a un heterocíclico de siete miembros. Sobre las difosfinamidas se ha llevado a cabo un estudio estructural mediante difracción de rayos X en el que se ha evaluado las conformaciones adoptadas en estado libre y complejado. Estas variables se han aplicado al diseño de difosfinamidas adecuadas para su posterior desaromatización. El capítulo seis es un compendio de transformaciones efectuadas sobre los productos primarios de desaromatización, basado en la rotura del enlace fosfinamídico, dando origen a ácidos y ésteres -aminofosfínicos. Del mismo modo, se han desarrollado reacciones de hidrogenación, epoxidación e isomerización sobre los sistemas diénicos originales. Sobre los derivados funcionalizados más representativos, se llevaron a cabo medidas de citotoxicidad, ofreciendo resultados similares a los procedentes de los precursores no modificados. En el capítulo séptimo, se han dado los pasos iniciales para extender la metodología de desaromatización de fosfinamidas a otros compuestos fosforados análogos, los fosfacenos. En esta primera aproximación se ha realizado el estudio estructural por difracción de rayos X de los complejos de 91a con un fenolato muy impedido estéricamente. Así mismo, se ha establecido por primera vez mediante difracción de rayos X, RMN, y cálculos teóricos, la estructura de un N-metoxicarbonilfosfaceno análogo, metalado en el carbono alfa respecto al fósforo. En estado sólido se encuentra como dímero, en donde el litio se coordina al centro metalado y al oxígeno carbonílico, formando un metalaciclo de seis miembros. En disolución se establece un equilibrio monómero-dímero. Mientras que el estudio teórico permite corroborar la mayor estabilidad del ciclo de seis miembros frente al constituido por la coordinación del litio con el nitrógeno, de cuatro eslabones. Finalmente, en el capítulo octavo se describen los procedimientos generales de síntesis, así como la completa caracterización de todos los productos sintetizados.

Autor: FONT GIMBERNAT DAVID.
Año: 2003.
Universidad: GIRONA [Más tesis de esta universidad] [www.udg.es].
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAT DE CIENCIES.

Resumen: En el presente trabajo se ha desrrollado una metodología eficaz para la obtención de varios derivados pririmidínicos con diferentes grados de diversidad molecular. Esta metodología se basa en la S-alquilación selectiva de los 2-tiouraciles (2) con bromuro de benzilo cuando se trabaja en disolución o con la resina de Merrifield cuando la química es sobre soporte sólido. Seguidamente, se alquila selectivamente elátomo de oxigeno de las benzilsulfanilpirimidinonas (3) ya sea mediante la reacción de Mitsunobu o bien utilizando diferentes haluros de alquilo en presencia de una base. Con las 4-alcoxiporimidinas (4) se realizan diferentes transformaciones químicas, por ejemplo adiciones de Grignard (cuando R2=CH2COph). Posteriormente se ocxida el grupo sulfanilo a sulfona utilizando m-CPBA y se desplaza la función sulfona con deferentes nucleófilos.

Autor: ARNÉS NOVAU XAVIER.
Año: 2003.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI [Más tesis de esta universidad] [www.urv.cat].
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Los 2-desoxi y 2,6-didesoxi glicósidos son unidades estructurales importantes en multitud de productos naturales entre los que se incluyen fármacos antitumorales (antraciclinas como la ciclamicina 0), antibióticos activos contra bacterias Gram-positivo (eritromicinas), antibióticos que inhiben la agregación de las plaquetas (anguciclinas) y fármacos empleados en el tratamiento de la insuficiencia cardiaca (glicósidos cardiacos como la digitoxina), agentes antiparasitarios (avermectinas), etc. En este contexto, el objetivo de este trabajo es desarrollar nuevos métodos de síntesis estereoselectiva de 2-desoxi-oligosacáridos y nucleósidos a partir de 2-desoxi-2-yodo-piranósidos y furanósidos. Estos dadores de glicosilo se pretenden obtener por ciclación intramolecular y estereoselectiva inducida por yodo electrófilo de polihidroxi-pentenilsulfuros, y polihidroxi-hexenilsulfuros. Este método permitiría el acceso a dadores de glicosilo dadores con yodo en la posición 2 por un procedimiento que no requiere partir de glicales. Así, se ha puesto a punto un nuevo método de síntesis estereoselectiva de 2-desoxiglicósidos, consistente en el uso de fenil 2-desoxi-2-yodo-1-tioglicósidos como dadores de glicosilo. La reacción de glicosilación de diferentes alcoholes se lleva a cabo con excelente estereoselectividad y rendimiento por activación del tioglicósido con NIS/TfOH. Los fenil 2-desoxi-2-yodo-1-tioglicósidos se han sintetizado de manera estereoselectiva por reacción de ciclación intramolecular de vinilsulfuros inducida por reactivos de yodo electrófilo. A su vez los vinilsulfuros se han obtenido a partir de pentosas por reacción de olefinación tipo Wittig. El método es eficaz para la síntesis de glicósidos piranósidos, mientras que ha resultado infructuoso para obtener glicósidos furanósidos, ya que la ciclación intramolecular de vinilsufuros conduce principalmente a la ciclación 6-endo para dar lugar a piranosas en lugar de la 5-endo que daría lugar a furanosas. Asimismo, se han estudiado las reacciones de ciclación de hidroxi-enoléteres con reactivos electrófilos de flúor, que han proporcionado compuestos cíclicos fluorados. Así se han obtenido 2-etoxi-3-fluoro-benzotetrahidrofurano, y 2-etoxi-3-fluoro-5-hidroximetiltetrahidrofurano, el cual se puede considerar como un 2-fluoro-furanósido precursos de 2-fluoro-nucleósidos.

Autor: SALAS SOLANA JORGE.
Año: 2003.
Universidad: BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.ub.es].
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: J.URIACH & CÍA S.A..

Resumen: La presente Tesis Doctoral es un trabajo de investigación aplicada en el campo de al Química Médica. Se centra en el estudio de las siguientes GPIIB-IIIA Y VLA-4, unos receptores de adhesión celular de tipo proteínico, que recientemente han sido validados como dianas potencialmente terapéuticas.Por un lado los antagonistas de la integrina GPIIB-IIIA han demostrado su eficacia como potentes antiagregantes plaquetarios y por otro , los antagonistas de la VLA-4 podrian aportar un nuevo tratamiento en enfermedades inflamatorias crónicas (esclerosis múltiples, asma ó artritis reumatoidea). El trabajo se estructura en dos capítulos independientes.En el primero se plantea la optimización de la síntesis del ácido 2(S)-(bencenosulfonilamino)-3-[N-[[2(-(4,4'-bipiperidin-1-il)-4-isopropilitiazol-5-il]carbonil]amino]propiónico ó UR-12947.Este compuesto había sido identificado previamente como un potente antagonista de la integrina GPIIb-IIIA y fue elegido como candidato para iniciar estudios clínicos .En esta parte han estudiado todas las reacciones necesarias par preparar este compuesto y se ha conseguido finalmente adecuar la síntesis para su ejecución en una planta piloto:se han mejorado los rendimientos en todos los pasos y se han evitado las cromatografías.Finalmente, también se ha puesto a punto un método de separación de enentioisómeros mediante elctroforesis capilar para asegurar la pureza óptica del producto final. En el segundo capítulo, en primer lugar se han diseñado una serie de nuevas moléculas con carácter peptidomimético que podrían actuar como potentes antagonistas de la VLA-4. Este estudio seha realizado empleando técnicas computacionales de modelado molecular.Como resultado de este trabajo se propuso la síntesis computacionales de modelado molecular. Como resultado de este trabajo se propuso la síntesis de 61 compuestos devididos en tres familias:derivados del ácido glutámico, del ácido (S)-2,3-diaminopropiónico (DAP) y de la serina.Se desarrollaron esquemas de síntesis convergentes comunes para las dos primeras familias y un esquema específico par los derivados de la serina, y se prepararon todos los componentes pretendidos.En el caso concreto de las ureas derivadas del DAP se ha puesto a punto una nueva metodología sintética para su preparación a partir de la apertura nucleofílica de imidazolonas usando radiación de microondas.Finalmente, todos los componpuestos se han evaluado farmacológicamente y se ha realizado un estudio estructuractividad (SAR).En este estudio se han identificado compuestos con una potente actividad in vitro como antagonistas de la VLA-4 y se han seleccionado los más activos par iniciar estudios farmaconcinéticos.Además se han deducido importantes hechos estructurales que nos han permitido entender mejor la interción ente la integrina VLA-4 y su ligando natural,el VCAM-1.

Autor: MBA BLҁZQUEZ MIRIAM.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD CIENCIAS QUҍMICAS.
Centro de realización: FAC, DE CIENCIAS QUҍMICAS.

Resumen: Esta memoria consta de dos capítulos claramente diferenciados. En el primero de ellos se describe la síntesis de ansa-bisindenilmetalocenos de tecnología Repsol YPF de simetría C2 y su evaluación como catalizadores en la obtención de polipropileno isotático.Por otra parte se describe una nueva metodología que permite la obtención de ciclopentadienos 1,2,3, y 1,2,4 trisustituidos de manera totalmente regioselectiva y a partir de un mismo precursor:un 2-furilcarbinol . En el segundo capítulo hemos centrado hemos centrado nuestra atención en las 4-hidroxiciclopentenonas y sus siliderivados.Se ha comenzado por estudiar su comportamiento frente a reactivos organometálicos,lo cual nos ha permitido describir las adiciones regio y esteroselectivas de reactivos aorganometálicos , lo cual nos ha permitido describir las adiciones regio y esteroselectivos de Grignard y reactivos organolíticos sobre sustratos.Por otro lado se ha aplicado esta metodología a la síntesis de ciclopentenonal con centros cuaternarios en alfa y para la síntesis de la (+)-Prelactona B, como ejemplo de producto natural al que se puede acceder.

Autor: ORTEGA GUITIÉRREZ SILVIA.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: CIENCIAS QUÍMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: El presente trabajo de Tesis Doctoral ha consistido en el diseño , síntesis y desarrollo de nuevos inhibidores de la recaptación de anandamida derivados de ácidos grasos.La mayoría de los compuestos sintetizados ha mostrado una elevada afinidadd (CI50=25-0,8UM)para inhibier el transporte de anandamida, resultado asimismo selectivos por el resto de proteínas qu constituyen el sistema cannabinoide endógeno (receptores CB1 y CB2 y la enzima FAAH)y por los receptores de vanilloides VR1.El análisis cualitativo de relación estructura-afinidad ha permitido profundizar en los requerimientos estructurales óptimos para la inhibición de la recaptación de anandamida.Este estudio ha culminado en la identificación del UCM707 como el inhibidor más potente (CI50=0,8 UM)y selectivo hasta la fecha.Este prometedor perfil in vitro el UCM707 una valiosa herramienta para estudiar el proceso de recaptación de anandamida y evaluar su aplicabilidad terapéutica.Mediante el empleo del UCM707 en cultivos neuronales obtenidos a partir de ratones FAAH-/- y FAAH+/+,se ha estudiado la contribución de la enzima FAAH al proceso de recaptación de anandamida.Este proceso es un fenómeno complejo en el que intervienen distintas proteínas y también , aunque en menor extensión , la difusión simple a través de la membrana.Dentro del componente proteico, destaca la existencia de una entidad proteica sensible al UCM707 que es responsable de aproximadamente el 50% de la internalización de anandamida y podría corresponder a una proteína citosólica transportadora de lípidos. Respecto a la aplicabilidad terapéutica del UCM707, se ha comprobado que el tratamiento con este compuesto produce importantes beneficios en el modelo de esclerosis múltiple inducido pro infección por el virus de Theiler, mejorando significativamente las disfunciones motoras asociadas al proceso de la enfermedad.EL UCM707 provoca una disminución en la reactividad microglial , en la expresión de MHC II y en el resto de factores proinflamatorios producidos por las célulars microgliales (síntesis de NO,expresión de Inos e interleuquinas IL-1B e IL-6),efecto debido a la potenciación que el UCM707 produce sobre el tono cananbionoide endógeno.

Autor: LARRAZ ZATARAIN ELENA.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD CC QUÍMICAS.
Centro de realización: INSTTITUTO DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA DE POLÍMEROS (CSIC).

Resumen: Los polímeros son moléculas constituidas por una o varias unidades repetidas muchas veces,con un amplio espectro de propiedades físicas y químicas y, consecuentemente, una polímeros en su utilización como biomateriales.Un biomaterial es un material diseñado y utilizado para confeccionar dispositivos biomédicos que interaccionen con sistemas biológicos.Los polímeros con aplicaciones biomédicas están siendo ampliamente utilizados en medicina y cirugía y tienen mumerosas aplicaciones como materiales de sutura, regeneración de piel , válvulas cardíacas , cementos óseo y reconstrucción de articulaciones, cementos dentales,etc.Un tipo de compuestos atractivos desde el punto de vista de su aplicación como biomateriales poliméricos son los sistemas anfilícos, compuestos que se caracterizan por tener afinidad por dos medios de naturaleza diferente.Este tipo de materiales están siendo aplicados como sistemas portadores de fármacos para su liberación controlada,cmo componentes de membranas sintéticas o semisinteticas , piel artificial y recubrimientos , componentes de cementos óseos ,hidrogeles,etc. La finalidad principal de este trabajo ha sido la obtención de sistemas con propiedades anfilílicas para su uso en aplicaciones biomédicas en la reparación de tejidos blandos (discos intervertebrales)y duros(cementos dentales) Para ello se ha llevado a cabo la síntesis de un nuevo macromonómero MT con carácter anfifílico y se ha estudiado su reactividad en procesos copolimerización radical con el fin de diseñar sistemas poliméricos con propiedades específicas.Así , se han preparado formulaciones autocurables para la reparación de discos intervertebrales y cementos dentales de ionómero de vidrio.

Autor: CHIOVA MOURAD.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: CIENCIAS QUÍMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: En la presente Memoria se estudia la formación de cicloalquil y alquilpirimidinas a través de la reacción, desarrollada en nuestro grupo de trabajo, entre cetonas, nitrilos y anhídrido tríflico. * El empleo de cetonas alifáticas lineales simétricas y no simétricas ha permitido la obtención de datos mecanísticos mediante el análisis de las estabilidades del os intermedios implicados. Las conclusiones de este estudio han permitido la obtención regioselectiva de alquilpirimidinas. El procedimiento de síntesis se ha extendido a la obtención de cicloalquilpirimidinas polinucleares. * La obtención de 2,4-bismetilticociclobutal[d]pirimidinas permite la preparación de ciclobuta[d]-pirimidinas con muy diferentes grupos funcionales. * La ciclobuta[d]pirimidinas son excelentes precursores de o-quinodimetanos pirimidínicos. La presencia de grupos con diferentes características electrónicas permite modular su reactividad frente a filodienos en la reacción de Diels-Alder. * Los aductos Diels-Alder obtenidos a partir de filodienos clásicos se pueden funcionalizar mediante oxidación seguida de diferentes procesos de desplazamiento nucleófilo. * Las ciclobuta[d]pirimidinas son unos precursores excelentes de o-quinodimetanos pirimidínicos. Su generación y reacción Diels-Alder con C60 así lo pone de manifiesto. Se abre de esta forma una nueva ruta sintética para la obtención de aductos pirimidínicos derivados de C60. * La presencia de grupos metiltio permite la funcionalización de aductos pirimidínicos derivados de C60 y la preparación de aductos imposibles de obtener por vía directa. * La aplicación de la 1H-RMN a diferentes temperaturas permite la obtención de datos acerca del comportamiento dinámico de aductos de C60 funcionalizados.

Autor: GIACALONE FRANCESCO.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA I.

Resumen: La presente tesis está dividida en tres partes: 1,- En el Capítulo 1 se discute la síntesis y el estudio electroquímico de nuevos materiales derivado de fullereno, tanto C60 como C70, para su incorporación en células fotovoltacias orgánics. Entre estos derivados se encuentra una serie de difenilmetanofullerenos (DPM), y dos dimeros quirales de C60 derivados del 1,1' -binaftilo. Entre los resultados cabe destacar que con un derivado de DPM se ha obtenido un valor de eficiencia de conversión del 2,3%, uno de los valores más altos obtenidos hasta la fecha con un dispositivo "totalmente orgánico". 2,- En el Capítulo 2 se describe la síntesis de varias tríadas Dador-espaciador-Aceptor en las que se ha empleado el [60]fullereno como aceptor de electrones, el TTF *-extendido o una tetrafnilporfirina de zinc como dador y oligómeros de diferentes longitud y constitutción como sistemas espaciadores. La síntesis de estos materiales se ha completado, por un lado, con el estudio electroquímico mediante voltamperometrí cíclica en disolución y, por otro, con su estudio fotofísico. Este estudio ha permitido probar la existencia de procesos de transferencia electrónica fotoinducida y, por tanto, su potencial utilidad en la preparación de dispositivos fotovoltacios. La determinación del efecto de la distancia entre las unidades dadora y aceptora sobre la cinética de transferencia electrónica en los estados con separación de carga ha permitido encontrar un interesante comportamiento de cable molecular de dimensiones nanométricas. 3,- En el Capítulo 3 se ha llevado a cabo la síntesis de una serie de monómeros derivados de tiofeno en los que se encuentran como cadena lateral restos de fullereno, de antrauinona o de TCAQ como unidad electroaceptora, que posteriormente han sido polimerizados formado los denominados "cable doble". La síntesis de estos nuevos materiales se han completado con su estudio espectroscópico y fotofísico los cuales ponen de manifiesto la presencia de procesos de transferencia electrónica fotoinducida desde el esqueleto de politiofeno a la unidad aceptora de electrones. Finalmente se ha preparado dispositivos fotovoltáicos utilizando los copolímeros sintetizados como capa activa.

Autor: RAMIRO PÉREZ PEDRO.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: La reacción de los ésteres tiólicos, tanto alifáticos como aromáticos, con nitrilos conduce a 4-(alquiltio)pirimidinas y 4-(feniltio)pirimidinas, con unos rendimientos de moderados a buenos. A su vez, estos compuestos pueden dar lugar fácilmente a pirimidinas 4-funcionalizadas, mediante una oxidación previa y una reacción de desplazamiento nucleófilo posterior. El empleo de tiocianatos de alquilo como nitrilos de partida hace que se obtengan los ditioimidocarbamatos de alquilo como únicos productos finales, en lugar de las correspondientes tris(alquiltio)pirimidinas. Cuando se lleva a cabo la reacción entre ésteres tiólicos aromáticos y nitrilos bencílicos, se aíslan exclusivamente (4Z)-2-alquil-4-benciliden-4H-1, 3-benzotiazinas, con unos rendimientos moderados. La reacción entre ésteres y tiocianato de metilo permite obtener 4-alcoxi-2, 6-bis(metiltio)pirimidinas con rendimientos moderados. Seguidamente, éstas pueden conducir a la obtención de los derivados pirimidínicos funcionalizados, a través de dos procesos consecutivos de oxidación y sustitución nucleófila. En algunos casos, junto a las priimidinas, se obtienen los alcanoiltiocarbamatos de S-metilo. La reacción de lactonas y nitrilos da lugar a las correspondientes pirimidinas heterocíclicas únicamente cuando se emplea *-valerolactona como compuesto carbonílico de partida, en cuyo caso se obtienen las 6,7-dihidro-5H-piranol[2, 3-d]pirimidinas 2,4-disustituidas con un moderado rendimiento. Además, se accede de una manera sencilla a sus derivados difuncionalizados mediante una oxidación y la subsiguiente reacción con diversos nucleófilos. Si se utiliza beta-propiolactona como reactivo, se obtienen otros productos como consecuencia de la apaertura del anillo lactónico. La extensión del procedimiento a otras cetonas heterocíclicas no dio los resultados esperados: la reacción de la tetrahidro-4H-4-piranona y nitirlos condujo a la obtención de 7,8-dihidro-5H-pirano[4,3-d]pirimidinas 2, 4-disustituidas con un bajo rendimiento, mientras que cuando el reactivo es la tetrahidro-4H-4-tiopiranona se produce una autocondensación de la cetona. La reacción de alfa-(metiltio)acetona y nitrilos da lguar a 5-metil-4-(metiltio)oxazoles con buenos rendimientos. El empleo de dinitrilos permite preparar oxazoles dobles mediante esta metodología. Estos oxazoles funcionalizados pueden dar lugar a 4-(metilsulfonil)oxazoles por oxidación del grupo metiltio, Así como a oxazoles con la posición 4 libre mediante una reacción de desulfuración. Además, pueden ser utilizados en la reacción de cicloadición Diels-Alder.

Autor: FERNÁNDEZ TRILLO FRANCISCO.
Año: 2004.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA [Más tesis de esta universidad] [www.usc.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En esta tesis doctoral se han desarrollado rutas sintéticas para la preparación de distintos poliacetilenos de origen marino,aislados de esponjas de la familia Callyspongia que incluyen: 1.- Síntesis de Callyberina A,mediante dos Rutas convergentes alternativas que incluyen como etapas claves reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por Cu entre alquinos terminales y yodoalquinos (Reacción de Cadiot-Chodkiewicz) y reacciones de acoplamiento cruzado, catalizadas por Cu y Pd , entre alquinos terminales y halogenuros vinílicos (Reacción de Sonogashira) 2.- Síntesis de Callyberina B mediante una ruta convergente que incluye como etapa final un acoplmiento catalizado por Cu y Pd entre un diino terminal y un bromuro vinílico. 3.- Síntesis de Callyberina C mediante una ruta convergente que incluye como etapa final el desplazamineto de un triflato mediante un diino terminal. 4.- Síntesis de Siphonodiol mediante una ruta convergente que incluye como etapa final un acoplamiento catalizado por Cu y Pd entre un diino terminal y un bromuro vinílico.

Autor: FERNÁNDEZ LÓPEZ ISRAEL.
Año: 2004.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: El trabajo realizado durante la tesis doctoral se enmarca dentro del campo de la química organometálica y su aplicación al desarrollo de nuevos procesos en síntesis orgánica. Concretamente, dicho trabajo se ha centrado en el estudio de complejos metal-carbeno de tipo Fischer del grupo 6, sustratos de probada versatilidad en síntesis orgánica. Los aspectos más relevantes de dicha tesis son, a grandes rasgos, los siguientes: * Estudio teórico-experimental de la reactividad fotoquímica de complejos metal-carbeno de tipo Fischer. En este trabajo se han utilizado métodos de cálculo avanzados junto con soporte experimental para determinar el mecanismo de la reacción de fotocarbonilación de dichos complejos, su reactividad fotoquímica frente a iminas (para la generación de Beta-lactamas) y para la búsqueda de nuevas formas alternativas de reactividad fotoquímica. Este trabajo ha conducido a la propuesta de un mecanismo general para la reacción de dichos complejos con iminas, descubriendo un proceso de reordenamiento 1,3-metalotrópico (proceso bastante común en la química de estos complejos). Por último, se ha descubierto una nueva forma de reactividad fotoquímica que consiste en un reordenamiento 1,2-diotrópico de tipo I y que es compatible con todo tipo de complejos metal-carbeno del grupo 6. * Diseño, síntesis y estudio de la reactividad de nuevos complejos metal-carbeno con estructuras conformacionalmente retringidas. En este caso, se han sintetizado distintos tipos de complejos con estructuras cilofánicas y macrocíclicas, difíciles de obtener por métodos convencionales. Las propiedades electroquímicas y la reactividad particular de estos complejos los convierten en unos candidatos importantes para su futura aplicación en el campo de la química supramolecular y ciencia de nuevos materiales metal-orgánicos. * Estudio teórico-experimental del comportamiento de complejos metal-carbono de Fischer en procesos de transferencia electrónica. En este estudio, se ha puesto a punto una nueva metodología para la detección de complejos metal-carbeno mono- y polimetálicos por espectroscopia de Masas. Hemos comprobado que dichos complejos no se ionizan bajo las condiciones de rutina de ESI-MS, sin embargo, la adición de sustratos donadores de electrones, tales como lahidroquinona o el tetratiafulvaleno, permite la ionización y posibilita la detección. Además, hemos conseguido demostrar de forma inequívoca la intimidad de este proceso de transferencia electrónica.

Autor: MARTIN-FONTECHA CORRALES M. MAR.
Año: 2004.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: MEDICINA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: El estudio de la reactividad fotoquímica de compuestos 1,4-insaturados en presencia de sensibilizadores donadores de electrones ha permitido describir los primeros ejemplos de transposiciones de tipo de-*-metano que tienen lugar a través de aniones-radicales en estado fundamental. La irradiación de 1-aza-1,4-dienos conduce exclusivamente a los correspondientes productos de transposición 1-aza-di-*-metano, sin embargo, en el caso de los compuestos carbonílicos beta,gamma-insaturados se observan, junto con los productos de transposición oxa-di-*-metano (ODPM), otras rutas alternativas de evolución de los aniones-radicales intermedios, entre las que destacan los procesos Norrish Tipo I que conducen a productos de descarbonilación y migración 1,3 de acilo, así como las ciclaciones 3-exo-trig que da lugar a ciclopropanoles de forma diastereoselectiva. Estos últimos procesos de ciclación se producen también cuando los aniones-radicales de los compuestos carbonílicos beta,gamma-insaturados se generan por vía térmica, empleando Sml2 como agente reductor. En estas condiciones, la reacción también es diastereoselectiva y transcurre con buen rendimiento. Los 1,4-dienos experimentan la transposición di-*-metano vía aniones-radicales y en los dienos que presentan sustituyentes atractores de electrones en las posiciones 1 ó 5 del sistema, se produce una modificación en la regioquímica de la transposición respecto a la irradicación directa, lo que incrementa la utilidad sintética de esta reacción. Por otra parte, en la irradiación de cetonas beta,gamma-insaturadas acíclicas con sustituyentes atractrores de electrones en posición gamma, se han descrito los primeros ejemplos de reacciones ODPM y Norrish Tipo I que tiene lugar a través del estado excitado del alqueno S2(*-*) Los resultados obtenidos en esta Tesis suponen un avance importante en el conocimiento de la reactividad fotoquímica y térmica de compuestos 1,4-insaturados y abren nuevas líneas de investigación en esta área.

Autor: PÉREZ GARCÍA XENXO.
Año: 2004.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA [Más tesis de esta universidad] [www.usc.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: La mayoría de las funciones biológicas que desempeña la vitamina D3 tienen lugar a través de su forma hormonal activa , la 1a,25-dihidroxivitamina-D3.Entre estas funciones biológicas se encuentran la homeostasis del calcio y del fósforo , pero recientemente se ha descubierto que la vitamina D3 interviene en otros procesos como la diferenciación y maduración celular, procesos antiproliferativos, regulación del sistema inmunológico , etc. El primer objetivo de esta tesis es la síntesis de una serie de análogos de la 1a,25-(OH)2-d3 de cadena lateral rígida o semirrígida con el hidroxilo orientado hacia la región que ocupa en el cristal de Moras con el doble propósito de : 1)saber si la región definida en el cristal es biológicamente activa y 2)obtener análogos con propiedades selectivas y , en consecuencia, de potencial valor terpéutico (cáncer,psoriasis,osteoporosis,etc).Para la síntesis de estos análogos se ha utilizado : a)un acoplamiento tipo Wittig-Horner para generar el sistema triénico de la vitamina D;b)en el caso de los análogos rígidos, un acoplamiento catalizado por metales (Pd,Cu)para la síntesis de la cadena lateral ó en el caso delos análogos semirrígidos, una reacción aldólica para generar el anillo adicional.Los ensayos biológicos realizados a los análogos de cadena lateral rígida demostraron que son capaces de inducir la transcripción genética en células procedentes de cáncer de colon en un orden similar o superior que la propia hormona calcitriol presentando efectos calcémicos de cadena muy inferiores a los que produce la 1a,25-(OH)2-D3-Las pruebas biológicas realizadas a los análogos de cadena lateral semirrígida indican que estos compuestos tienen una baja afinidad de enclace al VDR y a la DBP mucho menor que el calcitriol.Sin embargo , presentan un efecto antiproliferativo en células cancerígenas HL-60 mucho mayor que la hormona. Se sabe que la hidroxilación en la posición C24 es el primer paso en la degradación metabólica de los metabolitos de la vitaminaD3.Las funciones biológicas de estos metabolitos no han sido estudiadas en detalle debido a la ausencia de métodos sintéticos adecuados.El segundo objetivo de este trabajo consistió en desarrollar una ruta sintética para acceder de forma sencilla y rápida a este tipo de compuesto.Para ello se planteó como paso clave para la obtención dela estereoquímica del carbono 24 la reacción simétrica entre aldehísos y organometálicos de zinc. Catalizada por el aminoalcohol DAIB desarrollada por Noyori y Oppolzer.Usando esta metodología se han sintetizado los compuestos tacalciltol y calcipotriel , actualmente comercializamos para el tratamiento de la psoriasis, asi como otros análogos.

Autor: SESMILO CARRASCO M. ESTHER.
Año: 2004.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD CC. QUÍMICAS.

Resumen: En esta Memoria se describe una nueva aproximación a la síntesis de sistemas de 1,3-diol basada en el empleo de una reacción de acoplamiento reductivo cruazdo entre un grupo epóxido y un grupo carbonilo. La reacción se ha ensayado con éxito en sustratos altamente funcionalizados y enantioméricamente puros derivados de carbohidratos. En el primer capítulo se recogen los resultados obtenidos en la versión intramolecular del proceso y su aplicación a la síntesis de 2-hidroximetilciclopentitoles complejos y enantioméricamente puros. De los reductores metálicos ensaydos (SmI2, [V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6], Cp2TiCl), sólo el complejo Cp2TiCl condujo a los carbocilos esperados. La reacción de carbociclación transcurre en estos sistemas complejos con rendimientos moderados, buena diastereoselectividad y total regioselectividad. Se ha demostrado que la diastereoselectividad de la carbociclación es independiente de la estereoquímica del epóxido, lo que permite postular un mecanismo de tipo radicalario iniciado por transferencia monoelectrónica del reductor metálico sobre el grupo epóxido, similar al propuesto por otros autores para procesos relacionados. El nuevo enlace carbono-carbono se forma exclusivamente con el carbono más sustituido del grupo epóxido. En el segundo capítulo se describe el desarrollo de la versión intermolecular del proceso y su aplicación a la síntesis de C-glicósidos por reacción de 1,2-anhidroazúcares con aldehídos y cetonas. En este caso, contrariamente a lo observado en la versión intramolecular del proceso, el diyoduro del samario proporciona rendimientos mucho más altos que el complejo Cp2TiCl. Como en el caso intramolecular, la reacción de acoplamiento reductivo transcurre con total regioselectividad, con buen rendimiento y en condiciones suaves y es compatible con una gran variedad de grupos protectores de hidroxilo, como los ésteres, bencil éteres y silil éteres. La diastereoselectividad del proceso es alta y complementaria a otros métodos reductivos empleados previamente en la síntesis d eC-glicósidos. Así, el acomplamiento con aldehídos conduce preferentemente a C-glicósidos de configuración alfa en C-1, mientras que las cetonas generan exclusivamente los C-glicósidos de configuraicón 1,2-trans. Esta diferencia entre aldehídos y cetonas se ha atribuido a una combinación de efectos estéricos y estereoeléctricos. La reacción tiene lugar con rendimientos buenos a moderados aún en presencia de un gran exceso de H2O, lo que apoya el carácter radicalario de la etapa de formación del enlace carbono-carbono. La fuente de protón tiene, sin embargo, un efecto sobre la diastereoselectiva de la reacción, favoreciendo la formación de C-glicósidos 1,2-cis incluso en el caso de las cetonas. Este hecho se ha atribuidos a la protonación del grupo hidroxilo en C-2 del radical anomérico intermedio.

Autor: SUREDA FERNÁNDEZ TANIA.
Año: 2004.
Universidad: BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.ub.es].
Centro de lectura: UNIVERSIDAD DE BARCELONA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: Cylas jormicarius elegantulus es una de las plagas más devastadoras que atacan al boniato en condiciones naturales y de almacenamiento y, en consecuencia es uno de los principales factores limitantes en la producción de este cultivo. Las pérdidas ocasionadas por el insecto alcanzan entre un 60 y 97% de las cosechas. La feromona sexual de C. f elegantulus fue aislada e identificada en 1986 como el (E)-2- butenoato de (Z)-3-dodecenilo. En el presente trabajo se estudia la composición feromonal del insecto presente en Cuba y se desarrolla la síntesis de la feromona por métodos estereoselectivos y estereoespecíficos así como su actividad en laboratorio y campo. En el estudio de la composición feromonal sólo se ha detectado el (E)-2-butenoato de (Z)-3-dodecenilo como único componente de la feromona sexual tras análisis de volátiles de hembras vírgenes por SPME (Solid Phase Microextraction). La síntesis del (Z)-3-dodecenol, alcohol precursor del atrayente natural, se ha llevado a cabo por diferentes procedimientos sintéticos entre los que cabe citar: a) reacción de Wittig del 3- hidroxipropilentrifenilfosforano con nonanal, b) réacción de metilentrifenilfosforano con óxido de etileno seguido de metalación "in situ" y reacción de Wittig con nonanal, c) reacción de acoplamiento de yoduros vinílicos conteniendo una función oxigenada debidamente protegida en forma de metoximetil, tetrahidropiranil y tercbutildifenilsilil éter, con un reactivo de Grignard en presencia de un catalizador de paladio, d) reacción de Suzuki de los propios yoduros con ácido n-octilborónico en presencia de un catalizador de paladio o níquel, e) hidrogenación estereoselectiva del precursor acetilénico 3-dodecinol. El alcohol deseado se ha obtenido con una pureza estereomérica Z/E superior al 99%. La esterificación del alcohol para obtener el correspondiente crotonato se conduce por reacción clásica con cloruro de crotonilo y piridina y también en condiciones más suaves por reacción con crotonato de vinilo en presencia de una lipasa. Como resultado de estas investigaciones se ha conseguido obtener la feromona natural con buen rendimiento y una elevada pureza estereomérica. La actividad de la feromona sintética se ha probado en bioensayos de laboratorio como el electroantenograma (EAG) y en un olfactómetro de doble elección. De esta manera, se ha determinado que el período de máxima actividad de los machos es entre la 4" y 8" h dentro de la escotofase, y que la actividad de la feromona sintética es similar a la de la feromona comercial. Se ha demostrado en estudios de EAG que la función crotonato ((E)-2-butenoato) es absolutamente esencial para la actividad. La feromona de síntesis es muy activa en pruebas de campo y se ha constatado que la actividad está directamente relacionada con la pureza estereomérica Z,E del compuesto activo.

Autor: LARROSA GUERRERO IGOR.
Año: 2004.
Universidad: BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA , UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: En la naturaleza abundan los productos naturales que contienen en su estructura heterociclos oxigenados de seis miembros con substituyentes carbonados en las posiciones 1 y 5, lo que se conoce como Cglicósidos. Un método muy utilizado para la construcción de estos implica la adición de nucleófilos sobre glicales en presencia de ácidos de Lewis, generándose uno o dos estereocentros (1 y 1'), en una reacción de C-glicosidación. Se ha descrito que la adición de crotilsilanos aquirales y quirales sobre glicales permiten obtener los correspondientes C-glicósidos con relaciones diastereoméricas entre moderadas y buenas. En estas reacciones los aductos obtenidos siempre presentan las estereoquímicas relativas (1 ,-1-5) sin-trans y anti-trans, de manera que C1' viene determinado por el crotilsilano y Cl por el glical. En esta Tesis hemos desarrollado una metodología que permite la adición de los enolatos de titanio quirales derivados de la (S)- y la (R)-4-isopropil-N-propanoíl-l,3-tiazolidin-2-tiona sobre una gran variedad de glicales obteniendo los correspondientes C-glicósidos con elevados rendimientos (en general, entre 70% y 99%) y diastereoselectividades (hasta 99:1). Este método permite obtener satisfactoriamente tres de los cuatro diastereómeros posibles mediante la elección adecuada de la configuración del enolato y del substituyente en la posición 6 del glical. Por ejemplo, substituyentes en C6 como OTBS, OBn, H y grupos alquilo conducen a los aductos sin-trans o anti-trans, según el enantiómero del enolato utilizado, mientras que cuando el substituyente es OCOR se pueden obtener los aductos sin-trans o sin-cis, según el enantiómero del enolato. Además, se ha demostrado que los pseudoglicales (acetales semicíclicos a,B insaturados) son equivalentes sintéticos de los glicales, ampliando enormemente la potencialidad del método, ya que presentan varias vías para su preparación. Los adutos de C-glicosidación obtenidos pueden ser tratados en condiciones de reacción muy suaves que permiten la eliminación (y posterior recuperación) del auxiliar quiral, transformándolos en compuestos sintéticamente útiles como los correspondientes alcoholes, ésteres y amidas Por otro lado, se ha demostrado la existencia de dos puentes de hidrógeno intramoleculares de tipo C- RS Y C-RO en los aductos de C-glicosidación en base a técnicas espectroscópicas, de difracción de rayos X y cálculos teóricos de alto nivel. Por último, se ha descrito la síntesis del fragmento C1-C9 de la salinomicina, un conocído antibiótico poliéter de tipo ionóforo, en 11 etapas sintéticas con un rendimiento global del 26% a partir del (S)-3- benciloxi-2-metilpropanal. La etapa clave de esta síntesis ha implicado la construcción estereoselectiva del enlace C2-C3 mediante la metodología de C-glicosidación desarrollada en esta Tesis, por adición del enolato de titanio derivado de la (S)-4-isopropil-N-butanoíl-l,3-tiazolidin-2-tiona a un pseudoglical adecuadamente funcionalizado.

Autor: MONERRIS MASCARÓ MANUEL.
Año: 2004.
Universidad: BARCELONA [Más tesis de esta universidad] [www.ub.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMÁCIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: En esta Tesis Doctoral se han estudiado determinados aspectos de dos metodologías sintéticas de carácter general, de elevado interés en la síntesis de compuestos nitrogenados que contienen no sólo estructuras heterocíclicas sencillas sino también de mayor complejidad como las presentes en los alcaloides y otros compuestos bioactivos. La primera de estas metodologías se basa en el uso de dihidropiridinas como intermedios sintéticos para la construcción de dihidropiridinas con un elevado grado de sustitución. Los principales logros en este contexto han sido: 1.- La síntesis de 1,4-dihidropiridinas relacionadas estructuralmente con la nifedipina. 2.- La síntesis de dos falsos alcaloides, cuya estructura de harmanil-dihidropiridina había sido atribuida erróneamente a los alcaloides lialina y liadina. 3.- El desarrollo de un procedimiento sencillo para la preparación de piridinas 3,5- disustituidas, y 4.- La síntesis del alcaloide naftiridínico jasminina. En segundo lugar, se han estudiado las posibilidades sintéticas de un proceso sintético secuencial basado en una reacción de metilenación de N-acilamidas seguida de una reacción de metátesis intramolecular de las enamidas resultantes. El proceso se ha aplicado de manera preliminar a la construcción de heterociclos sencillos fusionados con el benceno como son indoles y quinolinas.

Autor: ATIENZA CASTELLANOS CARMEN M..
Año: 2004.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID [Más tesis de esta universidad] [www.ucm.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICAS.
Centro de realización: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA MADRID.

Resumen: Los resultados obtenidos en la presente Tesis Doctoral pueden resumirse en las siguientes puntos: La obtención de sistemas oligoméricos de diferente longitud ha permitido llevar a cabo la síntesis de sistemas diméricos derivados de C60 unidos covalentemente por medio de dichos sistemas oligoméricos conjugados.La ausencia de interacciones electrónicas entre los fragmentos electroactivos en estado fundamental se ha confirmado mediante el estudio de los espectros electrónicos y de las propiedades redox de los dímeros de C60.Además , el estudio fotofísico ha permitido demostrar que el fagmento conjugado central actúa como una antena frente a la luz ya que tras la irradiación de éstos solamente se observa una transferencia de energía. La presencia de dobles y triples enlaces en bisendiienos ha permitido la síntesis de un sistema tetra-fullerénico obtenido mediante una cuádruple reacción de cicloadición 1,3-dipolar.El voltamperograma cíclico de los sistemas resultantes muestra la presencia de tres ondas de oxidación correspondientes al fragmento de p-feniletinileno.En lo que se refiere a la zona de reducción aparecen nueve ondas de reducción,ocho de las cuales corresponden a las unidades de C60 y la restante al fragmento oligomérico.Como sucedía en el caso anterior , el estudio fotofísico indica el comportamiento de antena de la unidad oligomérica central ya que únicamente se observa una transferencia de energía tras irradiación. El crecimiento secuencial , mediante reacciones de Sonogashira de p-feniletinilenos (OPEs) ha permitido desarrollar la síntesis de una serie de díadas C60-OPEs junto con una nueva serie de tríadas C60OPE-exTTF.Para estos compuestos , el estudio fotofísico indica la existencia de un proceso de transferencia electrónica fotoinducida con generación de un estado con separación de cargas.