ESTRUCTURA DE MOLECULAS ORGANICAS

Autor: VAZ ARAÚJO M. ESTHER.
Año: 2003.
Universidad: VIGO.
Centro de realización: FACULTADE DE QUÍMICA.

Resumen: Se ha realizado la determinación de las configuraciones de los dos centros estereogénicos (C3 y C3.) presentes en el metabolito nitrogenado Etxionina. Para ello, inicialmente se ha preparado un derivado desoxigenado del metabolito natural, por reducción del enlace N-O del grupo hidroxámico de Etzionina. A continuación se han preparado los cuatro estereoisómeros posibles, para lo cual se ha desarrollado la aproximación sintética del beta-aminoácido quiral que se encuentran en la estructura de etxionina por diversas rutas, así como las condiciones más adecuadas para la formación de dicetopiperazinas. Finalmente, se compararon los diastereoisómeros sintéticos y el producto natural derivatizado mediante técnicas de RMN mono y bidimensionales, dicroísmo circular y rotación óptica, determinándose la configuración absoluta como (3'S, 3R). Se han hecho progresos importantes hacia la síntesis del propio producto natural etzionina. Asimismo, se ha desarrollado la síntesis de oligómeros construidos a partir de unidades de beta-hidroxi-gamma-aminoácidos enantioméricamente puros de secuencia homoquiral y hetreoquiral. Sobre los gamma-péptidos obtenidos, se ha realizado un análisis estructural mediante técnicas de RMN, dicroísmo circular y modelización teórica (MM2), obteniéndose buenos indicios de la existencia de una conformación helicoidal novedosa, estabilizada por puentes de hidrógeno intrarresiduales y por tensiones estéricas que restringen el espacio conformacional. Finalmente se ha realizado un estudio sobre la distribución conformacional de uan oxazolidinin bicíclica mediante RMN, a partir acoplamientos escalares de protones vecinos y la ecuaciónd e Karplus. Además se ha determinado de forma cuantitativa el efecto las interacciones de dicho soluto con diferentes disolventes sobre el equilibrio conformacional basadas en la aplicación del modelo propuesto por Kamlet y Taft.

Autor: CHIVA TÁRREGA GEMMA MARÍA.
Año: 2004.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA (UNIVESIDAD DE VALENCIA).

Resumen: Los péptidos son de gran interés en Medicina ya que se pueden utilizar para el tratamiento de las enfermedades en las que están implicados. Como resultado de los avances en Química Terapéutica y Biología Molecular, muchos péptidos activos han sido preparados en grandes cantidades y adaptados para experimentos clínicos y farmacológicos. Particularmente interesantes en el campo de síntesis de peptidomiméticos farmacológicamanete activos son los péptidos retro y retro-inversos. Por otra parte, en el campo de la síntesis de peptidomiméticos es cada vez mayor el interés por los a- y Ã-aminoácidos fluorados. Teniendo en cuenta estos dos aspectos, uno de los objetivos de la Tesis Doctoral ha sido la síntesis estereoselectiva de retro-peptidomiméticos ? [NHCH2] parcialmente modificados fluorados que incorporan un sustituto estable de la trifluoroalanina en disolución, fase sólida y en fase fluorosa. Otro de los objetivos llevados a cabo en la realización de la Tesis Doctoral es la síntesis de otras dos familias de peptidomiméticos: peptidomiméticos con la agrupación urea y peptidomiméticos con la agrupación a-trifluorometil Ã2-alanina. El último de los objetivos de este trabajo ha sido la determinación mediante cálculos teóricos del mecanismo y del origen de la diastereoselectividad de la reacción aza-Michael utilizada para la síntesis de estos peptidomiméticos.

Autor: HERRANZ RABANAL FERNANDO.
Año: 2005.
Universidad: NACIONAL DE EDUCACIÓN A DISTANCIA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: UNED.

Resumen: Los principales objetivos de la química anfitrión-huésped (A-H), englobados dentro del campo reconocimiento molecular incluyen la imitación de los procesos biológicos, el estudio de las reglas fundamentales que gobiernan las interacciones moleculares y la síntesis de nuevos sistemas supramoleculares con propiedades interesantes en catálisis, transporte, separación, electrónicas etc. Nuestro objetivo se enmarca en lso dos primeros puntos citados anteriormente, es decir, la imitación de procesos biológicos y el estudio de las reglas fundamentales que rigen el reconocimiento molecular. El presente trabajo se ha centrado en el estudio de los fenómenos de reconocimiento molecular de los análogos de urea y biotina presentados en la Figura 1. Dichos compuestos son; el ésteer metílico de la biotina(1), la N, N, dimetilurea (2), la 2-imidazolidona(3), la N,N trimetilenuerea (4), el barbital (5) y la tolbutamida (6). Para poder estudiar la química anfitrión-huésped de estos sustratos es necesario, además de los sustratos, anfitriones con los que poder formar los complejos. Para ello se ha sintetizado la serie de receptores que se presentan en la figura 2. Con estos compuestos se lleva a cabo la cuantificación de las constantes de asociación Ka mediante valoraciones por RMN. Además, se realiza el modelado molecular, mediante cálculos Monte Carlo a fin de encontrar la estructura más probable y la energía asociada para cada complejo. Este estudio teórico se ha realizado empleando dos campos de fuerza distintos AMBER y OPLS, a fin de comprobar cual es el que mejor describe el comportamiento de estos sistemas, y además, emplear los resultados de ambos en la generación del modelo teórico. El estudio se completa con la caracterización mediante Resonancia Magnética Nuclear en estado sólido, con la técnica CPMAS. Empleando los valores de las constantes de asociación y de la energía de minimización de cada complejo se puede desarrollar el modelo teórico para el diseño de nuevos anfitriones, no empleados en la generación de dicho modelo. Por último, se ha hecho uso del modelo para diseñar los anfitriones presentados en la Figura 3, siendo, especialmente prometedores, por su valor de Ka, teórico con Me-biotina, los anfitriones XI, XIII, XIV Y XV.

Autor: MARTIN MORENO CRISTINA.
Año: 2005.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: FACULTAT DE QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUIMICA.

Resumen: Durante las últimas décadas, la sustitución de materiales convencionales por polímeros sintéticos ha aumentado de forma importante debido a la versatilidad, baja densidad y mejores propiedades de estos últimos. Aunque estos polímeros sintéticos han sido ampliamente aceptados en multitud de aplicaciones, la mayoría de ellos son extremadamente inflamables y en presencia de una fuente de calor y de oxígeno se queman fácil y rápidamente. La estrategia comúnmente más utilizada para minimizar la inflamabilidad de un material, es la incorporación de sustancias retardamtes a la llama. Aunque en los últimos años ha habido un incremento en el número de heteroelementos utilizados en compuestos retardantes a la llama, el mercado está todavía dominado por compuestos que contienen halógenos, especialmente cloro y bromo. Estos compuestos, son muy efectivos ya sea como aditivos o como reactivos pero presentan un inconveniente importante: incrementan las cantidades de humos y productos de descomposición tóxicos que se desprenden durante la combustión del polímero. Es por ello, que cada vez más se están dedicando grandes esfuerzos en investigación a la búsqueda de nuevos retardantes a la llama libres de halógenos, que respeten el medio ambiente y no resulten agresivos. El ácido bórico y sus sales han sido empleados como aditivos retardantes a la llama desde 1800, pero han sido menos estudiados que los compuestos de fósforo, halógeno y antimonio. La mayoría de retardantes a la llama que contienen boro se descomponen térmicamente generando ácido bórico liberando agua en una reacción endotérmica, por tanto, pueden actuar como retardantes físicos al absorber calor en el proceso de descomposición, diluir los volátiles en la fase gaseosa o formar una capa de vapor de agua sobre la fase sólida. Además, el ácido bórico puede actuar de forma similar al ácido fosfórico formando un recubrimiento intumescente que incrementa la efectividad de la capa protectora. Estos compuestos de boro son los más utilizados, ya que resultan baratos y de amplia aplicación, pero presentan, al igual que todos los aditivos, multiples desventajas frente a los reactivos retardantes a la llama. Los compuestos organoborados que actúan como reactivos retardantes a la llama, no han sido estudiados hasta, relativamente, hace poco tiempo, sin embargo, los resultados obtenidos sobre la retardancia a la llama, en los diferentes polímeros modificados químicamente con compuestos de boro, han sido satisfactorios. Como objetivo general de este trabajo, se planteó la obtención de nuevos sistemas poliméricos termoestables resistentes al fuego, libres de halógenos, sin detrimento de las propiedades del material y que respeten el medio ambiente. Para ello se sintetizaron y caracterizaron tres nuevos tipos de sistemas poliméricos basados en: - Resinas novolaca con boro, obtenidas por modificación química de una resina novolaca comercial con dos compuestos organoborados: bis(benzo-1,3,2-dioxaborolanilo) y óxido de bis(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolanilo). Posteriormente, con la finalidad de mejorar sus propiedades mecánicas, estas resinas se entrecruzaron con hexametilentetraamina (HMTA) y diglicidil éter de bisfenol A (DGEBA). - Resinas epoxi-novolaca modificadas con compuestos organoborados y posteriormente entrecruzadas térmicamente con catalizador. - Polímeros estirénicos preparados a partir de monómeros que contienen boro. Finalmente, se evaluaron las propiedades térmicas, termodinamomecánicas y de retardancia a la llama de los sistemas anteriormente comentados. Pudiéndose concluir que el entrecruzamiento de las resinas novolaca con HM 8 TA o DGE 576 BA y de las epoxi-novolaca en presencia de un catalizador, permite obtener materiales con una buena integridad mecánica, permitiendo así establecer relaciones cualitativas de niveles de entrecruzamiento. La degradación térmica de las resinas modificadas con boro: resinas novolaca y resinas epoxi-novolaca, y de los polímeros estirénicos borados, genera ácido bórico a elevadas temperaturas formando un residuo intumescente que retarda el proceso de degradación y evita que ésta sea total. Las resinas novolaca organoboradas, con contenidos de boro entre 2 y 4%, presentan excelentes propiedades de retardancia a la llama. En cambio, los polímeros estirénicos borados necesitan contenidos de al menos el 3% para manifestar buenas propiedades retardantes a la llama.

Autor: BARRACHINA LE CUZIAT ISABEL.
Año: 2005.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: En la presente Tesis Doctoral se han realizado estudios de relación estructura química-actividad biológica a partir de moléculas "cabezas de serie" pertenecientes todas ellas a la familia Annonácea. Por una parte, las acetogeninas (ACG) fueron aisladas a partir de las semillas de las especies Annona cherimolia y A. aff. spraguei, preparándose a continuación series de análogos estructurales mediante semisíntesis. Por otra parte, se sintetizaron compuestos con esqueleto benzopirano prenilado (BP), pertenecientes a una clase de metabolitos secundarios aislados previamente en nuestro grupo de investigación a partir de las cortezas del tronco de Polyalthia cerasoides. El interés farmacológico de todos estos compuestos radica principalmente en su capacidad de inhibir la respiración celular, a través de un mecanismo de acción desconocido. La mayor parte de las ACG estudiadas pertenecen al grupo de las bis-tetrahidrofuránicas (THF) adyacentes a,a'-dihidroxiladas, de configuración relativa threo/trans/threo/trans/erythro (tipo guanaconetins) y al de las ACG bis-THF de configuración relativa threo/trans/threo/trans/threo (tipo tucumanin, ACG con ?-lactona saturada Ã-hidroxilada). Se han realizado ensayos biológicos, tanto de inhibición del complejo I de la cadena respiratoria mitocondrial, como de citotoxicidad sobre una batería de líneas celulares tumorales. Los resultados más relevantes tanto para las ACG como para los BP fueron publicados en 6 artículos.

Autor: PIÑOL LACAMBRA RAFAEL.
Año: 2005.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El objetivo de la tesis ha sido la preparación de películas delgadas que puedan actuar como polarizadores que pueden ser introducidos e el interior de la celda de cristal liquido del dispositivo. Estas películas están basadas en matrices de un material cristal liquido que contienen un colorante dicroico. Para la aplicación final es critica un alto orden de las moléculas de colorante dicroico en la matriz de cristal liquido. Debido al alto orden que presenta el estudio se ha centrado en la fase SmB. La mayoría de los polarizadores actuales están basados en capas de PVAuniaxialmente que incorpora moléculas de iodo o de colorante dicroico. Este tipo de polarizadores requiere una serie de capas protectoras de trietilcelulosa y además es necesario el uso de adhesivo para su laminación sobre el soporte de vidrio. Este tipo de polarizadores se sitúan en el exterior de la celda de cristal liquido ya que no son estables en las condiciones ende construcción del dispositivo cristal liquido. La substitución de estos polarizadores tradicionales por películas polarizadoras basadas en cristales líquido reactivos permitiría su incorporación en el interior de la celda. Esto supone una serie de ventajas entre las que se encuentran la obtención de dispositivos de un menor espesor y peso, eliminación de efectos ópticos, obtención de dispositivos mas robustos, ya que el exterior de la celda esta ahora formado por el substrato de vidrio. TA su vez permitiría la utilización de otros tipos de substratos como que antes eran descartados debido a su alta birefringencia y que permitiría también el desarrollo de dispositivos flexibles. Las películas polarizadoras basadas en cristales líquidos reactivos pueden ser preparadas mediante deposición lo que elimina el uso de adhesivo tanto si son aplicadas en el interior como en el exterior. El funcionamiento de un polarizador viene determinado en gran mediada por la eficiencia de dicho polarizador. Una de las maneras mas sencillas de cuantificar esta eficiencia es la relación dicroica en absorbancia. La relación dicroica en absorbancia se define como el cociente entre la absorbancia en la dirección donde es máxima entre la absorbancia en la dirección perpendicular. Las películas se han preparado a partir de mezcla guest-host, donde una pequeño porcentaje (0.5-2%) de un colorante dicroico se ha disuelto en una matriz cristal liquido. Si las moléculas de cristal liquido se orientan , por ejemplo mediante fuerzas de superficie, las moléculas cede colorante debido a un efecto cooperativo se alinean en una dirección determinada por el director de la fase. El orden orientacional característicos de un cristal liquido se cuantifica mediante el parámetro de orden. Si las moléculas de cristal liquido incluyen grupos reactivos como grupos acrilato el orden existente puede ser fijado mediante fotopolimerización in-situ mediante irradiación con una fuente de luz ultravioleta. La fotopolimerización en la mesofase permite la obtención de una red altamente ordenada y altamente estable. Como colorante dicroico se han utilizado moléculas con simetría cilíndrica similar a la de los cristales líquido y que presentan una absorción anisótropa que es la base dela obtención de los polarizadores. Se han utilizado colorante con una relación dicroica positiva. es decir la absorción en la dirección del eje largo de la molécula es mayor que en la dirección perpendicular. Mediante medidas de absorción con luz ultravioleta-visible polarizada se puede permite calcular el orden de la matriz cristal liquido. Se diseño y sintetizo una amplia serie de compuestos con diferentes estructuras buscando monomeros reactivos que presentaran una fase SmB estable a temperatura ambiente, que exhibiera una fase nematica fluida que permitiera el alineamiento del material mediante fuerzas de superficie y que incluyeran grupos acrilato dentro de su estructura para la 8 obtenci 78e ón de redes anisótropas orientadas. También se estudio el efecto de la longitud del espaciador flexible en las propiedades cristal liquido. Se sintetizaron 34 monomeros cuyas propiedades cristal líquido fueron estudiadas mediante microscopia óptica con luz polarizada, calorimetría de barrido diferencial y difracción de rayos X a temperatura variable. Con los materiales que exhibieron mejores propiedades se prepararon mezcla que incluían un colorante dicroico y un fotoiniciador. La matriz de cristal liquido incluía compuestos direactivos y monoreactivos en distinto porcentaje. Las propiedades cristal liquido y su homogeneidad fue estudiada mediante microscopia y calorimetría. Las mezclas que presentaron mejores propiedades fueron estudiadas mediante espectroscopia polarizada con luz ultravioleta, determinándose los valores de relación dicroica y parámetro de orden a distintas temperaturas en la mesofase SmB para mezclas alineadas mediante fuerzas de superficie.. Tras determinar el orden las mezclas fueron polimerizadas mediante fotopolimerización in-situ y se estudio el orden de la red formada y su estabilidad con la temperatura. Se han obtenido películas orientadas y estables con un alto orden que presentan valores adecuadas para su aplicación en dispositivos cristal liquido.

Autor: ARENAS BUSTO JESÚS ANDRÉS.
Año: 2005.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: El principal problema en la prevención de la meningitis meningocócica sigue siendo el desarrollo de una vacuna eficaz contra el serogrupo B. Las vacunas basadas en el polisacárido capsular, aunque han sido exitosas contra el resto de serogrupos, no han podido dar respuesta a la prevención de la enfermedad causada por dicho serogurpo, por lo que en la actualidad las investigaciones se centran en el estudio de otras moléculas como las proteínas de membrana externa. No obstante, las exigentes características que debe cumplir un antígeno ideal con una reducida variabilidad antigénica, exposición y expresión en la superficie o generación de anticuerpos funcionales son requerimientos difíciles de cubrir por los candidatos propuestos hasta el momento. En estudios previos hemos detectado, entre diferentes antígenos comunes al género Neisseria, un antígeno de 47 kDa (P47) capaz de genera anticuerpos en humanos tras la invasión del meningococo. En esta Tesis Doctoral nos hemos planteado identificarlo y estudiar sus características moleculares, genéticas y antigénicas en gran número de cepas, así como realizar una valoración preliminar de su posible utilización en una vacuna universal contra dicha enfermedad. El antígeno P47 se correspondió con una lipoproteína ubicada en la membrana externa de la envuelta del patógeno bacteriano y también presente en N.lactamica, N.sicca y N.subflava (gen NMA0281, según cepa Z2491 de N.meningitis). Aunque no utilizamos ninguna cepa de N.gonorrhoeae en nuestros estudios dicho gen también está presente en una cepa secuencia de esta especie (FA1090). El uso de diferentes medios de cultivo, el contexto genómico donde se ubica el gen y la similitud de dominios con otras proteínas conocidas nos indicó que se trata de una molécula implicada en el metabolismo de metales. La obtención de un suero específico contra la proteína desnaturalizada y los ensayos de reactividad cruzada realizados mediante las técnicas de western-blotting y FCM permitieron valorar su elevada expresión en N.meningitidis. Mediante el empleo de estas técnicas también observamos que es accesible a los anticuerpos en estudios in vitro aunque nuestra variabilidad inter- e intra- poblacional, posiblemente por la presencia o no de estructuras de la envuelta externa, su asociación a otras OMPs o la conformación de la molécula en la membrana . Sus eptopos lineales son altamente conservados entre todas las cepas inlcuidas en el estudio (33) y antigénicos tanto en humanos como en distintos animales de experimentación y tanto si se inmuniza en su condición nativa (vesículas de membrana externa) como desnaturalizada. La secuenciación completa del gen que la codifica y el uso de herramientas bioinformáticas indicaron que la molécula está muy conservada estructuralmente y por lo tanto cumple las características genético-moleculares de un antígeno ideal. Los anticuerpos generados por la lipoproteína P47 han sido capaces de activar la vía clásica del completo contra la cepa homóloga. La realización de nuevos ensayos permitirá valorar definitivamente su inclusión en una vacuna antimeningocócica universal, quedando así abierto el estudio de esta nueva alternativa contra la enfermedad.

Autor: LÓPEZ GRESA MARÍA DEL PILAR.
Año: 2006.
Universidad: POLITÉCNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: Dep. Quimica.
Centro de realización: Universidad Politécnica de Valencia.

Resumen: La naturaleza es una fuente inagotable de metabolitos secundarios, muchos de los cuales llegan a ser verdaderas herramientas farmacológicas, que pueden tanto tener una utilidad terapéutica como ayudar a comprender el funcionamiento de diversos procesos metabólicos. Las propiedades biológicas de estos compuestos son muy diversas: antitumoral, antibiótica, citostática, inmunomodular, antifúngica, antioxidante, insecticida o antiinflamatoria. Principalmente se obtienen a partir de plantas superiores, organismos marinos, hongos microscópicos y bacterias. La variedad de estructuras carbonadas, las diferentes actividades terapéuticas mostradas y la elucidación de rutas biosintéticas hacen que el aislamiento, identificación, síntesis química y ensayo de nuevas sustancias naturales siga teniendo un enorme interés. En este sentido, nuestro grupo de investigación trabaja desde hace años en el aislamiento, elucidación, transformación química y síntesis de diversos compuestos de origen natural, procedentes de extractos fúngicos terrestres que han destacado por poseer actividad insecticida, fungicida, bactericida, antioxidante y citotóxica. Continuando con la metodología de trabajo del Centro de Ecología Química Agrícola (CEQA) en la Universitat Politècnica de València, en la presente tesis se han estudiado los extractos orgánicos de diversos micro hongos: Aspergillus ochraceus Wilhelm, Penicillium cluniae Quintanilla y Penicillium coalescens Quintanilla como materia prima de biometabolitos con posibles aplicaciones farmacológicas o insecticidas. A partir del extracto del caldo de A. ochraceus, que mostró actividad citostática, se han aislado cuatro compuestos: stephacidin A, circumdatin E, circumdatin H y flavacol, siendo el primero de ellos el responsable de dicha actividad. Todas estas moléculas habían sido aisladas previamente en esta misma especie, con excepción de circumdatin H que es la primera vez que se describe en la naturaleza.

Autor: ALZATE CANO MARÍA VICTORIA.
Año: 2006.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE HUMANIDADES Y EDUCACIÓN.

Resumen: Este trabajo proyecta la indagación del conocimiento previo como tendencias cognitivas en términos de conceptos-en-acto y teoremas-en-acto, y analiza algunas rupturas, dificultades y filiaciones como etapas y ayudas cognitivas, cuando un grupo de alumnos de segundo nivel universitario interactúa con una secuencia de situaciones: cuestionario, colección de materiales y materiales potencialmente significativos, durante el progreso cognitivo hacia la meta de construir una clasificación química. Esta investigación se ha desarrollado en la perspectiva de la teoría de campos conceptuales de G. Vergnaud [1990, 1994; Barais y Vergnaud 1990; Moreira 2002] y describe, analiza e interpreta lo que pasa en un aula de Química como proceso de aprendizaje significativo (Ausubel, 2002; Moreira 2000, 2005) del campo conceptual composición/estructura, de modo parcial, en el nivel de la conceptualización molar y molecular, en particular del sistema de conceptos: sustancia, sustancia simple y compuesta, elemento, mezcla, mezcla homogénea y heterogénea y combinación química, y de la representación lingüstica como fórmulas químicas relativas y moleculares. Campo conceptual concebido en una forma compatible con la epistemología de Bachelard (1976, 1993). Desde un enfoque cualitativo observación participante, se reconoce la comunicación profesor-alumno y entre alumnos, la colaboración entre alumnos, mapas conceptuales, cuadernos de aula, soluciones a tareas, diagramas de clasificación y diario de campo de la profesora, como medios que permiten investigar las concepciones previas, filiaciones y rupturas y la posible construcción de un nuevo esquema de asimilación. Los resultados permiten plantear que posiblemente las concepciones previas se constituyen como dos tríadas de equivalencia de los conceptos-en-acto: elemento-sustancia simple-átomo y sustancia compuesta-mezcla homogénea-molécula, la primera funcional con el símbolo químico elemental y la segunda con la asociación mecánica de estos símbolos. Estas posibles equivalencias en la interacción con la colección de materiales y materiales educativos, la mediación de la profesora y del lenguaje químico, parece ser progresan mediante rodeos, rupturas y filiaciones, de un esquema centrado en la percepción sensorial inmediata y el lenguaje natural a una estructura en términos de invariantes operatorios próximos al conocimiento químico y de los respectivos significantes químicos.

Autor: BRANQUINHO OSÓRIO SARAIVA VENTURA NEVES MARGARIDA ALEXANDRINA.
Año: 2006.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE HUMANIDADES Y EDUCACIÓN.

Resumen: Esto trabajo de investigación pretendió indagar las posibilidades de transformar el Trabajo Experimental en un proceso de enseñanza-aprendizaje de la Física, en el nivel de Enseñanza Secundaria en Portugal, de modo que resulte más eficaz, en términos de aprendizajes, para los estudiantes. Los resultados analizados, muestran en qué medida una enseñanza centrada en el Trabajo Experimental, con cuestiones abiertas o cerradas, y utilizando Instrumentos de Metacognición, Mapas Conceptuales y Diagramas V, favorece el Aprendizaje Significativo, en Física. Los referentes teóricos que fundamentan la investigación se han tomado de la Teoría del Aprendizaje Significativo de Ausubel (1963, 1968, 2000) ampliada y profundizada por los trabajos de Novak (1997, 2000a, 2000b), Gowin (1981), Novak & Gowin (1996) y Moreira (2000). La metodología de la investigación responde a un perfil cualitativo, y se desarrolló en tres etapas: 1) Estudio exploratorio, para detectar situaciones que, según profesores y alumnos, facilitan el aprendizaje cuando se realizan Trabajo Experimental, y recoger sugerencias que permitan que esta metodología promueva el aprendizaje. 2) Estudio central, que tuvo por objetivos caracterizar el tipo de Trabajo Experimental habitualmente realizado en clase, detectando contribuciones para el aprendizaje y dificultades en su implementación, averiguar qué aspectos de los tres Trabajos Experimentales, implementados durante este estudio, contribuyeron o dificultaron el aprendizaje y si la utilización de Instrumentos de Metacognición facilitó o no, el aprendizaje. 3) Estudio complementario, cuya finalidad era verificar si la realización de Trabajo Experimental, utilizando Instrumentos de Metacognición favorecía el Aprendizaje Significativo y si promovía en los alumnos, modificaciones a nivel epistemológico, respecto a la relación entre teoría y experimentación y su rol en el aprendizaje de conceptos de Física. Los sujetos involucrados el la investigación eran profesores de la asignatura de Ciencias Físico- Químicas de la Enseñanza Secundaría y sus alumnos. Los datos fueran registrados mediante cuestionarios, encuestas y observaciones de aulas, y se analizaron Mapas de Conceptos y diagramas V, elaborados por los alumnos, durante la realización de los trabajos experimentales, así como los pruebas utilizados para evaluar a los alumnos en los temas relacionados con los Trabajos Experimentales, y los libros de texto habitualmente utilizados por los docentes que participaron en la investigación. Se ha observado una gran diferencia entre el currículo oficial, que intenta sensibilizar y potenciar la realización de Trabajo Experimental en el aula, y el currículo implementado por los profesores involucrados en este estudio, pues su realización no era una prioridad, y aunque los profesores desarrollaban trabajos experimentales, lo hacían de acuerdo a un modelo muy tradicional. Sin embargo, se aprecia una cierta coherencia entre diversos componentes del currículo implementado: el tipo de clase, las propuestas de los libros de texto y las cuestiones incluidas en las pruebas de evaluación, que respondían a un modelo tradicional, atribuyendo el rol central a la teoría y solicitando básicamente memorizaciones y aplicaciones de fórmulas matemáticas. Después de la realización de los tres Trabajos Experimentales, en los que se utilizaron Instrumentos de Metacognición, alumnos y profesores reconocen la potencialidad de esos instrumentos para promover el aprendizaje. Los profesores tuvieron una actitud muy positiva respecto a la utilización de los Instrumentos de Metacognición en la realización del Trabajo Experimental, especialmente del diagrama V, como informe, por ser sintético y completo. Esa actitud también se encontró en los alumnos, en el uso del diagrama V, que con 8 sideran 786 no solamente una guía adecuada para planificar el Trabajo Experimental, sino que contribuye a la comprensión. No ocurrió lo mismo con la actitud cuando utilizan los estudiantes Mapas de Conceptos, y creemos es debido tanto al nivel de mayor dificultad que encuentran como al tiempo empleado para construir los mapas que consideran excesivo; si bien, reconocen que los Mapas de Conceptos son instrumentos que facilitan la organización de las ideas. Profesores y alumnos consideran que la utilización de los Instrumentos de Metacognición pueden favorecer el aprendizaje de alumnos, en especial, los de un "nivel medio". Parece que los Mapas de Conceptos son instrumentos más adecuados para promover aprendizajes en los "mejores" alumnos, y sin embargo, en los alumnos de "bajo nivel" es más eficaz el uso de diagramas V. Se observan indicios de Aprendizaje Significativo durante la realización de TE cuando se emplean Instrumentos de Metacognición, al mismo tiempo, se aprecian modificaciones en la visión epistemológica de los alumnos respecto a la relación teoría y experimentación en el aprendizaje da la Física. Se sugieren algunas líneas de investigación basadas en cuestiones surgidas a lo largo de este trabajo.

Autor: ORTIZ GIL JORDI.
Año: 2006.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: UNIVERSIDAD DE BARCELONA.
Centro de realización: UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Resumen: Se han conseguido optimizar un método de obtención de 2-alquin, 1,4-dioles de forma enantioselectiva para adición de una cetiluro de zinc a un aldehído en presencia de la N-metilefedrina. Dicho proceso permitía obtener 1,4-dioles propargílicos no simétricos con control independiente de las configuraciones. La aplicación de este método ha permitido sintetizar unos metabolitos naturales de estructura senzilla, las musclidas. De esta forma hemos conseguido la primera síntesis estereoselectiva de estos compuestos. En la vía explorada hacia la lactacistina, no se ha conseguido la preparación de 1,4-dialdehídos cuaternarios de debido a la inestabilidad de tales compuestos. Además, se ha puesto de manifiesto la dificultad en la obtención de las correspondientes dicetonas simétricas debido a la poca reactividad de los dioles, disteres y diamidas intermedias. En cuanto al método de Masamune-Abiko se ha conseguido el bis-aldol deseado, derivado de metacroleína, con una elevada diastereoselectivida y un rendimiento moderado. Dicho producto era un intermedio potencial de la lactacistina y deja la puerta abierta a futuras investigaciones. Se ha conseguido desarrollar un método de generación de alilboranos mediante la hidroboración de alenos y su posterior adición a aldehídos para la obtención de compuestos muy funcionalizados que contienen dos estereocentros consecutivos, uno de los cuales es un carbono cuaternario. De los dos posibles diatereoisómeros sólo se obtiene uno de forma muy mayoritaria. De esta forma se ha abierto una extraordinaria vía de obtención de oxazolidin-2-onas 4,4-disubstituídas de forma altamente selectiva que conduce a menudo a un único distereoisómero.

Autor: Rúa Nieri Federico.
Año: 2006.
Universidad: AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: Universidad Autónoma de Barcelona.
Centro de realización: Facultad de Ciencias - UAB.

Resumen: En dicha tesis se ha realizado la síntesis y el estudio estructural en solución y mediante cálculos teóricos de 3 monómeros de ácidos peptidonucleicos. Los mismos incorporan las bases nucleicas de timina, de adenina y citosina a un residuo alfa-aminoácido ciclobutánico derivado del pineno. Por otra parte, se ha realizado la síntesis de beta-oligómeros compuestos de una unidad monomérica ciclobutánica. Concretamente un trímero, un tetrámero y un octámero. Sobre dichos compuestos se ha realizado un extenso estudio estructural en solución basándose en la resonancia magnética nuclear de protón. También se -péptido ha realizado un estudio estructural teórico para racionalizar los resultados experimentales. A partir de estos estudios, se ha concluído que la unidad ciclobutánica es fuertemente inductora de estructuras secundarias, ya que se ha encontrado que tanto el trímero como el tetrámero adoptan una conformación tipo cinta no polar. En otro orden de cosas, se ha realizado un estudio supramolecular basado en la microscopía electrónica de transmisión y en la microscopía de fuerzas atómicas, mediante los cuales se ha observado que el beta-tetrámero se autoagrega en forma de fibrilas nanométricas homogeneas y el beta-octámero lo hace formando miscelas o vesículas de tamaños variables. También se ha encotrado que le beta-tetrámero posee la propiedad de formar un organogel, cuyas propiedades aún se están estudiando.