HIDROCARBUROS AROMATICOS

Autor: GONZÁLEZ CANTALAPIEDRA ESTHER.
Año: 2004.
Universidad: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Síntesis del derivados del truxeno para la obtención de nuevos hidrocarburos aromáticos policíclicos no planos, mediante la reacción de arilación intramolecular catalizada por Pd.

Autor: CAEIRO RODRÍGUEZ JORGE.
Año: 2005.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: La presente tesis doctoral se centra en el estudio de nuevas aplicaciones de lasa reacciones de cicloadicción (2+2+2) de arinos catalizadas por complejos de paladio. Concretamente, en la primera parte de la tesis se ha demostrado que es posible la síntesis enantioselectiva de (5) helicenos funcionalizados mediante la reacción de cocicloadición (2+2+2) de arinos con alquinos catalizadas por complejos de paladio que contienen fosfinas vi dentadas quirales. Aunque los resultados del estudio no pueden considerarse satisfactorios desde el punto de vista sinético, si son significativos por tratarse de la primera evidencia de catálisis asimétrica enla que participan arinos, y porque, a nuestro entender, constituyen el segundo ejemplo conocido de catálisis enantioselectiva aplicada a la construcción de esqueletos helicoidales y el tercero en una reacción de cicloadición (2+2+2). En la segunda parte, se ha abordado la síntesis de nuevos sistemas policíclicos con simetría D3 en la que tres unidades de (N) fenileno se encuentren condensados a un anillo bencénico central, topología que posiblemente proporcionaría a estos compuestos unas propiedades físicas y químicas peculíares. De las moléculas objeto de estudio, se ha logrado la síntesis de un nuevo sistema policíclico, resultado dela ciclotrimerización catalizada por paladio del arino derivado del (4) fenileno trianuglar.

Autor: BAÑUELOS VILLAVERDE PATRICIA.
Año: 2005.
Universidad: PÚBLICA DE NAVARRA [www.unavarra.es].
Centro de lectura: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA APLICADA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA APLICADA.

Resumen: En la presente Tesis Doctoral se estudia la aplicabilidad de dos inductores quirales derivados del R-(+)-alcanfor en reacciones de adición aldólica con alfa-aminoaldehídos y de adición de Michael con beta-cetoésteres alfa-sustituidos respectivamente. Como consecuencia de dichos estudios, se han podido establecer las siguientes conclusiones: * El empleo del enolato lítico de una metilcetona derivada del alcanfor, en reacciones de adición aldólica con alfa-aminoaldehídos permite acceder, con perfecto diastereocontrol, a fragmentos de gama-amino beta-hidroxiácido. Esta metodología nos ha permitido sintetizar el fragmento peptídico N-Cbz-Val-Val-Dil derivado del fragmentos Dov-Val-Dil presente en la Dolastatina 10 y la Hapalosina, productos naturales de interés biológico. * Por otra parte, se describe una nueva síntesis de la Hapalosina utilizando agentes de macrociclación novedosos, obteniendo rendimientos superiores a los obtenidos en otras síntesis detalladas en la literatura. * Finalmente, se describe por primera vez un procedimiento general par la reacción de adición de Michael entre beta-cetoésteres alfa-sustituidos y compuestos carbonílicos alfa,beta-insaturados derivados del alcanfor, que conduce a la generación de compuestos con centros cuaternarios de forma altamente diastereoselectiva. Por otra parte, el procedimiento descrito permite, tras oxidación de los aductos de adición, la obtención de ácidos carboxílicos con elevada pureza enantiomérica.

Autor: ALVAREZ SANJUAN CONCEPCION.
Año: 2005.
Universidad: SALAMANCA [www.usal.es].
Centro de lectura: EDIFICIO HISTORICO.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: El interés de nuestro grupo de trabajo en los últimos años se ha enfocado hacia la búsqueda de nuevos compuestos con actividad citotóxica, que actúen inhibiendo la polimerización de tubulina por unión al sitio de la colchicina. Además, se ha iniciado recientemente una nueva línea de investigación dirigida a la búsqueda de compuestos que se unan al sitio de taxoides, con el objetivo de obtener análogos con una estructura más sencilla. En el trabajo desarrollado en la tesis doctoral se han abordado ambas líneas. De la gran variedad de compuestos que se unen al sitio de la colchicina, para este trabajo se seleccionaron como modelo las combretastatinas y las fenstatinas, éstos últimos compuestos poco frecuentes en bibliografía y con actividad muy interesante. Se han sintetizado un gran número de fenstatinas, nuevos derivados con modificaciones en el puente y en los dos anillos aromáticos y se han realizado de todos éstos compuestos los ensayos de inhibición de polimerización de tubulina y de citotoxicidad, obteniéndose resultados muy interesantes. Los análogos simplificados de taxol han sido diseñados sobre una estructura básica de diciclopentadieno. Éste es un sistema rígido, que permite la incorporación de diversos sustituyentes en zonas del espacio que coinciden con las ocupadas por los sustituyentes presentes en la molécula de paclitaxel, según se ha puesto de manifiesto mediante estudios de modelado molecular.

Autor: MARTÍNEZ ESPERÓN MARÍA FERNANDA.
Año: 2005.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Se llevó a cabo un estudio de la reacción deshidro Diels-Alder en diversos sistemas. Para el caso de la ciclación de arilpropinonas se encontró la formación de dos productos las benzo[b]fluorenonas (producto lineal) y las benzo[c]fluorenonas (productos traspuesto, formadas por transposición del aleno cíclico inicialmente formado) cuya proporción depende de la naturaleza del sustituyente del arilo reactivo. Así se observó que existe una relación entre la riqueza electrónica del grupo arilo que reacciona y la transposición del aleno cíclico. Cuanto mayor sea la riqueza electrónica del arilo, que depende del tipo de sustituyente que posea, mayor es la proporción de las benzo[c]fluorenonas, originadas por la transposición alénica, frente a las benzo[b]fluorenonas esperadas, e decir, sin transposición. Los sustituyentes en posición meta, cualquiera que sea su naturaleza electrónica, favorecen la obtención de benzo[b]fluorenonas. La sustitución en la posición orto y la elección adecuada del disolvente permite elegir entre la obtención de benzo[b]- o benzo[c]fluorenonas. También se aplicó la reacción a inmaidas permitiendo la obtención de benzo[b]carbazoles, compuestos de gran importancia debido tanto a sus variadas actividades biológicas como a su utilidad para la síntesis de nuevos materiales orgánicos. Se continuó el estudio de ciclaciones dobles de tipo deshidro Diels-Alder, que permiten el acceso a sistemas biarilicos heterocíclicos presentes en la estructura de gran variedad de catalizadores quirales. Para los estudios llevados a cabo en esta Tesis se partió de sustancias comerciales económicas y se utilizó un método de ciclación térmico que evita el empleo de catalizadores metálicos.

Autor: MONJE FERNÁNDEZ PABLO.
Año: 2006.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Se ha dedicado una parte de la tesis doctoral al desarrollo de una metodología basada en el equilibrio de transmetalación M-Li (M=Sn, Pb), que permite determinar la estabilidad relativa de compuestos alpha-oxiorganoliticos que presentna distintos grupos de protectores sobre el átomo de oxígeno en alpha al centro carbaniónico, así como diferentes sustituyeres sobre éste, haciendo además estudios del estado de agregación de los aniones en disolución por RMN a baja temperatura. En la segunda parte de la memoria se describe el descubrimiento de una novedosa reacción de desearomatización bis-alquilación de diésteres aromáticos y heteroaromático promovida por Me3SnLi, con la que se han obtenido alquilaciones y ciclaciones en un solo paso y de forma regioselectiva, dando lugar a compuestos bicíclicos de gran utilidad sintética.