ORGANOMETALICOS (2)

Autor: MASLLORENS LLINÀS JUDIT.
Año: 2005.
Universidad: GIRONA [www.udg.es].
Centro de lectura: UNIVERSIDAD DE GIRONA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE GIRONA.

Autor: Pena Piñon Miguel Angel.
Año: 2005.
Universidad: A CORUÑA [www.udc.es].
Centro de lectura: Facultad de Ciencias.
Centro de realización: Facultad de Ciencias.

Resumen: En la presente memoria, se han desarrollado nuevas aplicaciones de los organometálicos de indio (III) en reacciones de acoplamiento cruzado bajo catálisis de paladio. La eficiencia y verstailidad de los compuestos organometálicos de indio (III) han permitido llevar a cabo reacciones de acoplamiento cruzado multiple, formación de varios enlaces similares carbono-carbono, en una especie aromática polihalogenada, en presencia de un complejo de paladio (II), para dar lugar a los correspondientes productos en buenos rendimientos. Se trata de un proceso versátil y con elevada economía atómica, que permite transferir distintos grupos orgánicos tanto a oligohaloarenos aromáticos como heteroaromáticos. Asimismo, se ha desarrollado una metodología que permite construir de forma eficiente y quimioselectiva enlaces carbono-carbono diferentes por adición sucesiva de distintos organometálicos de indio a una especie aromática dihalogenada, bajo catálisis de paladio y en un único medio de reacción. En tercer lugar, se ha llevado a cabo la preparación de organometálicos de indio (III) funcionalizados de forma eficiente a través de procesos de orto-metalación de especies aromáticas y heteroaromáticas, seguida de una posterior transmetalación con tricloruro de indio. Las reacciones de acoplamiento cruzado, bajo catálisis de paladio, de estos organometálicos, han permitido sintetizar especies biarílicas y heterobiarílicas en buenos rendimientos, cortos tiempos de reacción y elevada economía atómica. Finalmente, se ha desarrollado una metodología que permite llevar a cabo la síntesis eficiente de cetonas asimétricamente sustituídas por reacción entre organometálicos de indio (III) y electrófilos orgánicos, en presencia de monóxido de carbono y un complejo de paladio (0) Además, la utilización de especies aromáticas polihalogenadas como electrófilos conduce a los productors de carbonilación multiple en buenos rendimientos.

Autor: ALVAREZ RODRIGO LUCIA.
Año: 2006.
Universidad: OVIEDO [www.uniovi.es].
Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE QUIMICA ORGANOMETALICA ENRIQUE MOLES.

Resumen: Esta Memoria está dedicada al estudio exhaustivo de la reación de diferentes complejos zirconoceno (imina-, alquino- y alquenozirconoceno) y olefinas heterosustituidas, especialmente enol éteres. En el primer capítulo se describe la reacción de complejos iminazirconoceno y enol o alil éteres, en la que se obtienen alil y homoalilaminas mediante un proceso secuencial promovido por zirconio de activación de enlace C-H de la amina y sustitución nucleófila formal con el grupo alcóxido del enol o alil éter. El segundo capítulo recoge el estudio de la reacción de acoplamiento cruzado de compuestos alquenillitio y olefinas heterosustituidas promovida por zirconio, que conduce a la síntesis regio- y diastereoselectiva de 1,3-butadienos y ciclobutenos. Además, la reacción de complejos arinozirconoceno y enol éteres permite la funcionalización selectiva de anillos aromáticos. En el tercer capítulo se recogen los resultados referidos al estudio de la reacción de complejos alquenozirconoceno y enol éteres cíclicos. El transcurso de la reacción es altamente dependiente del tamaño del ciclo del enol éter empleado. Así, se ha puesto de manifiesto una nueva reactividad de este tipo de complejos y se ha obtenido una amplia variedad de compuestos altamente funcionalizados. Las investigaciones más recientes se enmarcan dentro del campo de la catálisis. Así, se ha desarrollado una metodología para la síntesis de reactivos de Grignard de alta complejidad estructural a partir de sustratos de partida muy sencillos con cantidades catalíticas de un complejo de zirconio. Además, se ha aplicado esta estrategia en la síntesis de carbociclos de tamaño medio.

Autor: Ciclosi Marco.
Año: 2006.
Universidad: VALENCIA [www.uv.es].
Centro de lectura: Facultat de Química.
Centro de realización: Facultad de Química.

Resumen: Se sintetizó el nuevo ligando HTIMP3 con simetría C3 y se estudió su capacidad de coordinación frente a metales de transición. Posteriormente, se comprobó la capacidad de los complejos metálicos de Paladio e Iridio como catalizadores en reacciones modelo, como la reacción de acoplamiento cruzado de Suzuki-Miyaura en el caso del complejo de Paladio y la dimerización de fenilacetileno inducida por el complejo de iridio.