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REACTIVOS OCLUIDOS EN ALUMINOSILICATOS: REACTIVIDAD Y COMPORTAMIENTO EN ÓPTICA NO LINEALAutor: HERANCE CAMACHO JOSÉ RAUL. Año: 2004. Universidad: AUTÓNOMA DE BARCELONA. Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS. Centro de realización: ESCUELA DE POSTGRADO UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE BARCELONA. Resumen: En la presente tesis doctoral está dividida en dos partes, una dedicada a la óptica no lineal y en concreto a la generación de segundo armónico (GSA) donde un compuesto se irradia con luz de longitud de onda y éste es capaz de devolver al medio luz de longitud de onda*/2. La otra parte está dedicada al estudio de los complejos de Meisenheimer, que son los intermedios que surgen de la reacción de Substitución Nucleófila Aromática. El nexo de unión de ambas partes son los aluminosilicatos porosos, utilizados en el caso de la óptica no lineal como soportes de procesos porosos y en el caso de los complejos de Meisenheimer como estabilizadores de este tipo de intermedios. En la parte dedicada a la óptica no lineal se realizan tres tipos de estudio de GSA: 1,- Homólogos del verde de Malaquita. 2,- p-nitroanilina incorporada en zeolitas. 3,- C60. Para el primer estudio se llevó a cabo la síntesis de los homólogos del verde de malaquita y posteriormente se les realizaron los ensayos de GSA en forma de film y sólido microcristalino. En el segundo se estudió la influencia de los canales de la zeolita, con p-nitroanilina incorporada, en la obtención de GSA. En último lugar, se realizó el estudió d eGSA del C60 incorporado en aluminosilicatos y polímeros. En la segunda parte se llevaron a cabo tres tipos de estudio: 1,- Estudio del mecanismo de descomposición de un complejo de Meisenheimer activado mediante irradiación y/o O2. 2,- Estabilización de un complejo de Meisenheiemer en zeolitas e hidrotalcitas. 3,- Estudio del mecanismo de transferencia de hidruro entre un complejo de Meisenheimer y agentes oxidantes aceptores de hidruro. SÍNTESIS DE REACTIVOS CROMO-FLUOROGÉNICOS CON BANDA DE TRANSFERENCIA DE CARGA. ESTUDIO DE REACTIVIDAD Y APLICACIÓN PARA EL RECONOCIMIENTO DE ESPECIES QUÍMICAS DE INTERÉS MEDIOAMBIENTAL.Autor: ROS LIS JOSE VICENTE. Año: 2004. Universidad: POLITÉCNICA DE VALENCIA. Centro de lectura: Dep. Quimica. Centro de realización: Universidad Politécnica de Valencia.
Resumen: La presente tesis doctoral ha estado enfocada al desarrollo de sensores y reactivos químicos cromogénicos y fluorogénicos para la detección y determinación de especies de interés analítico, biológico y medioambiental de forma selectiva. Se han estudiado cuatro familias de grupos generadores de señal, bisterpiridinas de osmio, quinonas, escuaridnas y colorantes azoicos lo cual cubre todo el rango de la zona visible. El tipo de especies cuya detección se ha logrado ha sido muy amplio, e incluye sensores y reactivos para cationes (Cu2+, Ba2+, Pb2+, Hg2+) aniones (CN-, HSO4-, ATP, F-, carboxilatos), y moléculas neutras (tioles, cisteina, compuestos aromáticos policíclicos), tanto en disolución como en fase gas (O2, tioles y aminas). DISEÑO Y SÍNTESIS DE NUEVOS SENSORES QUÍMICOS INDÉNICOS Y FERROCÉNICOS, Y SU EVALUACIÓN PARA LA DETECCIÓN DE ANIONES Y CATIONES DE INTERÉS MEDIOAMBIENTALAutor: BASURTO SÁEZ SARA. Año: 2006. Universidad: BURGOS. Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS. Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
Resumen: Los sensores químicos de tipo cromogénico permiten la detección in situ de diferentes analitos de forma rápida y sencilla. Su principal ventaja es que no es necesario el uso de aparatos, ya que el análisis puede hacerse a simple vista debido al cambio de color que experimentan en presencia del sustrato de interés. El presente trabajo se ha centrado en el estudio de las propiedades de nuevos sensores químicos de tipo cromogénico que contienen en su estructura grupos indeno o grupos ferroceno. En ambos casos se trata de sistemas que presentan un grupo amino conjugado con un grupo atractor y que poseen una banda de transferencia de carga que es la responsable de los cambios de color de las especies en disolución. La coordinación de diferentes cationes al átomo de nitrógeno interrumpe esta banda, lo que provoca cambios de color en la disolución inicial. Con respecto a los sensores de tipo indénico, se estudiaron las propiedades de diferentes derivados amino-sustituidos, mediante distintas técnicas: UV-Visible, resonancia magnética y técnicas electroquímicas. Se ha observado que la incorporación de aminas que presenten varios átomos coordinantes en la estructura indénica mejora la selectividad de estos sensores. Además, los diferentes derivados indénicos se comportan como dosímetros químicos específicos de CN- en medios orgánicos. Una segunda línea de trabajo se centra en el diseño y estudio de nuevos sensores colorimétricos que contengan al menos un grupo ferroceno en su estructura. Dicho grupo actúa como espaciador y soporte de la unidad de reconocimiento propiamente dicha. De todos los derivados ferrocénicos sintetizados, los que presentan mejores propiedades como sensores químicos son los derivados 1,1'-disustituidos con grupos iguales o distintos, poseyendo grupos barbitúricos y diferentes aminas en su estructura. El tipo de complejo que se forma en cada caso se determinó mediante UV-Visible y resonancia magnética nuclear de protón, encontrándose en algunos casos la formación de complejos tipo pinza.
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