MOLEKULARE STRUKTUR

Autor: CASADESÚS CASTRO RICARD.
Jahr: 2004.
Universität: AUTÓNOMA DE BARCELONA [www.uab.es].
Ort der Lesung: FACULTAT DE CIÉNCIES.
Ort der Vorbereitung: ESCUELA DE POSTGRADO.

Inhaltsangabe: In dieser Dissertation entwickelt haben mehrere theoretische Untersuchungen zur Übertragung protónicas fotoinducidas (PIPT, PhotoInduced Proton Transfer), studierte in erster Linie in den elektronischen angeregten Zuständen, ein Thema aus der Debatte viel Zeit auf dem Gebiet der Quantenelektronik Berechnungen. Im Allgemeinen hat sie vertieft das Verständnis der Faktoren, die bei chemischen Reaktionen zu verstehen, die theoretischen Grundlagen für die Zwecke der in der Lage sein, die chemischen Prozesse und der Gestaltung von neuen Bekanntschaften. In diesem Zusammenhang dieser Studie zielt darauf zu zeigen, die Wirkung der Umwelt auf die Reaktionen der intra- und intermolekulare Übertragung protónica in elektronischer angeregten Zuständen. Die Möglichkeit, mit dieser Art von Reaktion öffnet die Tür zu supramolekularen Entwurfsumgebungen, die helfen oder behindern diese Überweisungen Wasserstoff. Solche Reaktionen sind ein Teil von fast jedem komplexen chemischen Prozess, darunter fast alle biologischen Zyklen. Dies erklärt auch das große Interesse, sie haben in den letzten Jahren. Darüber hinaus führte eine theoretische Studie des Isotops kinetische Wirkung (KIE, Kinetic Isotopo Effect) in den angeregten Zustand von deuteración einige Protonen, die Berechnung der jeweiligen konstanter Geschwindigkeit aus der Theorie microcanónica Zustand des Übergangs, nach der Entwicklung eines Programms.

Autor: CASANUEVA SOLÓRZANO JORGE.
Jahr: 2004.
Universität: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Ort der Lesung: AUTÓNOMA DE MADRID.
Ort der Vorbereitung: DEPARTAMENTOS DE QUÍMICA FÍSICA APLICA,UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE MADRID.

Inhaltsangabe: Methoden wurden entwickelt, um espín - espín Kupplung Konstanten (J) Resonanz Magnétíca Nuclear (NMR) ganz exactítud aus theoretischen Berechnungen minímizando die rechnerische Kosten. Für kleine Moleküle wurden Kupplung Konstanten ohne erheblichen Verlust an Genauigkeit mit den Basisfunktionen BS2 und eine additive Methode entwickelt, für die Methode der Bereich autoconsistente ulticonfiguracional (MCSCF). Die Basis BS2 hat einen besonderen Geist zu berechnen konstanten Kopplung zwischen den Atomen von Kohlenstoff, Stickstoff, Sauerstoff, Wasserstoff und Fluor. Die additive Methode zur Abschätzung des Beitrags der elektronischen Korrelation von insgesamt einzelnen Beiträge. Die Beiträge sind Schwingungsverhalten der gleichen Größenordnung wie die Unterschiede zwischen den experimentellen und Kupplung konstanten Kopplung Konstanten berechnet für die molekulare Geometrie der Balance. Seine Aufnahme in die Berechnungen Verbesserung, in der Regel, die Vereinbarung zwischen der berechneten und experimentellen Kupplungen Abweichungen aber nach wie vor höher als die experimentellen Fehler. Für Moleküle von praktischem Interesse hat eine Methode entwickelt für die Vorhersage der konstanten Kopplung Nachbarschaft protón - protón ziemlich genau aus Berechnungen der Theorie der funktionalen Dichte (DFT) mit funktionalen B3L YP Und Optimierung der Basis BHH Funktionen für die Berechnung der konstanten Kopplung zwischen Proton. Für ein Paket von 163 Verbindungen von etanos ersetzt und Derivate von Cyclohexan norbornano und ciclopropano die Diskrepanz zwischen der berechneten und experimentellen Werten beträgt 0,2 Hz.

Autor: DIAZ TENDERO VICTORIA SERGIO.
Jahr: 2004.
Universität: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS (UAM).

Inhaltsangabe: Diese These stellt die theoretische Untersuchung der Struktur und der Zersplitterung der kleine Aggregate von Kohlenstoff und Fullerene neutral und positiv aufgeladen. Die Studie der kleinen Aggregate von Kohlenstoff (Cnq + n = 2-9, p = 0,1 und 2) hat sich aus zwei verschiedenen Perspektiven, sondern eng miteinander verbunden sind. Erstens hat die elektronische Struktur, Geometrie und schwingungstechnischen Eigenschaften von Aggregaten neutralen, einfach und doppelt belastet. Dadurch konnten die Stabilität der verschiedenen Isomere und Unterschiede in den Eigenschaften wie die Energie der Dissoziation und Ionisation Potential der Belastung und Größe. Danach hat eine Studie über die Dynamik der Fragmentierung der Aggregate neutralen durch Simulationen basieren auf der statistischen Mechanik. Dies hätte bewertet, was waren die wichtigsten Faktoren, die die Stabilität und die Zersplitterung der kleine Aggregate von Kohlenstoff. Das Hauptproblem bei der Untersuchung von Fullerenen liegt in der großen Zahl von Isomeren zeigen. Zu bewältigen, es hat vorgeschlagen, eine Strategie für die Auswahl confórmeros mehr stabil von der Zersplitterung der C60. Danach hat eine systematische Studie über die Struktur des neutralen Arten und positiv geladenen mit Größen zwischen 50 und 60 Atomen und brisant Fullerene (C60q + und C58q +). Wir haben beurteilt, die Energien der Dissoziation und Ionisation Potentiale abhängig von der Größe und die Belastung der Fulleren. Es wird geschätzt, die wiederum begrenzen Coulombiano der C60, dh die Belastung größer, als sie tragen kann ohne Zusatz von fragmentierten spontan. Schließlich wurde im Detail die Struktur der Fullerene, die durch Verdunstung von C2 und der Faktoren, die Einfluss auf die Stabilität der verschiedenen Isomere. Analyse der Ergebnisse der Struktur wurde durchgeführt, um zu beurteilen, verschiedene Faktoren wie die Anzahl und Art der Ringe und ihre relative Position in der Struktur, aromatische lokalen und globalen, Sphärizität und die Typen von DC Link. Der theoretische Methoden utlizados für die Untersuchung der elektronischen Struktur und Geometrie sind auf der Grundlage der Theorie der funktionalen Dichte (DFT). Insbesondere wurde funktionalen hybriden B3LYP. Im Fall der kleinen Aggregate von Kohlenstoff wurden nach Berechnungen des Coupled Cluster einschließlich der Ein- und Zweibettzimmer, Anregung und der Erregung Dreibettzimmer, so perturbativa, CCSD (T). Dies ist in der Lage, bestätigen die Gültigkeit der Ergebnisse B3LYP. Um die Zersplitterung zwei Methoden entwickelt worden, auf der Grundlage statistischer Mechanik. Der erste von ihnen ist die Integration hasa Zeit, die eine Reihe von Gleichungen kinetische aclopadas. Die ständige Verdunstung Satz in dieser Gleichungen beurteilt worden sind, mit der Theorie microcanónica von Weisskopf für Energie hinterlegt in der Summe. Anschließend wurden aus Simulationen mit der Methode microcanónico Metropolis MonteCarlo. In diesen Simulationen ein bewegt sich in einer Phase Raum in einer Region mit maximaler Entropie. Dann, die physische beobachten ist, gemessen als eine durchschnittliche statistische in dieser Region mit der höchsten Wahrscheinlichkeit für eine interne Energie. Die notwendigen Daten, die in beide Ansätze (Dissoziation Energien, Geometrien, vibrations, usw.). Wurden aus der Auflösung 8 ultados 4bb, die mit Berechnungen. Im Falle der Fullerene durchgeführt wurden Hartree - Fock Berechnungen, MÃ ¶ ller - Plesset der zweiten Ordnung und B3LYP mit unterschiedlichen Grundlagen. Es ist erwiesen, dass es wichtig ist, die elektronische Korrelation und die auf der Grundlage der Berechnung. Deshalb gibt es in dieser Arbeit eine systematische Untersuchung der Eigenschaften von kleinen Aggregate aus Kohlenstoff und Fullerene mit unterschiedlichen Methoden. Zu sehen sind die wichtigsten Faktoren, die die Struktur und die Geometrie der Moleküle und der Stabilität in der angesichts der Zersplitterung.