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STUDIE DER VERSCHIEDENEN PROZESSE ELEKTRODE. ENTWICKLUNG DER ELEKTROCHEMISCHEN REAKTION AUF DIE STEADY-STATEAutor: Morales Moreno Isabel. Jahr: 2005. Universität: MURCIA. Ort der Lesung: Universidad de Murcia. Ort der Vorbereitung: Facultad de Química (Universidad de Murcia). Inhaltsangabe: Die Verwendung von verschiedenen elektrochemischen Methoden sind von großem Interesse für die Analyse der Eigenschaften von realen Systemen so unterschiedlich. Diese Methoden sind ein ausgezeichnetes Werkzeug für die Charakterisierung dieser Systeme, da sie Informationen über die thermodynamische Verhalten der gleichen und damit die Entschlossenheit der beiden konstanter Geschwindigkeit chemischer Reaktionen, wie kinetische Parameter zu elektrochemischen Prozess. Die allgemeinen Ziele des vorliegenden Berichts sind wie folgt zusammenfassen: 1. Analysieren vergleichsweise Methoden elektrochemische voltamétricos mit cronopotenciométricos zu erkennen, wer von ihnen besser geeignet ist in jedem Fall, um zu zeigen, dass die letztgenannten sind eine attraktive Alternative, denn sie können mit der gleichen Leichtigkeit und in der Regel Ihre Antwort ausgedrückt werden können durch mathematische Gleichungen einfachsten Dies ermöglicht es, eine einfachere Analyse der gleiche. 2. Abzug der strengen analytischen Lösungen im Hinblick auf die Entwicklung der Antworten, die für elektrochemische Systeme sind in der Regel ein vorübergehender Art zu den entsprechenden stationären Staaten. Erhalt einer Antwort für stationäre elektrochemische Verhalten von verschiedenen Arten erlaubt die Bestimmung der charakteristischen Parameter für die gleiche Zeit ohne Eingriff Variable, die in einem sehr viel schneller und einfacher Prozesse, die diese Arten leiden. Um dies zu ermöglichen ist wichtig abziehen unbedingt notwendige und ausreichende Bedingungen zu können Einführung des vereinfachten Annahmen der Steady-State ohne Informationen, wenn das Studium chemischer Reaktionen kinetische Prozesse gekoppelt Elektrode. Der erste Teil dieses Berichts (Kapitel 1-5) widmet sich dem Studium der Verfolgung der beiden Ziele früher für Ladungstransfer einfache Prozesse (Kapitel 1-4) mit unterschiedlichen Techniken cronopotenciométricas und den Vergleich mit dem voltametría Potential konstant und mit voltametría Zyklischen. Darüber hinaus haben wir eine Studie cronopotenciométrico tief katalytischen Mechanismus (Kapitel 5) durch verschiedene Techniken. Der zweite Teil des Berichts befasst sich mit der Untersuchung der Verfolgung der beiden Ziele in voltametría und cronopotenciometría Prozesse Elektrode mit komplizierten chemischen Reaktionen. In diesem Block, wie es scheint, mathematisch, während die katalytische Mechanismus für die erste oder Pseudo - Primer um Steady-State erreicht ist, unabhängig von der Größe der Elektrode, dh nur abhängig von den Werten der kinetischen Konstanten der chemischen Reaktion ohne verbindliche Nutzung microelectrodos , Für die Mechanismen EG und EG ersten oder Pseudo - Primer, um die Verwirklichung der Steady-State durch verschiedene Stadien, die für einander und zu herkömmlichen Elektroden microelectrodos vor Verlust völlig Abhängigkeit von zeitlich und, wenn es zuletzt passiert, verliert auch kinetische Informationen, es sei denn, es ist Verwendet microelectrodos deren Abmessungen entsprechen den strengen Grenzen abgezogen, in diesem Bericht. Dieses Ergebnis scheint uns wichtig, da es zurzeit verwendet ultramicroelectrodos in verschiedenen Größen, um festzustellen, kinetische Konstanten der katalytischen Mechanismen, EG und EG unter stationären Bedingungen, ohne dass bisher festgelegten Grenzen der Anwendbarkeit der Gleichungen für die stationäre Situation. CARAZTERIZACIÓN ÄNDERUNGEN FUNKTIONELLE MUTANTEN P53 BEI BRUSTKREBS. IDENTIFIZIERUNG VON NEUEN FUNKTIONEN P53.Autor: ARIAS LOPEZ CARMEN. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: EDIFICIO DE BIOLOGIA. FACULTAD DE CIENCIAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS. MODULO C X..
Inhaltsangabe: P53 ist das am häufigsten mutierte Gen in der menschlichen Krebserkrankungen, die im Zusammenhang mit negativen Prognose und Widerstand gegen die Therapie. So, ein Ziel dieser Arbeit war eine Analyse der molekularen Mechanismen, die in dem Verlust der Funktion mutierten Proteins in p53, über seine transkriptionelle Aktivität, induziert apoptósis und DNA-Reparatur. Zunächst studierte wir die Antwort auf die Zelle Schaden von zwei Mutationen von p53 in der Brust Karzinome, MDA - MB - 231 (Mutante Kontakt p53R280K) und T47 - D (mutierten strukturellen p53L194F). Beide mutierten p53 verloren haben, die Fähigkeit zur Induktion der Haltestelle Zyklus in G1, obwohl die Mutante p53L194F behält ein gewisses Maß an Aktivität auf Gen transkriptionelle Ziel von p53. Beide mutierten p53, p53R280K und p53L194F verloren haben apoptotischer Tätigkeiten, die nach ihren Ausdruck in Zellen mangelhaft für p53. Überraschend gab es eine Bevölkerung in apoptotischen Zellen MDA - MB - 231 (p53R280K) in der Antwort auf DNA Schäden. Kommen wir zu dem Schluss, dass es Mechanismen, abhängig von der Art der Zelle (MDA MB - 231), aber unabhängig von der Präsenz der mutierten p53R280K, die Vermittlung der Proteolyse von Bax, und zum Teil, um die Unterschiede beobachtet. Auf der anderen Seite, dass keiner der Mutanten, p53L194F und p53R280K können transactivar Gen proapoptótico bax, trotz der mutierten p53L194F, behält die Fähigkeit, sich Ihren spezifischen Träger. Dieser Verlust der Funktion teilweise erklärt das Fehlen der Apoptose. Verglichen, um die Unterschiede transcripcionales p53 wild und mutierten p53R280K und p53L194F, Tests wurden "Microarray" von cDNA mit dem induzierbaren System Zellen für die Expression von p53 durch Tetrazyklin (Tet - Aus). Wir haben festgestellt, dass die mutierten p53 verlor die Expression von Genen proapoptóticas und ohne emabrgo sobreexpresaban Gene, die in Zellzyklus Progression und DNA-Reparatur. Diese Effekte können vermitteln, die selektive Vorteil für das Überleben der Zellen beherbergen Mutationen von p53. Wir haben uns entschieden, zu analysieren, die Regulierung von p53 eines der Gene, die in Reparaturen worden seien indentificado in Experimenten "Microarray", Rad51, und die Rolle von p53 in der homologen Rekombination. Wir haben gezeigt, dass p53 wilden unterdrückt Genexpression rad51 durch direkte bindende Element Reaktion auf p53 in der Förderer von Rad51. Auch die Schäden an der DNA begünstigt Gewerkschaft p53 an den Entwickler als sinkenden mRNA und Protein Rad51. P53 wilden auch hemmt die Bildung von Schwerpunkten der Rad51 in der Antwort auf den Bruch von DNA doppelte Kette (DSBs), während die Mutante Kontakt p53R280K verliert auch die Fähigkeit zur Unterdrückung der Expression von Rad51, die Hemmung der Bildung von Schwerpunkten der Rad51. Auf der Grundlage dieser Ergebnisse schlagen wir vor, dass die transkriptionelle Repression von Rad51 ist in der Regulierung der homologen Rekombination von p53, und damit den Verlust der Repression durch die mutierten p53 teilweise trägt zur malignen Transformation, dass deriba eine Reparatur Irrtum. Schließlich, um zu analysieren, die Rolle der mutierten p53 in die Mechanismen der Krebsentstehung starten, wir haben den Dialog zwischen der Proteine p53 wild und mutierten p53R280K und p53L194F. Er äußert p53 wild und jeder der Mutanten contenen ein epítopo Differentialdiagnosen in der Zelle einen Mangel an p53 zu sein, die die funktionellen Folgen ihrer Interaktion. Wir stellen fest, dass obwohl beide Mutanten, wenden p53R280K und strukturelle p53L194F Konferenz in unterschiedlichem Ausmaß heteroligomerización und Stabilität p53 wilde, die beiden, einen Verlust von apoptotischer Aktivität. Außerdem, das Ungleichgewicht in der Aktivität transcri 8 pcional, 337 sowie Gene, die im Rahmen des Zyklus und der Stabilität von p53, und vermindert die Gene proapoptóticos Mai vermitteln die Wirkung von dominant negativen Mutante von p53 über die Rolle Wildbahn. DER RING 4 AMINOSÄURE G SULTONE IN DER ENTDECKUNG NEUER WIRKSTOFFE ANTIVIRALE (RETRO)Autor: DE CASTRO DE LA OSA SONIA. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS. Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID. Inhaltsangabe: Derivate TSAO sind eine Familie der nukleosidischen hoch funcionarizados Hemmung ein wirksamer und selektiver Weise die Tanscriptasa Reverse (IT) Virus Inmuno0deficiencia menschlichen Typ 1 (HIV - 1, ätiologische agent von AIDS). In dieser Hinsicht, trotz seiner Natur nucleosídica, verhalten sich wie in der Gruppe spezifische Inhibitoren nicht Nuceleosídios (IENN) dieses Enzym. Allerdings, Derivate TSAO zeigen deutliche Unterschiede aus der übrigen IENNs in ihrem Verhalten in Bezug auf IT, die sich zu einer Familie von Verbindungen sehr eigenartigen und ein nützliches Werkzeug für ein besseres Verständnis von HIV IT 1 und ihre Hemmung. In dieser Dissertation haben verschiedene strukturelle Änderungen in den Ring 4 amino -g sultona (oder Ring 4 amino - 1 ,2 - oxatiol - 2 ,2 - dióxido), strukturelle Merkmal stärker und weniger studierte von Derivaten TSAO. Diese Änderungen wurden sowohl in Derivaten Nukleosid- TSAO wie Strukturen, die nicht nucleosídicas einfacher. Innerhalb dieses übergeordnete Ziel wurde auf zwei wesentliche Aspekte auf der einen Seite die Untersuchung der Reaktivität des Systems enamínico dieser heterocycle, und auf der anderen Seite, die Prüfung aller biologischen Verbindungen, die aus einer breiten Gruppe von Viren. Um diese Ziele zu erreichen hat, gliedert sich in drei Kapitel. In Kapitel 1 wurde bereits mit der Entwicklung von neuen Derivaten TSAO geändert an der Position 4 "espiroanillo zur Mobilisierung aktiver Verbindungen, weniger toxischen und stabiler als 4" - oxalilaminoderivados TSAO vorbereitete in unserem Labor, den Erhalt einer derivativen er hat gezeigt, ein Aktivität zweimal den Prototyp und der selbst TSAO - m3T. Darüber hinaus hat die neue Derivate TSAO geändert an der Position 4 "espiroanillo, die über geringe Toxizität. Darüber hinaus ist die Einführung von Harnstoff Gruppen in Position 4 "espiroanillo in Derivaten TSAO hat dazu geführt, dass die Entdeckung der ersten Beispiele für Derivate TSAO mit der Aktivität gegen die Replikation des menschlichen Zytomegalievirus. Also, da in der oxalilaminoderivados Prototypen hatte eine ungewöhnliche Labilität Gruppe 5'- Tert-alkyl - butilmdimetilsililo essentiell für die biologische Aktivität in der Mitte, hat eine eingehende Untersuchung des Prozesses der desililación, lief ein Mechanismus für die gleiche Unterstützung der intramolekulare Carbonsäureamid Gruppe der Position 4. "Es gibt sehr wenige Präzedenzfälle bibliographische Hydrolyse Gruppen sililo unterstützt intramolekulare Gruppe Nachbarn, wie unsere Ergebnisse ergänzen frühere Studien und weit verbreitet. Kapitel 2, hat eine Studie durchgeführt, die zu den Ring aminooxatioldióxido Strukturen, die nicht nucleosídicas leicht sintetizables, mit dem Ziel, die Erzeugung strukturelle Vielfalt aus dem heterocycle und testen Sie Verbindungen, die aus einer breiten Gruppe von Viren. In diesen Studien haben festgestellt, dass es Unterschiede in der Reaktivität und Ring 4 amino -g sultona je nach Substituent der Position 5. Außerdem, trotz der geringen nucleofília System enamínico Ring, Methoden entwickelt worden, um neue Systeme bicíclicos stickstoffhaltigen bisher nicht beschrieben. Von diesen biciclos hat sich eine neue Familie von Inhibitoren nicht Nucleosídicos mit der Aktivität im Vergleich zu der Replikation von HIV - 1. Kapitel 3, beginnend mit dem Skelett heterocyclische von 4 - ceto -g sultona, die durch Hydrolyse Reaktion Ring 4 amino -g sultona, es hat sich eine neue Familie von Verbindungen mit antivirale Aktivität im Vergleich zu der Nachbildung des menschlichen Zytomegalievirus und Varizellen Zoster Virus, und es wurden Änderungen an den Positionen 4 und 5 der heterocycle mit den Beziehungen zu biologischen Struktur. REGENERATION VON OXIDATIONSKATALYSATOREN IN DIESEL CARAutor: CABELLO GALISTEO FRANCISCO. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: INSTITUTO DE CATALISIS Y PETROLEOQUIMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS. Inhaltsangabe: Dieser Bericht ist eine Studie über die Regeneration von Oxidationskatalysatoren (DOC), die derzeit in Personenkraftwagen mit Dieselmotoren. Um die mögliche Behandlungen Reaktivierung von Katalysatoren ist eine Notwendigkeit, im Vorfeld der wichtigsten Ursachen, die dazu führen, dass seine Deaktivierung. Daher ist dieses Papier präsentiert eine umfassende Untersuchung der Charakterisierung und Maßnahmen der katalytischen Aktivität der kommerziellen DOC. Das Ziel ist es, die möglichen Ursachen (chemische / physikalische und thermische), die ihren Ursprung Deaktivierung, sowie die relative Auswirkungen der jeweils auf die katalytische Wirkung von DOC. Er betonte, die große Schwierigkeiten bei der Charakterisierung kommerziellen Katalysatoren, in denen die Probe (Radial- und Längsrichtung Koordinaten) und der Auswahl der physischen Form der gleichen (Staub, Folie Monolith oder kleine Zylinder) sind der Schlüssel für die Analyse. Die Anwesenheit von Cordierit (monolithischen keramischen Klammer) und Schadstoffe geschieden studieren Charakterisierung der aktiven Phase (Pt) und der "washcoat" (vor allem - Al2O3). Erstens, es kommt zu charakterisieren Kontaminanten in kommerziellen Katalysatoren, die aus verschiedenen Autos mit Kilometerstand: 48000 und 77000 km im Verhältnis zu einer anderen genutzt wird, dient als Referenz. Die Anwesenheit von Phosphor und Schwefel Schadstoffe wie Mehrheit der DOC. Diese beiden Elemente reagieren mit anorganischen "washcoat" verursacht AlPO4 und Al2 (SO4) 3, das durch die Deaktivierung von Katalysatoren Katalysator. Er hat außerdem festgestellt, die Präsenz in kleineren Mengen von Si, Ca, Zn und Fe. Da für die Charakterisierung von organischen Schadstoffen, so wurde festgestellt, die Anwesenheit von kohleartig Abfälle Koks und niedrige Hinblick H / C. Ein interessanter Aspekt ist, dass der Alterungsprozess DOC kommerziellen Auto wesentlichen Längs- Gefälle (und in geringerem Maße, Radio) Konzentration von Schadstoffe. Der Grad der Deaktivierung von Katalysatoren ist recht ähnlich, was nahe legt, dass die Deaktivierung ist nicht so schnell ab einer bestimmten Kilometerleistung. Kontrollierten Alterungsprozess Tests im Labor haben gezeigt, dass die thermische Abschaltung die eine Auswirkung auf die katalytische Aktivität, solange die Temperatur erreicht durch den Monolith ausreichend hoch ist. Es wurde Regeneration von DOC über einen kommerziellen Behandlung Waschen mit einer Lösung von Zitronensäure verwässert nach der Behandlung bei der Verringerung der Atmosphäre auf 773 K. Dieses Verfahren ist in der Lage, zersetzen Phasen der AlPO4 und Al2 (SO4) 3 ohne Entfernen des Katalysators, die Produktion Ihre Wiedergeburt. Damit die Wirkung ist klar, dass die Deaktivierung der Chemie (wegen der Anwesenheit von Phosphor und Schwefel) hat auf der DOC. Zur Vertiefung der Deaktivierung und Reaktivierung Katalysator vorbereitet haben Katalysatoren Pt/Al2O3 im Labor als Katalysatoren DOC. Erstens hat die thermische Deaktivierung durch Sintern Teilchen Pt. Sie haben calciniert Katalysatoren bei hohen Temperaturen, und überprüft seine Deaktivierung Katalysator. Anschließend gab es redispersar Teilchen von Platin durch eine Behandlung oxychlorination (kleine Mengen von Chlor in einem Stream Oxidationsmittel). Das Ergebnis ist eine teilweise Wiederbelebung der Katalysator. Die Anwesenheit von Cl Abfälle auf der Oberfläche des Katalysators nicht reduzieren die katalytische Aktivität. Es wurden auch Arbeitnehmer Systeme Pt/Al2O3 Katalysatoren DOC Modell zu vertiefen, die Deaktivierung Chemie. Diese Katalysatoren wurden kontrollierte Mengen von Schwefel und Phosphor zu prüfen, die Abnahme der katalytischen Aktivität. Einmal war es angewandten Methoden Wiederbelebung durch thermochemische Behandlung bei der Verringerung der Atmosphäre und mit Zitronensäure gewaschen werden. Er hat es geschafft, Vertiefung der Kenntnisse über den Prozess der Stilllegung, dass der Schwefel die an der Katalysatoren Pt/Al2O3. Die Anwesenheit von Aluminium Sulfat im oxidierenden Bedingungen dis- 8 minuye und 7f5 l spezifische Bereich der Unterstützung und ändert seine Säure (zunächst Lewis Art), neu entstehenden Zentren Art Brà ¸ nsted. Dies ist im Zusammenhang mit einem Rückgang der Adsorptionsvermögen von CO und O2 auf der Pt. Jedoch Unterschiede in der Kristallinität der Sulfate gebildet und die Konzentration nicht zu signifikanten Änderungen in der Katalysator Deaktivierung. Es wurde festgestellt, dass die Behandlung durch Reduzierung Flow verwässert H2, bei Temperaturen zwischen 673 und 873 K, um wieder zu beleben weitgehend der Katalysator DOC. Der Zusatz des Phosphors Katalysator Pt/Al2O3 führt auch zu Katalysator Deaktivierung. Er Rückgang ihrer spezifischen Oberfläche, aber im Gegensatz zu dem, was in den Katalysatoren, die mit Schwefel, ändert nichts an der Art der Säure des Mediums. Es sollte darauf hingewiesen werden, hatte erkannt, dass das Vorhandensein von Aluminium Phosphat niedriger Kristallinität. Auch die elektronische Effekte werden sich in einem Rückgang der Adsorptionsvermögen von CO und O2. Die Zitronensäure Waschen mit diesen Katalysatoren, die mit Phosphor produziert Katalysatoren ihre Wiedergeburt. Es hat sich der Rückgang der Phosphatgruppen Oberfläche nach der Behandlung, spezifische Oberfläche vollständig erholt. Die Wiederbelebung interpretiert werden kann in einem katalytischen teilweisen Erholung der elektronischen Eigenschaften der aktiven Phase. WISSENSCHAFTLICHE BEITRÄGE ZU DEN RECHTLICHEN RAHMEN DÜNGER EISEN- CHELATKOMPLEXE. ANALYSE CROMATOGRAFICO. WIRKSAMKEIT DER AGRONOMISCHEN OP. EDDHA/FE3 +Autor: GARCIA MARCO SONIA. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Inhaltsangabe: Zusammenfassung des Berichts der Dissertation von Frau Sonia Garcia Rahmenprogramm zum Thema: "Wissenschaftliche Beiträge zu Legal Framework Dünger von Quelatos Férricos: Analyse Cromatográfico. Wirksamkeit der Agronomique oder p-EDDHA/Fe3 + ". Der eiserne Chlorose ist eine Ernährung Veränderung, die durch die amarilleamiento intervenal der jungen Blätter, die Adern bleiben grün (Chaney, 1984). Es ist eine weit verbreitete landwirtschaftliche Problem tritt vor allem in sensiblen Pflanzen, die wachsen in Kalkstein oder alkalisch, wo Fe Oxide derzeit niedrige Löslichkeit (Lindsay, 1991). Die Verwendung von synthetischen Eisen- Chelatkomplexe, insbesondere die so genannte "phenolische", erwies sich als die effektivste Art und Weise zu korrigieren, wenn diese Veränderung der Ernte ist bereits vor Ort (Sanz ua., 1992). So steigt die Löslichkeit von Fe und begünstigt durch die Assimilation der Anlage. Seine größte Nachteil ist, dass die Waren sind sehr teuer, so dass ihre Umsetzung ist nur wirtschaftlich rentabel Kulturen mit hoher Wertschöpfung, wie Zitrusfrüchte, Obst, Gemüse und Zierpflanzen. In den letzten fünfzehn Jahren den spanischen Markt ist das Fünffache erhöht die Zahl der Formulierungen dieser Art von Dünger. Im laufenden Jahr (2005) auf den Markt kommen 262 Düngemittel so einfach, mit 78% aus oder oEDDHA. Neben Spanien ist das größte europäische Verbraucher von dieser Düngemittel wird geschätzt, in der 2004 Verbrauch von 2700 Tonnen, die eine Auszahlung der Mittel an die Bauern von 26 Millionen Euro. Während die Kenntnis der Faktoren, die die Wirksamkeit der Chelatkomplexe wurde in den letzten Jahren, der Mangel an standardisierten analytische Methode zur Quantifizierung der realen Fülle von Fe Chelatkomplex dieser Produkte verhindert hat, die Kontrolle über die Qualität, so dass der Mangel an Strenge in der Daten, die vom Hersteller (Hernández Apaolaza ua., 1997; Álvarez - Fernández, 2000). Zur Regelung dieser Art von Dünger, es hat vor kurzem geänderten Rechtsvorschriften über die Europäische Düngemittel (ABl. EG Verordnung n vierten 2003/2003, 2003; EU-Amtsblatt, EG Verordnung n vierten 2076/2004, 2004). Es stellt eine Reihe von Anforderungen für die Vermarktung und definiert "Chelatkomplex" als eine lösliche Produkt, die durch die chemische Verbindung des Glaubens mit einem Chelatbildner genehmigt. Das Produkt hat ein Minimum von 5% (m / w) - Fe löslich, die den Bruch quelada muss mindestens 80%. Darüber hinaus hat sich die Liste der zulässigen Chelatoren, die Genehmigung der Nutzung oder pEDDHA in die Formulierungen Geschäfts- oder oEDDHA/Fe3 + und EDDHSA. Um zu verhindern, den Missbrauch des Begriffs "Dünger EG, der Europäischen Kommission schlägt vor, verbesserte Methoden für die Analyse von bestehenden Düngemittel, die in Anlagen und der europäischen Normen empfohlen, da der Fall ist oder Chelatkomplexe, oEDDHA/Fe3 + I OEDDHMA/Fe3 +, und passen gut zu den technologischen Fortschritt. Darüber hinaus schlägt die elaboraración neuer Analysemethoden für die Düngemittel neue Marktteilnehmer, wie es der Fall ist, oder pEDDHA/Fe3 + und EDDHSA/Fe3 +. Die Aktualisierung und Weiterentwicklung dieser Methoden wird durch das Europäische Komitee für Normung (CEN), und insbesondere von der TC 260/WG 5 für "Dünger Micronutrient" aus, die unsere Labors in der Autonomen Universität von Madrid, die Durchführung Studien interlaboratorio. Die Technik der Ionenchromatographie Paar benannt wurde, als eine sehr effektive Methode für die Bestimmung von solchen Chelatkomplexe (Hernández Apaolaza ua., 2000). Diese Technik beruht auf der Verteilung eines gelösten ionisierten zwischen zwei Phasen, polare und anderen apolaren. Die gelösten ist ionisiert stabil in der polaren Phase aufgrund der Wirkung von solvatación. Wenn man zusätzlich zu diesem Zeitpunkt eine andere Ionen von umgekehrtem Vorzeichen für die gelösten und besitzen ein wichtiger Teil organisch, gibt es eine Paarung von Gütern zwischen u 8 os Ionen 1ff8 (Par - iónico). Die resultierenden komplexen, die eine organische Teil sehr umfangreich, es wird einfach von der Bühne apolaren. Als Reaktion auf das Mandat der EG in Bezug auf Chelatoren "phenolische", die die folgenden Ziele: Ziel 1: Zur Validierung durch Tests interlaboratorio ein chromatographische Methode für Par iónico für die Analyse von Eisen- Chelatkomplexe oder oEDDHA/Fe3 + I, oEDDHMA/Fe3 +. Er führte zwei Studien interlaboratorio, durch die gegenüber der Methode entwickelt von Lucena und Kohl. (1996) und die europäische Norm CEN EN 13368-2 (2001) für die Bestimmung, oder oEDDHA/Fe3 + I oEDDHMA/Fe3 +. Die Ergebnisse sind decuce, dass die Methode der Chromatographie Par iónico entwickelt von Lucena und Kohl. (1996), mit einigen Änderungen, die bessere Wiederholbarkeit und Reproduzierbarkeit, dass die standardisierte Methode für die Bestimmung oder oEDDHA/Fe3 + I oEDDHMA/Fe3 +. Diese Methode der Chromatographie Par iónico wurde vorgeschlagen, ausgestellt werden, als Europäische Norm und ersetzen Sie die aktuelle IN 13368-2 (CEN, 2001c). Ziel 2: Entwicklung und Validierung neuer chromatographischer Methoden zur Messung der Glaube Chelatkomplex von Chelatoren oder pEDDHA und EDDHSA in kommerziellen Produkten. Er schlägt vor, Methoden zur Bestimmung der Glaube Chelatkomplex von Chelatoren EDDHSA (Monomer und Kondensation) I p- EDDHA. Beide Methoden verwenden eine Spalte C - 18 (150X3.9 mm und 5 m Partikelgröße), der Durchfluss 1,5 ml / min und das Injektionsvolumen war 20 l Die Methode für die Bestimmung der Glaube als Chelatkomplex, oder pEDDHA ist isocrático und als mobile Phase wässrige Lösung bei pH 6 mit 35% Acetonitril und eine Konzentration Hydroxid tetrabutilamonio von 0005 M. Die Methode für die Bestimmung des Glaubens als Chelatkomplex EDDHSA Gefälle und wird Als mobile Phase zwei wässrigen Lösungen bei pH 6, mit einem 35% Acetonitril und eine Konzentration Hydroxid tetrabutilamonio, 0005 M, und andere, 75% Acetonitril und der gleichen Konzentration Hydroxid tetrabutilamonio. Die chromatographische Methode entwickelt für Düngemittel EDDHSA/Fe3 + Quantifizierung der Glaube Chelat von der Monomeranlage und Kondensation Produkte werden können, die während der Synthese des Chelatbildners. Die chromatographische Methode entwickelt, für die Bestimmung oder pEDDHA/Fe3 + sind gut gelöst Gipfel entspricht oder pEDDHA/Fe3 + und der diastereomers oder oEDDHA/Fe3 +, der aber nicht erlauben getrennten Potential diastereomers oder pEDDHA/Fe3 + eluiert in einem. Álvarez - Fernández (2000) untersucht die Qualität der Eisen- Chelatkomplexe Phenolverbindungen, die in Spanien in der Mitte - 90. Diese Studie zeigte, dass der Markt für diese Dünger angebotenen Produkte nicht den Anforderungen der Vorschriften in Kraft zu dieser Zeit. In den Jahren 2000 bis 2004 hat sich mit der routinemäßigen Analyse von kommerziellen Produkten und dem Inkrafttreten der neuen europäischen Verordnung hat die Voraussetzungen, so dass ein weiteres Ziel erhoben worden: Ziel 3: Um die Qualität der Chelatkomplexe Eisen- phenolischen vermarktet In der Mitte - 90 mit der Analyse nach der Einführung der neuen europäischen Vorschriften und der Veröffentlichung der analytischen Methoden. Es wurde festgestellt, dass die Qualität der Produkte EDDHA/Fe3 + EDDHMA/Fe3 + und EDDHSA/Fe3 + hat sich in den letzten Jahren. Änderung der Vorschriften über Düngemittel und die Entstehung von standardisierten Analysemethoden haben einen positiven Einfluss auf die Qualität der Düngemittel, für den größten Teil, den derzeitigen Regelungen in Bezug auf Inhalt mindestens erforderlich. Der Inhalt von Fe und Fe löslich Chelatkomplex ist deutlich höher in den Proben, die in den Jahren 2003 und 2004, dass die Produkte, die bis 1999. Die Beziehung Chelatkomplex Fe / Fe löslich ist auch in der kommerziellen Proben analysiert, in den letzten Jahren. In Proben EDDHA/Fe3 + und EDDHMA/Fe3 + ca. 60% Fe löslich ist Chelatkomplex von distereoisómeros (Racemats und Meso-) oder oEDDHA ich oEDDHMA. Dennoch gibt es nach wie vor über eine 40% Fe in diesen Produkten wäre nicht Chelatform durch die Chelatbildners erklärt, aber es könnte mit anderen Isomere, die während ihrer Synthese. Wenn Proben EDDHA/Fe3 + umfasst die Inhalte des Glaubens Chelatform durch die regioisomero oder pEDDHA, der Anteil des löslichen Fe ist bekannt für ihre Natur beläuft sich auf mehr als 80% im Durchschnitt, abhängig von der Probe. Im Falle der Proben EDDHMA/Fe3 +, wenn man den Glauben Chelatform durch die regioisómero oder oEDDH4, 6MA, diese Zahl steigt auf rund 67%. Für kommerzielle Proben EDDHSA/Fe3 + Fe Inhalt in bestimmten Chelatkomplex ist doppelt, wenn man den Glauben Chelatform durch die Kondensation Produkte und die Beziehung Chelatkomplex Fe / Fe ist ca. 51% löslich. Aufgrund der guten agronomischen Leistung der kommerziellen Produkten, die EDDHA/Fe3 + oder Chelatkomplex beide Isomer, oEDDHA als durch oder pEDDHA, diese zweite Isomer wurde in die Liste der zugelassenen Chelatoren der derzeitigen Regelungen. Jedoch, die Ursachen für ihre Wirksamkeit als Düngemittel allein, wurden nicht untersucht, so dass ein weiteres Ziel angesprochen wurde: Ziel 4: Studium der Wirksamkeit als Korrektiv zu den Chelatkomplex Eisen Chlorose, oder pEDDHA / Fe3 +. Aus den Ergebnissen geht hervor, dass dieses Eisen Chelatkomplex hat bestimmte Vorteile in Bezug auf ihre agronomischen Geschwindigkeit der Aktion ist ein geeignetes Substrat für das Enzym Reduktase Chelatkomplex Fe, schnell erholt Chlorose im Soja- Pflanzen in der Hydroponik und Chelatbildner ist in der Lage, solubilizar Fe nativen Boden Schneller als andere Chelatbildner, wie zum Beispiel, oder oEDDHA und EDTA. Es erklärt die hohe Effizienz von Düngemitteln EDDHA/Fe3 +, die beide Regioisomere (oder oEDDHA/Fe3 + I pEDDHA/Fe3 +). In ihnen, die rasches Handeln oder pEDDHA/Fe3 + tritt die nachhaltige Wirkung, oder oEDDHA/Fe3 +, so dass sich ihre Kombination eignet sich für die Korrektur Eisen Chlorose der Pflanzen. LITERATUR Chaney, RL 1984. Diagnostische Verfahren zur Ermittlung Eisen Mangel in der höheren Pflanzen. J. Plant Nutr.7 :47 - 67. Lindsay, WL 1991 Eisenoxyd solubilization von organischen Stoffen und deren Auswirkungen auf die Verfügbarkeit an Eisen. In der Eisen- Ernährung und Wechselwirkungen in Pflanzen. Eds. Und Hadar Chen und Y. S. 29-36. Kluwer Academic Publishers, the Netherlands. Sanz, M., J. Cavero und J. Abbey. 1992. Iron Chlorose in der Ebro Becken, Spanien. J. Plant Nutr. 15 (10): 1971-1981. Hernández Apaolaza, L.; Barak S. Und Lucena, JJ 1997. Chromatographische kommerzielle Bestimmung von Fe (III) Chelaten von ethylenediamintetraacetic Säure, Ethylendiamin Di- (o- hydroxyphenylacetic) Salzsäure und Ethylendiamin Di- (o- Hydroxynelfinavir -p -methyl- phenylacetic) Säure. J. Chromatogr. In 789453-460. Álvarez - Fernández, A. 2000. Qualität und Effizienz der Eisen- Chelatkomplexe (Fe - EDDHA, Fe - EDDHMA, Fe - EDDHSA und Fe - EDDCHA) de Dünger. Dissertation. Autonomen Universität von Madrid. Hernández Apaolaza, L.; Álvarez - Fernández, A. Und Lucena, JJ 2000. Chromatographische kommerzielle Bestimmung von Fe (III) - Chelatkomplexe. J. Plant Nutr. 23 (11 & 12), 2035-2045. EU-Amtsblatt (Amtsblatt der Europäischen Union). 2003. Verordnung (EG) NÂ ° 2003/2003 des Europäischen Parlaments und des Rates vom 13. Oktober 2003 über Düngemittel (NÂ ° L 304 / 1, November 21, 2003). EU-Amtsblatt (Amtsblatt der Europäischen Union). 2004. Verordnung (EG) NÂ ° 2076/2004 der Kommission am 3. Dezember 2004, in denen es für das erste Mal, Anhang I der Verordnung (EG) NÂ ° 2003/2003 des Europäischen Parlaments und des Rates vom 13. Oktober 2003 über Düngemittel (EDDHSA und Dreibettzimmer Superphosphat) (NÂ ° L 359/25, 4. Dezember 2004). CEN. 2001. IN 13368-2: 2001 E. Düngemittel - Bestimmung von Chelatoren in Düngemitteln durch Ionenchromatographie - Teil 2: EDDHA und EDDHMA. WACHSTUM UND DIE NUTZUNG DER ANLAGE MAKRONÄHRSTOFFE IM PFEFFER (CAPSICUM ANNUUM L) AUSWIRKUNGEN DER KLIMATISCHEN BEDINGUNGEN UND ERNÄHRUNG.Autor: PRIETO SAUCO MARIA. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS. Inhaltsangabe: Zusammenfassung des Berichts der Dissertation von Frau Maria Prieto Elder mit dem Titel: "Anbau und Verwendung von Makronährstoffe in der Anlage Pfeffer (Capsicum annuum L.). Auswirkungen der klimatischen Bedingungen und Ernährung. "Typisch, in der Landwirtschaft unter dem Deckmantel Nährstoffe werden mit Wasser. Um zu verhindern, Mangel, Landwirte Wasser und Nährstoffe in Rechnung gestellt. Selbst im Falle der Verwendung von Rezirkulation, Produzenten müssen Dump Nährstoffe und Wasser für die Umwelt, von Zeit zu Zeit, um zu verhindern, die Auflösung Ernährung Ungleichgewichte in der Root Zone. Wie Produktionssysteme aktuellen Nährstoffe und Wasser sind immer im Übermaß, die Aussichten für die Steuerung und Planung das Wachstum der Pflanzen und die Qualität in der Produktion durch eine ausreichende Versorgung mit Wasser und Nährstoffen nicht ordnungsgemäß verwendet der Landwirte. In der Produktion in Gewächshäusern verloren gehen jedes Jahr ca. 120 kg N, 20 kg P 2200 l Wasser pro Hektar in den Ländern des nordwestlichen Europa. Im Gegensatz dazu, in den Mittelmeerländern, wo es schwere Probleme bei der Verfügbarkeit von Wasser und salinization, die jährlichen Verluste werden ungefähr: 300-350 kg N, 125-300 kg P 600 kg Ky 3000-3500 L Wasser pro Hektar. Als ein Beispiel, in Spanien wird geschätzt, jährlich einen Verlust von 16000 Tonnen Stickstoff (mit einer Gesamtfläche von Produktion von 50000 ha), während in den Niederlanden den Verlust ist nur 1200 Tonnen Stickstoff (für eine Anbaufläche von 10000 Hektar. In Gewächshäusern, im Vergleich zu den offenen Bereich, in der Landwirtschaft, klimatische Bedingungen und die Root Umwelt sind viel leichter zu kontrollieren. Verwirklichung Kontrolle dieser Parameter ist notwendig, Einblick in die Physiologie der Pflanzen, vor allem in der Ernährung Aspekt. Um festzustellen, ob die richtige Menge Von Nährstoffen, müssen zu jeder Zeit ist sehr wichtig, dass die Studie über die Zusammensetzung und die Verteilung von Nährstoffen zu verschiedenen Zeiten fenológicos. Außerdem ist wichtig zu wissen, ob die Beziehungen zwischen der Höhe der Nährstoffe vorhanden, und die verschiedenen Zeitpunkten der Kultur oder der unterschiedlichen klimatischen Parametern. Das wichtigste Ziel dieser Arbeit ist es, das Wachstum und die Nährstoffaufnahme und Verteilung in den verschiedenen Organen der Pfeffer Anlage wurde gewählt als Vertreter des Gartenbaus Pflanze Pflanzen Mittelmeer. Waren die Ebenen aktualisiert Verweis Konzentration der Makronährstoffe (N, P, K , Ca und Mg) in den verschiedenen Organen der Anlage für die neuen Hybridsorten und Produktion zu unterschiedlichen Zeitpunkten der Anlage Phänologie Pfeffer. Flames Altenpflegebereich Ebenen K gefunden. Außerdem ist festgelegt, dass die am besten geeignete Bedingungen für den Anbau von Pfeffer in der Hydroponik Pflanze, Pflanzen werden im Frühjahr mit einer Dichte von 6 Stiele m 2. Vorgeschlagenen Gleichungen für die Schätzung der Produktion von Biomasse und der Betrag von Makronährstoffe es sich in der Anlage in Abhängigkeit von der Strahlung bei der Ernte, und auch überprüft die Gültigkeit der Gleichungen Biomasse Produktion und Anhäufung von N im Gewächshaus Pflanzen. Kritischen Konzentration erhaltenen Werte Burns (1992) für junge Salat, ausgedrückt als% des Elements in der trockenen, sind: 4,8 N, 5,4 für die K und 0,77 für Fr. Werte aus der Literatur Waren: 3,25-5, 2 für N, 2,8-6, oder für Ky 0,37-0,75 bis Fr. Letztere sind nach dem Gewicht der Anlage und Burns in der Geschwindigkeit des Wachstums. Konzentrationen kritisch Zum Erreichen der maximalen Wachstum oder das gleiche zu erreichen, die höchste Wachstumsrate. Laut dem Autor dieser Unterschied in Bezug auf die Referenz, die möglicherweise erklären, Konzentrationen, die Kritik für N, K 8 P 104e Nr. etwas höher als die in der Literatur. Tests festgestellt, dass die Beseitigung der Makronährstoffe (N, P, Ca und Mg) im Pfeffer Anlage hat eine sehr schnelle Reaktion auf die Konzentration des Elements in allen internationalen Gremien, insbesondere Root. Einschränkungen auf das Wachstum gesehen, vor allem in Anlagen mit Auflösung nahrhaften ohne N nach zwei Wochen. Ky Obwohl, insbesondere Ca, zeigte eine geringere Belastbarkeit, dass die N und P, in der Regel können wir sagen, dass Pflanzen haben eine große Kapazität Verwertung unterzogen, nachdem er für einige Tage auf die Unterbrechung der als Nährstoff. Saure (2001 ), Die in ihrer Überprüfung der apikalen Nekrose, dass, wenn Sie Experimente zur Induktion BER bei Null oder nur geringe Konzentration von Ca, das Erscheinungsbild der sie nicht den Status der kommerziellen Produktion seit, in der Regel gibt es keine Probleme bei der Bereitstellung ausreichender Höhe zu Ca Pflanzen. Aber es ist wahr, dass niedrige Konzentrationen von CA in Obst zeigen eine hohe Wachstumsrate, obwohl es mehr indikative der K / Ch. Im Hinblick auf die Verwendung von Inhibitoren Gibberellin Biosynthese, um zu verhindern, die Entstehung von apikalen Nekrose, so wird betont, dass In der gleichen Art und Weise, dass die C schützt die Integrität der Zelle Membranen und diesen Mangel kann dazu führen, dass Stress in der Anlage, der Mangel an Gibberellin kann auch ein Stress (Saure, 1998). Darüber hinaus Marschner (1983) weist darauf hin, dass es notwendig ist, Für die hohe Durchlässigkeit der Membranen, um den Fluss der gelösten in Geweben mit raschen Wachstum. Außerdem Wachstum ein energisches niedrigen Konzentrationen von Ca bedeutet nicht unbedingt eine Zunahme der Inzidenz von BER, wie der Verlust von turgor beobachtet, in den Anfangsphasen der BER Bisher nur passiert, wenn es zu einem Zerfall der Zelle Membranen als Reaktion auf verschiedene Stressoren für die Anlage (hohe Salzgehalt, schlechte Wasser, usw.). Scheint klar, dass es notwendig ist, um die Beziehung des BER, und zwar nicht nur mit der Ca Mangel, aber mit der Kombination verschiedener Stressoren. Trotz dieser, Saure (1998) sagt, dass moderater Stress kann die Toleranz der Anlage zu betonen, durch die Ausbildung von temporären Säure abcísico (das ist bekannt als der "Streß Hormon" ), Wodurch die Tätigkeit der Gibberellin und somit zur Förderung der Betrag von Ca. Trotz einiger Autoren weiterhin zu glauben, dass der wichtigste Faktor in der Auslösung der BER ist die Konzentration von Ca in der apikalen Teil der Frucht (Taylor und Locascio, 2004), Scheint es vernünftig zu sagen, dass war nicht der CA Sie können über eine primäre oder unabhängiger Faktor bei der Entstehung von apikalen Nekrose. Folglich Kontrolle der BER sollte nicht bleiben, konzentriert sich auf die Erhaltung der hohen Ca in der Obst wie empfohlen, aber zu versuchen , Ein moderates Wachstum der Stammzellen, oder versuchen Sie es zu vermeiden Stress Umwelt- plötzliche. Mäßigen Salzgehalt Ebenen nicht zu einem Rückgang der Schweiß der Pfeffer Pflanzen, sondern verursachen Ungleichgewichte in Konzentrationen kationischen und Verteilung auf die verschiedenen Organe der Pflanze. Salzgehalt Durch Mg verursachen größere Ungleichgewichte und führt zu größeren Ausbruch apikalen Nekrose, dass aufgrund der Salzgehalt Na, deren Auswirkungen sich leichter paliables Kontrolle der klimatischen Bedingungen. PROTEIN LIGAND WECHSELWIRKUNGEN, SELBST MONTAGE UND DYNAMISCHE KOMBINATORISCHE BIBLIOTHEKEN FÜR BIOLOGISCHE ANWENDUNGEN, DIE AUF CHIRALE BICYCLIC GUANIDINESAutor: PEREZ FERNANDEZ RUTH. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS. DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. Inhaltsangabe: Die supramolekulare Chemie wurde definiert als "die Chemie jenseits des Moleküls", in dem die Vereinigung von zwei oder mehr Arten durch andere Kräfte als die kovalente Bindung, die zu einer supermolécula. Es wurde auch genannt chemischen Rezeptoren sustrato, erinnert sich an die "Schloss und Riegel" drückte durch E. Fischer, 1894. Diese Definition, genauer gesagt, auf die Schaffung eines supermolécula besteht aus einem Substrat Molekül und ein empfangen, die über beide Zentren ergänzen Gewerkschaft, kann jedoch nicht auf die Fälle, in denen keine zwei Arten unterschieden werden können. Der Prozess der molekularen Anerkennung spielt eine zentrale Rolle in den meisten biologischen Prozessen wie Zelle Kommunikation, Katalyse und Transport. Mehrere biologische Systeme (zB DNA, Proteine), auf der Grundlage der Vereinigung von kleinen Komponenten durch nicht kovalente Wechselwirkungen sind sehr effektiv. Die funktionale Moleküle erfordern ein hohes Maß an Komplexität, schwer zu bekommen durch kovalente Synthese. Aus diesem Grund, chemische, inspiriert von der Natur, die sich ihr Augenmerk auf die Verwendung von nicht kovalente Kräfte für die Organisation von supramolekularen Strukturen, so dass sie laufen können, ihre Reaktivität und ihre Funktion. Die supramolekulare Chemie bedeutende Fortschritte erzielt hat, an der Schnittstelle zwischen Biologie und Physik, und ist daher ein sehr interdisziplinäres Gebiet. Zu den potentiellen Gruppen zu generieren zusätzliche nicht kovalente Wechselwirkungen, Natur häufig verwendete Gruppen guanidinio für die Koordinierung oxoaniones organisch. Die Gruppe guanidinio in die Seite Kette von Arginin, wie stark ionischen Paare mit carboxylate Gruppen oder Phosphat in der Enzyme und Antikörper, und ist verantwortlich für die Stabilisierung der tertiären Strukturen in Proteinen über Brücken Kochsalzlösung internen carboxilatos. In dieser Dissertation, die auf Wechselwirkungen guanidinio - oxoaniones, drei grundlegenden Themen in der Entwicklung der supramolekularen Chemie wurden: die molekulare Erkennung (Kapitel 2), die automatische asociación (Kapitel 3) und kombinatorische Chemie Dynamik (Kapitel 4). Die molekulare Erkennung nicht nur versucht, eine wirksame Interaktion zwischen Rezeptor und Substrat, sondern auch entdecken, Eigenschaften, die aus der Komplexbildung, und erfordert daher eine wirksame und preorganización molekularen Design. In Kapitel 2, der molekularen Anerkennung gilt für die Gestaltung von Proteaseinhibitoren, eines der wichtigsten Enzyme in den Prozess der Reifung von HIV - 1. Die Inhibitoren wurden auf der Grundlage einer Skelett guanidinio bicíclico chiralen Peptid gekoppelt mit kurzen Ketten, imitieren die Reihenfolge Terminal Protease, sowie Reste hydrophoben. Als schwache Inhibitoren der aktiven Zentrum. Das Fehlen von Gruppen wie Benzylbutylphthalat Gruppen in schützende Verbindungen 2 und 3 führt zum Verlust der Affinität für ihn Monomer. Die automatische asociación molekularen Studien der Lage spontan generiert, die Schaffung eines gut definierten supramolekularen Architektur selbst durch seine Komponenten unter bestimmten Bedingungen. Die gespeicherten Informationen können von diesen Komponenten zu prüfen, solche Systeme wie die "supramolecularmente programmiert werden." Die Synthese von einem Molekül zwitterionica, die automatische asociarse in polaren Lösungsmittel wird im Kapitel 3. Zwei synthetische Strategien wurden in Angriff genommen, um die Substanz 34. Einer von ihnen, auf der Grundlage Mikrowelle Chemie und unterstützt Reagenzien und 8 Nr. políme bf3 ros führt dazu, die Synthese der Verbindung mit einem neuartigen Weg symmetrisch. Studien zur Bestimmung der Stand der Aggregation der Substanz in fester und Lösung sind derzeit im Gange. Das dritte Thema in dieser Arbeit beschäftigt sich mit dynamischen kombinatorischen Chemie, einer sich entwickelnden Feld, stellt Konzepte wie die Anpassung und Entwicklung. Durch Selbstorganisation, durch ein Auswahlverfahren, in Bezug auf die thermodynamischen Gleichgewicht, die ein breites Spektrum der chemischen Dynamik. Dieses neue Feld, das Ergebnis der Fusion zwischen der kombinatorischen Chemie und supramolekulare Chemie, orientiert sich in Kapitel 4 an die Generation der Empfänger für die Anerkennung von Biomolekülen wie DNA. Mehrere Derivate guanidinio - tiol (51, 52, 46, 58, 59, 60 und 61), basiert auf dem Austausch disulfide und tioester als reversibel Systeme für die Bildung von dynamischen kombinatorischen Bibliotheken (DCLs), wurden synthetisiert als Bauherren von der gleichen Block Während der Verbindung 68 wurde synthetisiert als Vorlage. Studien wurden mit dem pH-Wert unter 51, auf die Studie Bildung von Aggregaten nicht kovalente in sauren Medium. Die Kombination der Verbindung 51. mit verschiedenen ciclopéptidos, basierend auf Mono- und Thiole, führte zu dem Erwerb von 72 und 74. Der Receiver 72 zeigte Affinität zu Sulfat Anion, während der Empfänger 74 mögliche Anerkennung der Anion Karbonat. Dieses System ist das erste bisher beschriebenen auf ciclopéptidos mit einer Affinität für das Anion. Mischungen dynamische Oligomere wurden in der dynamischen Bibliotheken von guanidinios bicíclicos chiralen, obwohl keine Verstärkung Effekte beobachtet mit verschiedenen oxoaniones getestet als Vorlagen. Studien in Bezug auf die Bedingungen für die Bildung von Buchhandlungen, wie die tamponado verwendet werden, sind derzeit in der Entwicklung. Außerdem ist die Synthese von tetraguanidinio 68 als Vorlage zur Förderung der selektiven Verstärkung Arten linear mit Bezug auf zyklische Arten wurde, und Studien werden derzeit durchgeführt. DNA, eines der Ziele der biologischen moleculares mehr interessant, es wurde als Vorlage und kann sich bei der Generierung von verschiedenen Arten, bis zu einem gewissen Grad, die von der analytischen Methode, die verlangt noch optimiert werden. PSEUDOPOLIMORFISMO IM MACROLIDO SEMISINTETICO AZITHROMYCINAutor: MONTEJO BERNARDO JOSE MANUEL. Jahr: 2005. Universität: OVIEDO. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUIMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUIMICA.
Inhaltsangabe: Sehenswert sind zwei Formen der hydratisiert Azithromycin (halbsynthetisch ein Antibiotikum), analysieren den Einfluss von Lösungsmitteln in der endgültigen Produkts, seine Entwicklung mit der Luftfeuchtigkeit und der Temperatur und ihrer strukturellen Gemeinsamkeiten und Unterschiede. Dies nutzt X-ray diffraction Pulver und monocristal, NMR-, IR, DSC, TG, DTG, Karl-Fischer-, Gas-Chromatographie und modelliert Theoretiker. ANGEL FELD UND CERDÁN: LEBEN UND WERK EINEN HERAUSRAGENDEN WISSENSCHAFTLER SPANISCHAutor: GONZÁLEZ REDONDO JOSÉ RAFAEL. Jahr: 2005. Universität: POLITÉCNICA DE MADRID. Ort der Lesung: E.T.S. DE ARQUITECTURA DE MADRID. Ort der Vorbereitung: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE ARQUITECTURA DE MADRID. Inhaltsangabe: Es sieht, mit erheblichen Dokumentation, die wissenschaftliche und menschliche Biographie von Angel del Campo und Cerdán (Cuenca, 1881, Madrid, 1944), ein herausragender Chemiker Spanisch von conideración der Unwissenheit derzeit in Wissenschaft und der Geschichte der Wissenschaft Spanisch Einzigartig unter den wichtigsten "Schule Cabrera (Lab Investiigaciones Physik), die erste und Pionier in der Chemie. Er findet, dass in der Geschichte der chemischen Spanisch erinnert zu werden, mindestens: a) die ersten seit dem Krieg von Unabhängigkeit, nachdem die Restaurierung und Disaster 98, im Bereich der physikalischen Wissenschaften Chemie macht Chemikalien "in Spanien, wie die europäische Forschung (Spektroskopie), b) die erste veröffentlicht werden europäische Wissenschaftler mit der höchsten Ebene (Georges Urbain), und c), "Vater der Chemie Spanisch" mit der Schaffung von Teams (Spektroskopie) und der Schule (Analytische Chemie) parallele Zu seinem Leben und seiner Arbeit, da konnte nicht anders sein, das Argument ist auch institutionelle Geschichte der Physik und Chemie des zwanzigsten Jahrhunderts Spanisch - Alter Silber, Bürgerkrieg und der erste franquismo -. Und dient als Rahmen für die Prüfung von neuen Aspekte des Physical Research Laboratory, der spanischen Vereinigung für die Förderung der Wissenschaften, die spanische Gesellschaft für Physik und Chemie, und so weiter. Sowie die Fortschritte bei der estudiso auf seine Kameraden, Physik und Chemie, Blas Cabrera, Enrique Moles, Julio Palacios, Miguel Katalanisch und Arturo Duperier und Pharmazie, Jose Carracido Jose Casares, Obdulio Fernandez, Jose Giral und Antonio Madinaveitia. Kurz gesagt, diese These ist erholt Erinnerung an einen herausragenden Wissenschaftler Spanisch vergessen, mit einer intensiven und umfassenden Studie über sein Leben und seine Arbeit, zur Gründung seiner schnappt in die Zukunft der Geschichte der Wissenschaft in Spanien. NEUE REAKTIONEN CETENIMINAS: CICLOADICIONES [4 +2], ERGÄNZUNGEN RADICALARIAS UND UMGRUPPIERUNG SIGMATRÓPICOS [1,5]Autor: ORTÍN AVILÉS MARÍA DEL MAR. Jahr: 2005. Universität: MURCIA. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA (UNIVERSIDAD DE MURCIA). Inhaltsangabe: Er hat eine neue Methode zur Synthese von Benzo [b] acridinas, auf der Grundlage einer Reaktion cicloadición [4 +2] intramolekulare induzierten thermischen C C - difenil - N - [2 - (2 - propenil) Phenylestern] ceteniminas, wo eine Funktion Cetenimina als dieno völlig carbonado und carbon-carbon Doppelbindung der sustituyente 2 - propenilo spielt die Rolle der dienófilo. Ebenso ist es durchgeführt hat die Wärmebehandlung von N - [2 - (2 - propenil) - 1 - naftil] ceteniminas C C - disustituidas und, in Abhängigkeit von der Substituenten auf der Kohlenstoff Terminal Fragment cetenimina trat ihr ciclación über eine Reaktion Diels-Alder-Reaktion Alder intramolekulare, Dibenzo [b Uhr] acridinas und / oder Migrationspfad [1,5] Wasserstoff aus dem Kohlenstoffatom sp3's Ersatz 2 - propenilo das zentrale Kohlenstoffatom Fragment cetenimina, gefolgt von einer Schließung electrocíclico Ring 6pi, Benzo [Uhr] quinoleínas. Es wurde zum ersten Mal die Teilnahme von ceteniminas Prozesse radicalarios. Er hat den Zusatz intramolekulare Benzyl, die von radikalen Gruppen xantato und organische Peroxide wie heterocumulenos, die über Methyl- Radikalen (indol - 2 Il) Zwischen- indoles ersetzt an Position 2. Hinzufügen intramolekulare zu ceteniminas Radikale Benzyl, wenn sie aus Benzylbutylphthalat Phenylestern seleniuros der Behandlung mit Tris (trimetilsilil) Silan in Anwesenheit von azoalcanos wie AIBN, was zu 3 - (1H - indol - 2 Il) propionitrilos, als Folge der Kopplung Gekreuzt selektive Methyl- Radikalen (indol - 2 -il) und der radikalen 1 - ciano - 1 - metiletilo, von AIBN. Diese Prozesse ciclación radicalaria werden durch die Wirkung von Radikalen persistente. Es wurde auch untersucht Hinzufügen radikalen ariloximetilo zu ceteniminas, was war es notwendig, eine neue Methode zur Erzeugung dieser Art von radikalen, die bei der Reaktion von (fenilseleno) Methyl- aril Äther mit Tris (trimetilsilil) Silan / AIBN. Die Reaktion der Zugabe radikalen ariloximetilo zu ceteniminas Studie hat, durch beständige Radikale (2H - 1 ,4 - benzoxazin - 3 Il) Methyl- und in einem Prozess von der radikalen Auswirkungen der anhaltenden, Mischungen von 3 - (2H -1, 4 - benzoxazin - 3 Il) -2,2 - dimetilpropionitrilos und 2 - (2,3 - dihidro - 1 ,4 - benzoxazin - 4 -il) - 2 - metilpropionitrilos. Wiedervereinigung wurde [1,5] sigmatrópico Wasserstoff und Gruppen, die elektronisch [Halogen, Alkyl- (aril) Onkel, arilseleno, ariloxi und Aminogruppen], aus dem Kohlenstoffatom carbonílico bis Kohlenstoff zentrale Gruppierung cetenimina, N - (2 - acilfenil) ceteniminas. Es wurde beobachtet, dass eine solche Migration [1,5] erfolgt unter den Bedingungen des thermischen relativ milde Reaktion auf die Alkyl- Gruppen (aril) Kerl und arilseleno, während für die Wiedervereinigung [1,5] Aminogruppen ariloxi und Behandlung erforderlich ist starker Wärme. Diese Migration [1,5], gefolgt von der Schließung electrocíclico Ring 6pi der cetena Zwischenziele hat, die Zugang zu einer Vielzahl von 4 - quinolonas doppelt ersetzt Kohlenstoff 3. Die Migration [1,5] Wasserstoff N - (2 - formil) Phenylestern ceteniminas, in der die Gruppe formilo geschützt ist in der Form von Acetat oder ditioacetal geschehen leicht gebildet 4,4 etilenodioxi - 3 ,4 - dihidroquinoleínas und 4.4 - etilenoditio - 3, 4 - Dihidroquinoleínas sind, und die Einbeziehung der cetenaacetales und cetenaditioacetales als Zwischenschritt Reaktion. Die Reaktion Mechanismus für die Umwandlung von N - (2 - acilfenil) ceteniminas im 4 - quinolonas untersucht rechnerisch Ebene von Anfang an mit N- (2 - acil) Vinyl ceteniminas als Modelle strukturell einfacher. Diese Studie wurde in einem allgemeinen Mechanismus in zwei Phasen, die erste, die von ihnen in einer Gruppierung sigmatrópico [8 1,5] Abs. 763, um eine cetena Zwischenziele, die in einer zweiten Phase durchläuft eine Schließung electrocíclico Ring 6pi. Es wurde auch untersucht rechnerisch eine alternative Form der ciclación von N - (2 - acil) Vinyl ceteniminas: Schließen electrocíclico Ring 6pi führt zu 1,3 - oxazinas. Es wurde festgestellt, die Art pseudopericíclica der Staaten des Übergangs, die in der Schließung electrocíclico Ring 6pi der cetenas Zwischenschritt in der Umwandlung von N - (2 - acil) Vinyl ceteniminas im 4 - piridonas, und der Schließung electrocíclico Ring 6pi die N - (2 - Acil) Vinyl ceteniminas führt zu 1,3 - oxazinas durch die Berechnung von NICS. Es hat eine kinetische Studie, die auf Daten Computing, der Prozess der Umwandlung von N - (2 - acil) Vinyl ceteniminas im 4 - piridonas und 1,3 - oxazinas zeigen, dass die 4 - piridonas muss die Produkte und thermodynamische Kontrolle 1,3 - oxazinas kontrollierten Produkte cinéticamente und, in Abhängigkeit von der Gruppe Geber auf die Rolle acilo von N - (2 - acil) Vinyl ceteniminas erforderlich ist Reaktionszeiten für sehr unterschiedlich Reaktionslösungen Ende, herrschen eindeutig 4 - piridona auf 1,3 - Oxazina. OPTIMIERUNG DER MIKROSTRUKTURELLEN LEGIERUNGEN SCHMELZEN ALUMINIUM SILIZIUM EUTECTICAS FÜR DRUCKAutor: SUAREZ PEÑA BEATRIZ. Jahr: 2005. Universität: OVIEDO. Ort der Lesung: E.U.DE INGENIERIA TEC. INDUSTRIAL Gijon. Ort der Vorbereitung: ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS DE MINAS DE OVIEDO.
Inhaltsangabe: Diese Arbeit wurde optimiert Mikrostruktur der Legierung Al Si 12 für die Herstellung Schritte durch die Aufhebung Technik Druckgussteil. Das Ziel ist die Entwicklung eines Metall Legierung hergestellt, die in den Einrichtungen, dass die Firma Thyssen Guss SA Besitzt Mieres, steile Steigung (P1000D2000) leichter und widerstandsfähiger als die derzeit produziert (P1000M002), ohne Änderung der Anlagen oder der Herstellung von Injektion Druck. Die Studie wurde in vier Phasen: 1. Auswahl der Materialien. Wir haben fünf Legierungen Al Si 12 von Lieferanten üblichen Factory. 2. Analyse der Auswirkungen der Verfeinerung und Änderung auf der Legierung Al Si 12. Wir untersuchten die Auswirkungen auf die Mikrostruktur und die mechanischen Eigenschaften zu ziehen - Legierung Al Si 12 der Addition der afinantes (P und Ti) und Modifikator (Sr) bei verschiedenen Konzentrationen. 3. Wirkung zu verfeinern und Änderungen am pedaños Aufhebung durch die Technik des Druckgussteil aus der Legierung Al Si 12. In der dritten Phase wurde untersucht den Einfluss der Zugänge von afinantes und Modifikator, die in der vorherigen Stufe auf der Treppe der Höhe von der Technik der Druckgussteil aus der Legierung Al Si12. 4. Gestaltung der optimalen Zusammensetzung des Materials für die Herstellung von neuen Sprossen Heben leichter und weniger strukturell verstärkt, dass heute. Tieniendo Berücksichtigung der Ergebnisse, die in den vorangegangenen Phasen, in dieser letzten Etappe wurde Zusammensetzung einer Legierung, die die Herstellung von erhöhter weniger identisch, aber mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, die jetzt hergestellt werden. ELS CLUSTER SIND EIN BESTANDTEILE GRENZEN DE D'ESTRUCTURES DENDRIMERIQUES ICH MATERIALIEN HÍBRIDSAutor: Gonzalez Campo Arántzazu. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE BARCELONA. Ort der Lesung: Inst Ciencia de Materials. Ort der Vorbereitung: Universitat Autonoma de Barcelona. Inhaltsangabe: Diese Arbeit hat neue Strategien in der Synthese von großen Molekülen und Bor Materialien in der Chemie. Neue carborane - mit carbosilane Dendrimere (C - Si) und Siloxan (O - Si) Derivate wurden vorbereitet. Darüber hinaus, die Einbeziehung dieser Cluster in der Klasse II organic-inorganic hybride Materialien wurden untersucht. Dendrimere sind Makromoleküle, wie mit interessanten Synthese und Anwendungen aufgrund ihrer monodispersity und hoch verzweigte kontrollierbar dreidimensionalen Strukturen, die ein hohes Maß an Funktionalität Oberfläche. Auf diese Weise, da carborane Cluster haben eine große Vielseitigkeit, und thermische und chemische Stabilität, ihre Integration auf der carbosilane Dendrimere Oberfläche wurde untersucht. In dieser Hinsicht ist die Funktionalisierung der Peripherie durchgeführt worden, mit zwei unterschiedlichen Ansätzen, durch eine direkte Cc - Si Anleihe oder die Einführung eines Alkyl- Abstandshalter zwischen diesen beiden Atomen. Die erste Alternative hat, um eine Familie von Dendrimere mit vier closo - carboranes am Rande von zwei synthetische Strategien: a) die Verwendung von hydrosilylation Reaktionen mit carboranilsilane Verbindungen und der tetravinyl oder tetraallylsilane als Kern, b) durch nukleophilen Substitution Reaktionen der Si - Cl Funktionen in cholorosilane Dendrimere mit dem Lithium Salze der carboranes. Die integrierte carborane Reaktivität wurde in Richtung nucleophiles und Wirkstoffen. In allen Fällen, die Cc - Si Anleihe wurde gespalten, es sei denn, Mg als Reduktionsmittel, aus denen sich die reduzierten nido - carborane zu erhalten. Anschließend werden die erwarteten anionischen dendrimer wurde isoliert und charakterisiert. Um zu vermeiden, dass die direkten Cc - Si Anleihe, neue carborane - mit carbosilane Dendrimere mit einem Platzhalter zwischen diesen beiden Atomen entwickelt worden. So werden verschiedene Ansätze verwendet wurden im Hinblick auf die Vorbereitung von mehreren Generationen Dendrimere mit unterschiedlichen Anzahl (vier oder acht) carborane Cluster an der Peripherie. Die anschließende Reaktion dieser Dendrimere mit nucleophiles hat dazu geführt, daß sich die entsprechenden polyanionic Dendrimere mit peripheren nido - carboranes. Es öffnet sich eine alternative Methode zur Vorbereitung neuer metallodendrimers. Darüber hinaus carborane - Siloxan mit Derivaten wurden auch bereit. In einem ersten Ansatz dimeres mehrere Arten mit einem Si - O - Si Anleihe wurden im Hinblick auf die Stabilität der Cluster gegenüber Abbau Reaktionen. Die guten Ergebnisse ermutigt uns zu synthetisieren "vor Ort" carborane Cluster funktionalisiert silsesquioxanes mit der Hydrolyse von Trichlorsilan - Polykondensation und triethoxysilane Grundstoffe. Diese Methode hat eine neue synthetische Weg zu bereiten carborane - mit Siloxan Dendrimere mit silsesquioxane als Kern. Eine Familie von carbosilane dendrons, in der die carborane Cluster ist der Kern des Moleküls wurden vorbereitet. Diese dendrons wurden funktionalisiert an der Peripherie mit verschiedenen Gruppen, die potenzielle Reaktion auf das Molekül. Zusätzlich ist die Änderung der Anlaufstelle oder Kern wurde auch durch die Reduzierung der carborane Cluster mit Mg. Parallel, Klasse II siliziumbasierter organic-inorganic hybride Materialien mit carborane - mit Einheiten wurden von trichlorosilyl und triethoxysilyl - carborane - contaning Grundstoffe. Die trichlorosilanes haben die Bildung von hybriden Materialien entweder durch hydrolytischen oder nicht hydrolitic Sol-Gel Prozess, solide und carbodiimide Sol-Gel Prozess. Zwei verschiedene triethoxysilane Grundstoffe verwendet wurden: a) die Grundstoffe mit einem Cc - Si Anleihe oder b) der Vorläufer mit einer alkylic Abstandshalter zwischen den CC und die Si Atome. Verschiedene Materialien wurden vorbereitet durch Hydrolyse - Polykondensation oder Sol-Gel Prozess mit verschiedenen experimentellen Bedingungen. Die Cc - Si Anleihe Spaltung wurde beobachtet, wenn nukleophilen oder grundlegenden Bedingungen verwendet wurden. Die daraus resultierenden Feststoffe wurden untersucht im Hinblick auf die Porosität, spezifische Oberfläche, Höhe der Kondensation, Makro- und Mikrostruktur und der thermischen Stabilität. Eine thermische Entwicklung dieser Materialien, bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt wurden, um die Untersuchung der möglichen carborane Isomerisierung. SYNTHESE UND CHARAKTERISIERUNG VON DERIVATEN ORTOPALADIADOS VON PHENOL. RACCIONES EINFÜGEN AUF DEN LINK -PD -CAutor: López Sáez María Josefa. Jahr: 2005. Universität: MURCIA. Ort der Lesung: Facultad de Química. Ort der Vorbereitung: Facultad de Química, Universidad de Murcia. Inhaltsangabe: Diese Arbeit konzentriert sich auf die Untersuchung der Reaktivität einer Reihe von Komplexen der kieferorthopädischen Palladium sustiuidos vor einer Vielzahl von Molekülen ungesättigten: alquenos, alquinos, Kohlenmonoxid, isocianuros, nitrilos, cianamidas, carbodiimidas, isothiocyanates und iminas. Die Diplomarbeit beginnt mit einer allgemeinen Einführung in das erste Kapitel beschreibt die Synthese von drei 2 - hidroxifenilcomplejos von Pd (II) durch das Hinzufügen oxidierenden Reaktionen von 2 - iodofenol auf einen Komplex von Pd (0) mit dibencilidenacetona, Pd (die dba) 2, in der Die Anwesenheit von verschiedenen Liganden mit Stickstoff. Das zweite Kapitel beschreibt die Reaktionen der Einfügen 1,5 - ciclooctadieno, dimetilmaleato, dimetil und dietilfumarato und dimetilacetilendicarboxilato den Link C - Pd einige der komplexen Pd in Kapitel 1, oder andere ähnliche Komplexe vorbereitet früher die Forschung. Er beschreibt auch die Reaktionen der poliinserción der alquenos, nämlich 2,5 - norbornadieno, norborneno und diciclopentadieno den Link Pd - C (arilo) und Pd - C (acilo). Das dritte Kapitel beschreibt die Reaktivität verglichen mit Kohlenmonoxid und isocianuros von 2 - hidroxifenilcomplejos von Pd, sowie eine der komplexen Folge der Einführung der dimetilmaleato, in Kapitel 2 erklärt. Diese Reaktionen sind Produkte, die Aufnahme in die Verbindung Pd - C und Produkte infolge der Verdrängung von Liganden durch isocianuro. Im vierten Kapitel beschreibt reaccioes Einfügung Folge isocianuro / alqueno und alquino / isocianuro. In den ersten Erlangung Einfügen norbornadieno oder norborneno den Link Pd - C iminoacilcomplejos von Pd, der früher in der Gruppe. Im letzteren ein organisches Produkt ist, die durch Reaktion mit xililisocianuro eine komplexe Pd Ergebnis der Einfügung von dimetilacetilendicarboxilato im Anleihehandel Pd - C (arilo). Das fünfte Kapitel ist der größte in der Dissertation, und beschreibt die Reaktionen der Einfügen nitrilos und cianamidas den Link Pd - Ca 2 - hidroxifenilcomplejo von Pd. Es gab keinen Präzedenzfall für die Aufnahme von Reaktionen diese Moleküle in Links MF, M ist ein Metall auf der rechten Seite des Periodensystem. Auch werden in diesem Kapitel werden die Reaktionen der verschiedenen komplexen Pd mit carbodiimidas, isothiocyanates und alenos. In Reaktionen mit carbodiimidas bilden Komplexe, die aus der Integration und Zusatz von Liganden. Kapitel sechs beschreibt die Reaktivität der verschiedenen Komplexe PD gegenüber benzophenone imina und acetimina, was die Koordinierung der iminas zu Pd, ohne die Aufnahme erfolgt auf den Link Pd - C. Kapitel sieben beinhaltet die Arbeiten, die während eines dreimonatigen Aufenthalts in der Arbeitsgruppe von Dr. Robin B. Bedford, an der University of Exeter, während die Zusammenarbeit bei der Untersuchung des Einflusses der Einladung estérico in der Geometrie paladaciclos der triarilfosfito und Seine Addukte von triciclohexilfosfina. Schließlich, Kapitel 8 enthält die Piloten, die auch Kopien von allen Spektren der IR- und 1H und 13C - NMR. Kapitel 9 enthält die Ergebnisse der Dissertation. STUDIEN ZUR KORROSION PROZESSE VON GLAS UND VERGLASTE ARCHÄOLOGISCHE UND CARCTERIZACIÓN STOFF FILMÓGENAS TRADITIONELL IN IHRER RESTAURIERUNGAutor: OSETE CORTINA LAURA. Jahr: 2005. Universität: VALENCIA. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Inhaltsangabe: Die Diplomarbeit gliedert sich in zwei Teile, die mit der allgemeinen Ziele der Arbeit: die Untersuchung von Korrosion Prozesse von Glas und verglaste archäologische und Charakterisierung der Trocknung Öle, Harze diterpénicas und Acrylharze als Materialien filmógenos bei der Wiederherstellung des archäologischen Objekte und satiniertem Glas . Die Studie der Korrosion Prozesse in Gläsern und Glasuren archäologischen hat die Entwicklung neuer Methoden auf der Grundlage der Anwendung der Microscopías Optik und Elektronik und ihre Kopplung mit einem System von Image Analysis und der Entwicklung neuer Analysemethoden von Voltamperometría Festkörperphysik für: Morphologischen Charakterisierung und Chemie von Glasscherben archäologischen Arten Identifizierung von Fe und Mn in den Schichten von Glas Korrosion - Charakterisierung und Quantifizierung von Arten cromóforas in Glas und Glasuren - Tracking Behandlungen Wiederherstellung Ebenso, analytische Methoden, die von Gaschromatographie und Pirólisis - Cromatografía von Gasen , Die erlaubt: - Charakterisierung von Materialien filmógenos traditionell in der Restaurierung von Glas und verglaste - archäologische Untersuchung des Einflusses von anderen Substanzen in ihrer Analyse, die Bestimmung der Veränderungen erlitten durch diese Materialien in die Prozesse des Alterns, Reinigung Behandlungen, die Aktion degradativa von Mikroorganismen oder die Wirkung von Bioziden Behandlungen - Charakterisierung von Materialien filmógenos Natur Acryl Mitarbeiter an die Wiederherstellung der satiniertem Glas und der Anwendung dieser Methoden in der Charakterisierung Material filmógenos in realen Proben. REACCIÓ ODER (II) + 2E - (DOPPELPFEIL) ODER (0) IN DER SISTEMES ELECTRÒDICS MEHRSCHICHTIGEAutor: Gregori García Juan. Jahr: 2005. Universität: VALENCIA. Ort der Lesung: Facultat de Química. Ort der Vorbereitung: Facultat de Química. AUSTAUSCH CHROM (0) / RHODIUM (I) DIE KOMPLEXE CARBENO FISCHERAutor: VICENTE ARROYO RUBEN. Jahr: 2005. Universität: OVIEDO. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUIMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUIMICA. Inhaltsangabe: Dieser Bericht beschreibt die Ergebnisse der Studie der Reaktion des Liganden carbeno zwischen Austausch komplexer alquenilcarbeno Fischer Chrom (0) und Rhodium Komplexe (I). Diese Studie ist zulässig, die Entwicklung von neuen Komplexen carbeno Fischer von Rhodium (I), sowie die Entwicklung von interessanten Anwendungen in der Synthese von organischen Verbindungen. Das erste Kapitel beschreibt das Verfahren für den Austausch von Liganden carbeno oder Reaktion transmetalación, der hat die Entwicklung der neuen Komplexe carbeno Fischer von kationischen Rhodium (I) und komplexe carbeno Fischer von Rhodium (I), die neutrale Liganden carbeno N - heterocíclicos. Der zweite Abschnitt stellt die Studie über die Reaktion der komplexen carbeno Fischer von Rhodium (I) mit alquinos, die Derivate ciclopentenona durch eine Reaktion carbociclación [3 +2]. Dieses Ergebnis unterscheidet sich von denen, die durch den Einsatz der komplexen carbeno Grundstoffe Chrom (0), die eine qualitative Änderung in der Reaktivität von carbeno. Darüber hinaus ist die Reaktion kann als Katalysator bei der Verwendung alquinos elektronisch mangelhaft. Das dritte Kapitel befasst sich mit der Untersuchung der Reaktion von komplexen alquenilcarbeno Fischer mit alenos. Erstens, es beschreibt die Reaktion der metátesis auf dem Gebiet der thermischen Bedingungen und das Fehlen von Rhodium (I). Dann ist der Prozess wurde in Anwesenheit eines Katalysator Betrag von Rhodium (I) mit alenos mit unterschiedlichen elektronischen Eigenschaften. Unter diesen Bedingungen erreicht werden kann sehr effektiv und gezielt eine Vielzahl von 5 - alquilidenociclopentenos hoch ersetzt und funcionalizados, durch einen Prozess carbociclación [3 +2]. Schließlich, in der vierten Kapitel beschreibt drei neue mehrere Reaktionen katalysiert von Rhodium (I) zwischen komplexen alquenilcarbeno Fischer und alenos. So, abhängig von der elektronischen Natur der aleno vorbereiten können verschiedene Derivate ciclohepteno, durch einen Prozess ciclación [3 +2 +2]. Zusätzlich wird eine Kopplung Reaktion selektive 4 Komponenten (Ligand carbeno, 2 Einheiten aleno und CO). SYNTHESE VON NEUEN AZAMACROCICLOS OPTISCH AKTIV. ANWENDUNGEN IN DER MOLEKULAREN ANERKENNUNGAutor: GONZALEZ ALVAREZ ALMUDENA. Jahr: 2005. Universität: OVIEDO. Ort der Lesung: D.DE QUMICA ORGANICA E INORGANICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUIMICA.
Inhaltsangabe: Die azamacrociclos wurden weitgehend untersucht, wie Liganden im Rahmen der Supramolekulare Chemie aufgrund ihrer Fähigkeit zur Koordinierung der beiden kationischen und anionischen Spezies. Außerdem sind, trotz der Bedeutung der quiralidad in biologischen Systemen, Beispiele der Empfänger in der Lage ein Aufklärung enantioselectivo chiraler Substrate sind Mangelware. In diesem Speicher, gliedert sich in vier Kapitel beschreibt die Synthese von neuen poliazamacrociclos optisch aktiven und der Anwendung einiger dieser Verbindungen in chirale molekulare Prozesse Anerkennung. Im ersten Kapitel wird die Entwicklung einer Synthese quimioenzimática dass Zugriffe poliaza [n] Hier ciclofanos optisch aktiven Symmetrie C2, die quiralidad ergibt sich aus der Präsenz der Struktur eines Fragments (R, R) - ciclohexano - 1 ,2 - diamina. Darüber hinaus behandelt den Einfluss von aromatischen Platzhalter in der Flexibilität der Kette makrozyklische. Das zweite Kapitel beschreibt die Isolierung und Verstärkung der verschiedenen poliazamacrociclos optisch aktiv aus einer quimioteca kombinatorische Dynamik, die als eine Vorlage verschiedenen metallischen Kationen. Als Einheiten estrucjturales verwendet wurden Fragmente von Cyclohexan - 1 ,2 - diamina und Pyridin. Es wurde auch eine Studie über die Auswirkungen Personalausstattung thermodynamischen die estructrura von und den Mitgliedern des quimioteca durch Massenspektrometrie, NMR-Spektroskopie Vis - UV- und der 1H, 13C und 113Cd. Das dritte Kapitel arbeitet mit einem der poliazamacrociclos bereit, in Kapitel 2 als Agent der Verdrängung Chiralität für die Bestimmung der enantiopureza verschiedenen Carbonsäuren durch kernmagnetische Resonanz. In Kapitel 4 wird untersucht durch Bewertungen potenciométricas, Massenspektrometrie, NMR- (Verbreitung Maßnahmen) und molekularen Modellierung der Interaktion zwischen poliazamacrociclos, die in Kapitel 2 und verschiedenen dicarboxilatos chiralen. Deutlich, einer der Empfänger getestet zeigte ein hohes enantidiscriminación mit dianión malato. Darüber hinaus hat versucht, die Ergebnisse zu rationalisieren schlagen ein Modell der Interaktion, dass für die Selektivität bei der Bildung der entsprechenden supramolekularen Strukturen. Einige der Ergebnisse, die diesem Bericht sind in der folgenden Publikationen: - Selektive Host Verstärkung von einem dynamischen kombinatorischen Bibliothek von oligoimines für die Synthese von verschiedenen optisch aktiven polyazamacrocycles, A. González Álvarez, I. F. Alfonso López Ortiz, Ein Aguirre, S. García Granda, V. Gotor, Europ. J. Org. Chem.. 2004, 1117. - Chemoenzymatic Synthesen von ñnew optisch aktiven C2 - symmetrische makrozyklische polyazacyclophanes, A. González Álvarez, M. Rubio, ich Alfonso V. Gotor, Tetrahedron: Asymmetry 2005, 16, 1361. - Ein hoch enantioselektiver abiotischen Rezeptor für Malat dianion in wässriger Lösung, A - González Álvarez, Alfonso I. S. Diaz, E. García - España, V. Gotor, Chem.. Commun. 2006, 1227. - Highly diastereoselective Verstärkung von einem dynamischen kombinatorischen Bibliothek von makrozyklische oligoimines, A. González Álvarez, I. Alfonso V. Gotor, Chem.. Commun. 2006, 2224. ORGANISCHE REAKTIONEN, DIE VON IONEN YODONIO SYNTHESE BIOMIMETICA DER YODOHIDRINAS BEREITS YODOCETONAS. ANTRAG AUF DIE BILDUNG VON CARBON-CARBON LINKS.Autor: MARCO ARIAS MARIA. Jahr: 2005. Universität: OVIEDO. Ort der Lesung: D.DE QUIMICA ORGANICA E INORGANICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUIMICA. Inhaltsangabe: Dieser Bericht zeigt die Ergebnisse, die im Laufe der Untersuchung Reaktionen yodofuncionalización von ungesättigten organischen Substraten in wässrigen Medien, einschließlich neuer Prozesse der Bildung von carbon-carbon Links. Diese Veränderungen erfordern umpolend Jod in der wässrige Medium, oder um die Übertragung von Ionen yodonio Zentrum ungesättigten, von Jod. In Kapitel 1 beschreibt Synthese biomiméticas der yodohidrinas und yodocetonas von alquenos und Ketone werden. Beide Prozesse werden in wässrige Medium und wurde gefördert durch den Einsatz des Systems NaI/H2O2. Diese Änderungen bedürfen der Unterstützung einer Säure, um eine effektive, in einem angemessenen Reaktion. In Kapitel 2 präsentiert die Ergebnisse in der Synthese von Kohlenstoff - und Fremdwahrnehmung gefördert durch Ionen yodonio. Im ersten Teil wird untersucht, die Reaktivität von Verbindungen in Wasser mit Struktur - arilalquino Vorderseite des Systems NaI/H2O2/H + und elementare Jod Gesicht. Diese Veränderungen führen zu der Synthese regioselectiva von Kohlenstoff - und Heteros sechs Links. Der zweite Teil des Kapitels zeigt die Ergebnisse in Bezug auf die Untersuchung der Reaktion von 1,6 - eninos mit Jod in verschiedenen Lösungsmitteln zu generieren yodocarbociclos auf regionaler und diastereoselectiva. Die Vielseitigkeit von synthetischen Link IC ermöglicht die Konvertierung der Erlös. VORBEREITUNG UND CHARAKTERISIERUNG VON SOL-GEL MATERIALIEN FÜR ANWENDUNGEN IN DER OPTISCHEN MATERIALIEN FOTOCRÓMICOSAutor: Pardo Botello Ma. del Rosario. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: Instituto de Ciencia de Materiales. Ort der Vorbereitung: Universidad Autónoma de Madrid. Inhaltsangabe: Zusammenfassung In dieser Arbeit wurde vorbereitet dünnen Filmen fotocrómicas über Sol-Gel basiert auf der Streuung von Molekülen fotoactivas (naftopiranos und espirooxacinas). Diese Filme fotocrómicas zu Bestrahlung mit UV-Licht (365 nm) mit einer starken Farbe erhalten wird, hängt unter anderem über die Zusammensetzung der Matrix ormosil oder die Art der Färbung. Wenn diese Strahlung nicht mehr, Filme leiden, einen Prozess der thermischen geklärt wieder seinen ursprünglichen Zustand ist nicht verfärbt. Wir haben zeichnen sich die physikalisch-chemischen Eigenschaften der Muttergesellschaft ormosil mit verschiedenen analytischen Techniken wie 29Si NMR, 13C NMR, FTIR, TEM, SEM und AFM. Die Verwendung der modifizierten Matrix organischen funktionellen Gruppen mit R (Art und Menge in der Matrix) Konstruktion ermöglicht der inneren Oberfläche der Poren, in denen die Moleküle fotocrómicas sind gekapselt, so dass die kontrollierte Veränderung der Polarität der Umwelt Pore und Morphologie. Die Eigenschaften fotocrómicas der wichtigsten Filme, wie Absorption Spektren und Kinetik geklärt werden, sind eng mit der Art des Arbeitsplatzes Pore, und so kann durch die Zusammensetzung der Matrix und Parameter der Vorbereitung und Sol-Gel Prozess. Wir haben es gelungen, bei der Kontrolle der Position der Absorptionsbande des Films in einer farbigen in einem Bereich von bis zu 56 nm für die gleiche Farbstoff verstreut in verschiedenen Arrays. Außerdem Kinetik Rückkehr zu einer unbunt Molekül fotocrómica ist stark beschleunigt (t ½ bis 6 Mal niedriger), wenn sie in einem Umfeld mit höheren organischen Substanz (R Gruppen mit mehr Volumen oder mehr Gruppen R). Er hat die Technik elipsometría espectroscópica Winkel Variable (VASE), um die Filme fotocrómicas, zeigen, wie ein leistungsfähiges Werkzeug, um ihre optischen Eigenschaften und Dynamik. In Anbetracht der möglichen Anwendungen der Materialien fotocrómicos auf dem Gebiet der Optik hat die Photostabilität der Moleküle fotocrómicas Gesicht längere Bestrahlung mit UV-Licht. Die Photostabilität des Farbstoffes Moleküle hängt auch davon ab, die Pore Umfeld, in dem sie sich befinden, kann es bis zu 5 mal mehr stabil Matrix modifiziert mit Phenylestern Gruppen (F) als diejenigen, modifiziert mit Ethylalkohol (Et). Im Hinblick auf die Anwendung dieser Forschung, Filme fotocrómicas wurden als ein Mittel zur holografischen Aufnahme rückgängig gemacht werden können, damit Aufnahme Netze Beugung bis 275 Linien pro Millimeter mit einer Beugung Effizienz von 0,0057. Diese Ergebnisse sind ermutigend, aber die Effizienz ist noch relativ gering. In einem künftigen Arbeit sucht, um die Effizienz der Beugung durch die Kontrolle der Eigenschaften fotocrómicas von Filmen. Die wichtigsten Ergebnisse dieser Arbeit veröffentlicht wurden in der Diplomarbeit Zeitschrift Journal of Materials Chemistry, und das Journal of Sol-Gel Science and Technology und wurden auf einem Kongress der Sol-Gel Materialien wie unten gezeigt: Artikel M. Zayat, R . Brown und D. Levy, J. Mater. Chem.., 2003, 13, 2899. R. Brown, M. Zayat und D. Levy, J. Mater. Chem.., 2005, 15, 703. R. Brown, M. Zayat und D. Levy, J. Mater. Chem.., 2006, 16, 1734. R. Brown, M. Zayat und D. Levy, J. Sol-Gel Sci. Technol., 2006, akzeptiert. Kongress Photostability einer photochrome Naphthopyran Dye Eingebettet in Sol-Gel Länge Ormosil Lacke, R. Brown, M. Zayat und D. Levy. Poster präsentiert auf dem 13. Internationalen Workshop über Wissenschaft und Technologie Sol-Gel (Sol-Gel 2005) Los Angeles (USA), August 2005 SYNTHESE, CHARAKTERISIERUNG UND PHOTOKATALYTISCHEN AKTIVITÄT VON TIO2 NANOCRISTALINO DOTIERT MIT SNAutor: FRESNO GARCIA FERNANDO. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: INST.DE CATAL.Y PETROL.(CSIC) FAC. CIEN.. Ort der Vorbereitung: INST.DE CATAL.Y PETROL.(CSIC) FAC. CIEN.. Inhaltsangabe: Es wurden photocatalysts von TiO2 nanocristalino dotiert mit Sn durch eine neue Synthese Methode basiert auf der Reaktion zwischen TiCl4 und Ph3SnOH im CH2Cl2, was zu TiO2 amorphen mit adsorbiert Arten organiometálicas von Sn. Die anschließende Kristallisation dieses führt zu festen Materialien spät. Verwenden Ph3SnOH recristalizado in der Synthese von amorphen Materialien von führenden Stufen anatasa, Rutil oder beides, je nach den Bedingungen der Kristallisation ohne entdeckt eine Phase getrennt von SnO2 (Serie TyH). Auf der anderen Seite, cassiterite Phase des SnO2 aparace, wenn die amorphen aus Ph3SnOH nicht recristalizado (TiSnA1), oder wenn eine solche amorphe nicht waschen mit CH2Cl2 (TiSnB1). Im ersten Fall wurde festgestellt, Ph2SnO wie der Rest unlöslich in der Reagens Geschäft, das Anlass zu SnO2, während in der zweiten es darum geht, aus der Ablagerung von sibproducto Ph3SnOH. Die photocatalysts gewonnen wurden geprägt von verschiedenen physikalisch-chemischen Methoden. In der Serie TyH beobachtet andere Wirkung Sn4 + je ist in der anatasa oder in der Rutil. Während der zweite ist ein möglicher Ersatz gelegentliches Ti4 + von Sn4 + in der ersten Ergebnisse zeigen, einige Managementaufgaben Kationen Sn4 +. Koexistieren, wenn die anatasa und tuilo, Effekte sind in beiden Phasen des dotiert. Es gibt beobachteten Veränderungen in der Bandlücke zu TiO2, aber es ist möglich, die Besetzung des neuen Niveaus in der elektronischen Rutil dotiert. Die Stichprobe TiSnA1 Funktionen, die denen des T Serie, und ihre wichtigste Unterschied ist die Anwesenheit von SnO2. Die Materialien dotiert verbrannt führen zu einer schnelleren Photocatalytic Degradation der metilciclohexano dass fotocatalizador kommerziellen Referenzzwecken Q25. Darüber hinaus, der Vergleich mit TiO2 nicht dotierten deutet darauf hin, dass die Zugabe von Sn deutlich erhöht die photokatalytischen Aktivität von TiO2. Die photokatalytischen Aktivität dieser Proben Vorteile neben der Kontakt zwischen anatasa und Rutil und hohe Kristallinität. Die photokatalytischen Abbau von Toluol, Proben der Serie TyHy der Q25 leiden, eine starke Deaktivierung, im Gegensatz zu L Katalysator TiSnA1, die nicht abgeschaltet und führt daher, eine schnellere Reaktion auf die Steady-State anderen Katalysatoren untersucht. Es ist eine Verbindung zwischen der positiven Wirkung von SnO2 mit einer größeren Fähigkeit, Wasser zu halten und einen Kontakt adecaudo zwischen TiO2 und SnO2. Wir haben auch bereit photocatalysts von TiO2 nanocristalino dotiert mit unterschiedlichen Mengen von Sn durch die Technik des microemulsiones Gegenteil, mit einer guten Korrelation zwischen der berechneten und erhalten Kompositionen. Die Charakterisierung Daten geht hervor, die Anwesenheit von anatasa und Rutil von 3% atomare Sn, mit der größten Zahl von Rutil durch die Erhöhung der Konzentration von Sn. Die Ergebnisse lassen den Schluß zu einem Vorzugspreis Konzentration von Sn in der Rutil Bezug auf anatasa. Proben dopadas, die zwischen 1 und 7% Sn zeige verstärkte Aktivität, dass TiO2 in der Photocatalytic Degradation der tricloroetilenio, mit einem Maximum für die Probe mit einem 5%, wobei 85% der anatasa und 15% Rutil.
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