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ENTWICKLUNG VON MATERIALIEN BLATT VON ALUMINIUMOXID - CIRCONA DURCH RESTWERT SPANNUNGENAutor: Gurauskis Jonas. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: Instituto de Cerámica y Vidrio (CSIC). Ort der Vorbereitung: Instituto de Cerámica y Vidrio (CSIC). Inhaltsangabe: Die traditionellen Materialien nicht den Anforderungen, die von aktuellen Technologien. Deshalb erfordert die Entwicklung neuer Werkstoffe mit klar definierten Eigenschaften und Immobilien, sowie die Be- und Verarbeitung Techniken, die damit ihre Leistung. Das Hauptziel dieser Arbeit war die Entwicklung und Charakterisierung von keramischen Materialien mit strukturellen Anwendungen, die so ausgelegt sind, neue Strukturen, die zur Stärkung der Mechanismen. Diese Mechanismen abweichen zu Materialien Verhalten anfällig für die Fraktur. Materialien, die vorgeschlagen wurden zu kombinieren Stärkung mikrostrukturellen Skalen und macroestructural, die Entscheidung zur Umsetzung der Gestaltung eines laminiert werden. Dieses Papier schlägt vor, die Entwicklung von Verbundmaterialien gerollt Aluminiumoxid (Al2O3) / YTZP (t ZrO2 stabilisiert mit 3% mol. Y2O3). Wir haben zwei Kompositionen, Aluminiumoxid mit 5% vol,. YTZP und Tonerde mit 40% vol,. YTZP. Stärkung der mikrostrukturellen Ebene wird durch die Anwesenheit von YTZP als zweite Phase in der Matrix, während die Stärkung Tonerde auf macroestructural ergibt sich aus der Restwert Komprimierung entwickelt, die Spannungen in der äußeren Schichten. Zu verarbeiten und rollte monolithischen Strukturen entwickelt hat eine neue Methode der Verarbeitung. Er hat den Prozess der fortlaufenden niedrigem Druck und Raumtemperatur für die Gewerkschaft Keramik grünen Band, die aus wässrigen Suspensionen und mit kleinen Ergänzungen als Emulsion Polymerbindemittels. Die Optimierung hat aktiviert rollenden erhalten keramische Materialien frei von Mängeln im Zusammenhang mit der Strafverfolgung. Um zu verhindern, Defekte, die aus den Differenzbetrag Sintern der Bänder muss mit Klebeband Dichte Ebenen ähnlich grün. Teile monolithischen wurde eine umfangreiche Analyse mikrostrukturellen und mechanischen. Die mikroskopischen Beobachtung und die Ergebnisse von Tests von Bruch und zwei axiale Biegen und Vickers Einrückung in der Querschnitt, bestätigt die Wirksamkeit der neuen Methode der Verarbeitung, da die Stücke sind optimiert nur Mängel festgestellt, die in der keramischen Materialien. Die Versuche von Neutronenbeugung zeigten keine Eigenspannungs- Ebene macroestructural. Spannungen wurden Restwert mikrostrukturellen Ebene, die durch die Unterschiede zwischen den thermischen Ausdehnungskoeffizienten der konstituierenden Phasen des monolithischen. Da Studien Biegen Reagenzgläsern mit indentaciones und Beobachtungen fractográficas stellte fest, dass die Anwesenheit von YTZP in Materialien verbessert seine mechanischen Verhalten durch die Aktivierung Mechanismus der Verstärkung. Proportionen Senior YTZP führen zu einem größeren Anstieg der Werte der Stress Bruch und Bruchzähigkeit und auch die Durchführung von F Kurve stärker ausgeprägt. Zwei Strukturen wurden gerollt (L1 und L2) mit verschiedenen Konzentrationen von Stress. Verschiedene Methoden wurden zur Bewertung der Größenordnung und Verteilung der Restwert Stress: Finite Elemente Berechnung und Bestimmung Piloten durch Piezo - espectroscopía Fluoreszenz. Spannungen zeigen einige Restwert Wirkung der Präsenz der Oberfläche, das heißt, sind nicht konstant und erhöhen in Abhängigkeit von der Tiefe der äußeren Schichten der Schnittstelle Schichten unter Spannung. Es wurde analysiert den Einfluss von Eigenspannungen auf das mechanische Verhalten von Materialien Laminate erhalten. Die Druckfestigkeit Restwert Stress in der äußeren Schichten der laminiert Strukturen deutlich erhöhen den Wert 8 wird Ihnen 4bd nsión Bruch und Bruchzähigkeit. Die Größenordnung der Restwert Stress wirkt sich unmittelbar auf die absoluten Werte dieser Eigenschaften, die höchsten Werte wurden in der Struktur laminiert L2, mit den Werten der restlichen Spannungen höher als in L1. Die Ergebnisse zeigen, dass die R Kurve Verhalten beobachtet, in diesen Strukturen ist gerollt aktiviert nicht nur durch die Präsenz der Restwert Stress und Verhalten R Kurve der äußeren Schicht, sondern auch durch die Verteilung der restlichen Stress in der äußeren Schicht. SUPERCONDENSADORES BASIERT AUF RUTHENIUM OXIDE. COMPOSITE MATERIALS UNTERSTÜTZT RUTHENIUM OXIDE MATERIALS KOHLENSTOFF MESOPOROSO, NANOFASERN KOHLENSTOFF UND NICKEL OXIDEAutor: PICÓ MORÓN FERNANDO. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: INST.DE CIEN. DE MATER.DE MADRID (CSIC). Ort der Vorbereitung: INST.DE CIEN. DE MATER.DE MADRID (CSIC).
Inhaltsangabe: Diese These wurde vorbereitet Elektrode aktive Materialien auf der Grundlage Ruthenium Oxide für den Einsatz in supercondensadores. Die supercondensadores sind Geräte, die im Zusammenhang mit Brennstoffzellen oder Batterien, die ein Interesse an Anwendungen wie ununterbrochene Macht oder Elektrofahrzeuge. In diesem Papier wir verstehen, wie spezifische Zielgruppe reicht Kapazität von Verbundmaterialien auf Ruthenium Oxide Je nach dem Inhalt der RuO2 xH2O (oder RuO2). Diese Verbundmaterialien wurden mit drei Medien: i) eine Kohlenstoff mesoporoso mit hohen spezifischen Oberfläche und der hohen Porenvolumen ii) die Kohlenstoff Nanofasern mit spezifischen Oberfläche und Porenvolumen moderiert, aber mit einer sehr zugänglich auf der Oberfläche von Ruthenium Oxide iii) die Nickel Oxide mit spezifischen Oberfläche und die hohe Porosität. In Verbundmaterialien RuO2 xH2O/Cmesoporoso, die Imprägnierung mit Ruthenium Oxide nicht zur Verbesserung der Fähigkeit des Materials spezifischen Kohlenstoff mesoporoso als Unterstützung. Es hat sich gezeigt, dass die RuO2 unterhält eine hohe spezifische Kapazitäten in den Verbundwerkstoff. Daher ist die Abnahme in den spezifischen Fähigkeit ist, weil Imprägnierung mit Ruthenium Oxide deutlich verringert sich die Oberfläche des Materials spezifischen Kohlenstoff mesoporoso durch die Blockade einer großen Menge von Poren in der Probe. Die Verringerung der spezifischen Oberfläche macht den Beitrag von Kohlenstoff Material für die Fähigkeit der spezifischen Verbundwerkstoff ist niedriger als erwartet, für ein Gesetz von Mischungen. In Verbundmaterialien RuO2 xH2O/nanofibras Kohlenstoff Imprägnierung mit Ruthenium Oxide hat die Fähigkeit von Kohlenstoff Nanofasern von 30 F / g auf Werte von 200 F / g für Proben mit einer 35% nach Gewicht von RuO2. Für die Übertragung Elektronenmikroskopie hat gezeigt, dass das Ruthenium Oxide Partikel befinden sich auf der Oberfläche von Kohlenstoff Nanofasern. Die Fähigkeit bestimmter Materialien steigt linear mit zunehmender den Inhalt der RuO2, was bedeutet, dass die spezifische Kapazität der Verbundmaterialien RuO2 xH2O/nanofibras Kohlenstoff wird durch ein Gesetz von Mischungen. In Verbundmaterialien RuO2 xH2O/NiO, die besonderen Fähigkeiten der Verbundmaterialien RuO2 xH2O/NiO höher sind als erwartet, für ein Gesetz von Mischungen. Von einer Perspektive für die Untersuchung hat gezeigt, dass es möglich zu produzieren Verbundmaterialien mit einem niedrigen Gehalt an Oxid Ruthenium (20%), also deutlich billiger, ohne den Verlust von Fachwissen. Das beobachtete Verhalten erklärt werden können, weil in der kompositorischen Bereich von 0-20% nach Gewicht RuO2 der spezifischen Oberfläche (300 m2 / g) - unterschieden sich nicht signifikant, obwohl eine Erhöhung der Inhalt der Ruthenium Oxide. Doch in RuO2 größere von 20% erhöhte sich der Inhalt wird begleitet von einem starken Rückgang der spezifischen Oberfläche. Es wurde festgestellt, dass die spezifische Oberfläche ist ein Parameter moduliert, dass der Beitrag der RuO2 xH2O die spezifische Kapazität der Verbundmaterialien. Wir haben die wichtigsten elektrochemischen Parameter mit der supercondensadores montiert Verbundmaterialien synthetisiert. Die Werte der spezifischen Energie und Kraft sind, die in den Bereich 0.5-10 Wh / kg und 50-2000 W / kg. Der Verlust von 50% der Kapazität in 24 Stunden beobachtet für die Verbundmaterialien RuO2 xH2O/nanofibras Kohlenstoff und RuO2 xH2O/NiO deutet darauf hin, dass die automatische Entlastung bei der Verwendung dieser Materialien ist mäßig. In allen supercondensadores untersucht wurden Reaktionszeiten ca. 5 s Schließlich ist der Verbundwerkstoff RuO2 xH2O (30% nach Gewicht) / Kohlenstoff Nanofasern stellt eine ausgezeichnete ciclabilidad, baut ihre Kapazitäten nur 7% nach 10000 Zyklus 8 s von Auto 27. Ga / Entladen. VERKEHR ALKALISCHEN REAGENZ LÖSUNGEN AN DER SCHNITTSTELLE ZEMENTMÖRTEL - BENTONIT.Autor: Fernández Martín Raúl. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: Escuela politécnica superior. Ort der Vorbereitung: Universidad Autónoma de Madrid. Inhaltsangabe: In dieser Arbeit wertet das Verhalten der Mörtel cemento - bentonita (relevanter in einer Tiefe Geologische Lagerung radioaktiver Abfälle Hohe Aktivität) mit experimentellen Techniken und geochemische Simulation Codes. Eine Spalte der verdichteten Bentonit kontaktiert mit einem Zementmörtel. Zwei Laugen (Ca (OH) 2 gesättigte und NaOH 0,25 M) injiziert wurden von der Seite der Zementmörtel bei 25, 60 und 120 Â ° C für ein Jahr. Die Auflösung von Ca (OH) 2 gesättigten ändert nichts an der Mineralogie in der Zeit Maßstab. Die Auflösung der NaOH hergestellt geringfügige Änderungen 60-25 Â ° C, aber bei 120 Â ° C gibt es eine Störung in der gesamten verteilten heterogenen Stichprobe von Bentonit. Der Transport Codes Reagens PHREEQC und CRUNCHFLOW reproduzieren die experimentell beobachteten Reaktivität an der Schnittstelle Mörtel Zement - Bentonit, sind aber noch nicht fähig ist richtig stellen einige der Prozesse, die in das System. INTERAKTIONEN PROTEÍNA - CARBOHIDRATO. STUDIEREN CONFORMACIONAL DER GLICOMIMÉTICOS IN EINEM FREIEN STAAT UND DER DAMIT VERBUNDENEN PROTEINEN.Autor: GARCÍA APARICIO VÍCTOR. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE INFÓRMATICA. Ort der Vorbereitung: CENTRO DE INVESTIGACIONES BIOLÓGICAS (C.S.I.C.). Inhaltsangabe: In den letzten Jahren hat es sich gezeigt, dass Kohlenhydrate sind in der Natur weit verbreitet und spielen eine große Anzahl von Funktionen bilológicas. Natürlich die wichtigsten biologischen Rolle von Kohlenhydraten zu Punkten especifícos der molekularen Erkennung mit Lektine, Enzyme, Antikörper, Hormone und Viren .. Zu produza Anerkennung molekularen Strukturen tridimensionalers von Kohlenhydraten und Rezeptor spielt eine wichtige Rolle. Wohingegen Kohlenhydrate (oder seiner synthetischen Analoga von glicomiméticos) als potenzielle Drogen, es ist klar, dass die Kenntnisse über ihre Struktur, in einem freien Staat als Partner der Empfänger eine wichtige Rolle. Kenntnisse über die Struktur 3D Kohlenhydrate Lösungen können nur durch Nuclear Magnetic Resonance (NMR). Im Gegenzug NMR können Informationen über die Beschaffenheit der Liganden Anerkennung in der Mitte des Proteins, dh über die mögliche Bildung bioactiva. Es misst die Wirkung der nuklearen Overhausser übertragen (tr. - NÖ), STD und Entspannung Zeit Messungen ist es möglich, festzustellen, die Beschaffenheit der Rezeptoren und Liganden auf, der Aufdeckung von Konformationsänderungen Veränderungen in der Bewegung von frei assoziierten Staat. In diesem Bericht haben wir konzentriert sich auf die Untersuchung der Wechselwirkungen zwischen synthetischen Analoga (glicomiméticos) aus verschiedenen natürlichen Liganden, wie Ty Tn Antigen, und ihre biologische Rezeptoren als lectina der muerdago und galectina 1 huamna mit Hilfe eines multidisziplinären Ansatzes NMR und molekularen Modellierung. Arbeit im Labor von Jesus Jimenez Friseur von Madrid wurde im Rahmen des Projekts durch das Ministerium für Wissenschaft und Technologie, BQU2003 - 03550 - C03 - 01, in dem der Bewerber Victor Garcia Aparicio, wurde gemietet als Praktikant Predoctoral, Das Labor in Madrid seit November 2002. BEDEUTUNG DES APOLIPOPROTEIN UND DIE BLOODBORNE INFEKTION UND VERTIKALE ÜBERTRAGUNG VON HERPES-SIMPLEX-VIRUS TYP 1 IN DER MAUSAutor: RAMÍREZ MORENO CARLOS. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: FAC.DE CIEN. DEP. DE BIOL.MOL.. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Inhaltsangabe: Die Krankheit alzheimer sporadisch (SEA) verwickelt sind sowohl genetische Faktoren als Umweltfaktoren. Zu diesen Faktoren sind fortgeschrittenen Alter, weibliches Geschlecht, das Allel e4 Gen des Apolipoprotein E (APOE), die Höhe der APOE und einen bisher unbekannten Faktor Umwelt Übertragung mit bis zu 60% der gesamten Varianz Krankheit. In den letzten Jahren wurde vorgeschlagen, dass das Herpes-simplex-Virus Typ 1 (HSV - 1) könnte Verwicklung in der Ätiologie von EAE. In epidemiologischen Studien wurde beschrieben, wie die Kombination der Anwesenheit von HSV - 1 im Gehirn und zu den Inhaber der APOE Allel e4 der Förderung ein erhöhtes Risiko zu leiden an dieser Krankheit. Diese Dissertation präsentiert Ergebnisse zeigen, dass die oben genannten Faktoren erörtert, die im Zusammenhang mit der SEA, auch bei einer Infektion mit dem HSV - 1 bei Mäusen, die beide während der akuten Phase und während der Keimruhe. Es wurde auch beschrieben hämatogener Streuung vertikale Übertragung von HSV - 1 bei Mäusen, die vermieden werden können, indem der Therapie admisnistración mündlichen Aciclovir. Diese vertikale Übertragung induziert Kolonisierung durch das Virus Gehirn der Nachkommen, der Invasion Neuronen im Hippocampus, von wo aus er kann durch Stress reaktiviert Reize. Gleichzeitig hat es sich gezeigt, dass Alter, weibliches Geschlecht, Isoform menschlichen APOE4 und Dosis APOE Gens sind, die in der Kolonisation des Gehirns der Nachkommen durch diese Art der Infektion, die zu noch mehr Viruslast in diesem Körper. ENGINEERING NANOPARTIKEL FÜR ZURÜCKHALTUNG GEZIELTE BIOMOLEKÜLENAutor: Pita Martínez Marcos. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: Instituto de Catálisis y Petroleoquímica, CSIC. Ort der Vorbereitung: Instituto de Catálisis y Petroleoquímica, CSIC. Inhaltsangabe: Die breite Kontrolle der Synthese von Nanomaterialbearbeitung hat dazu geführt, eines der Ziele der Wissenschaft in den letzten Jahrzehnten, dank der Fortschritte bei der Charakterisierung und Visualisierung Techniken, die es zulassen, dass solche Kontrolle. Ebenso ist das Interesse der Attraktivität von nanostrukturierten Materialien ist sehr hoch, da das Downsizing auf ein Niveau nur ein oder zwei Größenordnungen höher als die atomare Größe bedeutet, die Entstehung von neuen Eigenschaften, die Öffnung der Palette von Möglichkeiten. So, das Metall Nanopartikel, insbesondere Gold und Silber, eine Reihe von optischen Eigenschaften (Resonanzfrequenz plasmón Oberfläche), elektrische (Leitfähigkeit) und physische (Fähigkeit, quimisorber organische Moleküle) sind ein ideales Material zur Entwicklung von Techniken zur Bindung orientiert sich bereits für Gold makroskopischen Oberflächen. Darüber hinaus ist die Nanopartikel superparamagnéticas vertreten ausgezeichnete Material für die Entwicklung von nanostrukturierten Systeme wegen seiner Stabilität in der Abwesenheit von magnetischen Feldern, aber ihre Reaktion auf ein externes Magnetfeld, das Eigentum Vorteile wie Probe preconcentration von einem Punkt Lokalisierte; vermieden werden können Phasen in einem langen Prozess der chemischen Synthese, wie Zentrifugieren. Zwei Methoden wurden entwickelt für die Synthese von Nanopartikeln von Gold, wobei einer von ihnen (durch umgekehrten Micellen) für derivatization mit Überzieher Selbstregierung Thiol-Anteils. Auf diesen lackiert wurde entwickelt, um den Aufbau einer Organisationsstruktur, die Anlass zu einer Sache der Gewerkschaft speziell für die Immobilisierung von Proteinen durch histidinas. So, durch diese Aminosäuren durch die Einführung der Gentechnik im Bereich der ein gewünschtes Enzym in allem, eine Erdung orientiert. Außerdem wurden synthetisiert und zeichnen sich zwei Arten von ferrofluidos, die Auswahl eines für die Beschichtung von magnetischen Nanopartikeln mit einem Metall äußere Schicht; gut entweder Gold oder Silber und Gold. Diese Nanopartikel wurden für die Immobilisierung von Antikörpern durch Selbstbedienung lackiert werden, und die Entwicklung eines Sensors von DNA durch die Gewerkschaft mit einer ergänzenden Mischung biomimético, NAPA. Darüber hinaus entwickelt zwei Methoden für die Erkennung des Signals, eine eingebaute basiert auf der Erkennung von Infrarot Spektroskopie Übertragung der Gründe verschiedenen spektralen zwischen DNA und PNA (Bands symmetrische und antisymmetrische Spannung der Phosphat Gruppen), und eine andere Methode, die aus der Detektion von Fluoreszenz Eine externe Entwickler, Rodamina 6G. PUBLIKATIONEN IN THESIS Jose M. Abt, Mark Pita ua. "Functionalization der Thioctic Acid - Capped Gold Nanoparticles für spezifische Immobilisierung von Histidin - Tagged Proteine." J.Am.Chem.Soc., 2005, 127, 5689-5694. Jose M. Abt, Mark Pita, und Victor M. Fernandez. "Immobilisierung der Proteine auf Gold Surfaces." Methoden in der Biotechnologie 22, S. 229-238, 2006. JM Guisan (Hrsg.), Humana Press Inc.., Totowa, NJ. Mark Pita ua. "Direkte heterogenen Elektronentransfer Reaktionen pilzlicher Laccase bei kahl und Thiol-Anteils veränderten Gold Elektroden." Electrochem Commun 8 (2006) 747-753. Mark Pita, Victor Manuel Fernandez Lopez, Jose Angel Martin Gago, Jose Carlos Pereda Serna, Cristina Vaz Dominguez, Carlos Briones Llorente, Eva Matthew Marti. "Nanopartícula Biosensora, Verfahren Entwicklung und Anwendungen". Erfindung Patent Nummer 200.502.269, 16. September 2005. Ana Beloqui, Mark Pita ua. "Roman Polyphenol Oxidase verminten von A Metagenom Expression Library of Bovine Pansen: biochemische Eigenschaften, die strukturelle Analyse und phylogenetischer Beziehungen", J. Biol. Chem.. In der Presse. Sergey Shleev, Mark Pita et al. "Direkte heterogenen Elektronentransfer Reaktionen von Trametes hirsuta laccase an nackten und Thiol-Anteils veränderten Gold Elektroden." Electroanal. In der Presse. WIRKUNG DIREKTOR STRUKTUR VON MOLEKÜLEN FLUORID IN DER SYNTHESE VON ALUMINOFOSFATOS MICROPOROSOS KRISTALLINENAutor: GÓMEZ-HORTIGÒELA SAINZ LUIS. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS (U.A.M.). Ort der Vorbereitung: INSTITUTO DE CATÁLISIS Y PETROLEOQUÍMICA. Inhaltsangabe: Diese Arbeiten durchgeführt worden, eine Studie über die Fähigkeit von organischen Molekülen, um die Synthese von Strukturen microporosas Kristall, versuchen zu verstehen, aus einer Kombination von experimentellen und theoretischen Studien, die Mechanismen beteiligt. Die Synthese von Materialien microporosos kristallinen beide Zeolithe als aluminofosfatos ist oft beschäftigen organischen Molekülen, die als Vorlagen Strukturen während der Synthese. Diese Materialien kristallisieren um diese organischen Moleküle, und haben deshalb einen Effekt Direktor Struktur, die so genannte Agenten Manager Struktur (ADE). Die Fähigkeit dieser ADEs zu führen Strukturen microporosas hängt entscheidend von der Interaktion von keiner enlace gemeinsam mit ihnen. So weit, die großen Moleküle als ADEs wurden Amine oder vierstellige Ammoniumsalze, wo diese Wechselwirkungen auftreten, über die Wasserstoffatome in der Moleküle. Dieser Artikel hat versucht, um die chemische Natur dieser Interaktionen, die zur Einführung von Fluor Atome in ADEs. Die Methodik der Arbeit besteht aus zwei Arten von Ansätzen. Erstens, wir studierte von einem experimentellen Standpunkt aus betrachtet, die Fähigkeit dieser Moleküle zur direkten Synthese von aluminofosfatos microporosos kristallinen. Wir haben Moleküle mit aromatischen Ringen. Die Moleküle wurden synthetisiert ADE beiden fluorierten Derivaten in verschiedenen Positionen der aromatischen Ringen, wie kein fluorado so auf die Wirkung von Fluorid, und dann wurden getestet, da die ADEs in der Synthese von aluminofosfatos microporosos in verschiedenen Zusammensetzungen. Das solide, die geprägt waren von verschiedenen physikalisch-chemischen Methoden. Sobald experimentell bestimmt den Einfluss von Fluor auf die Fähigkeit der einzelnen Moleküle, um die Synthese dieser Strukturen wurden theoretische Methoden zur Berechnung dieser Effekte zu erklären. Es verwendet eine Kombination von Simulationstechniken auf der Grundlage der molekularen Mechanik Methoden. Dies wurde erreicht, die Wirkung von Fluorid auf die Fähigkeit von organischen Molekülen, um die Synthese von Strukturen microporosas. Wir haben vor allem drei Arten von Molekülen: bencilpirrolidina (Bp), dibencildimetilamonio (dbdm) und (S) - 1 - bencil - 2 - pirrolidinmetanol (pro Minute), und fluorierter Verbindungen in kieferorthopädischen Positionen, und das Ziel für die aromatischen Ring. Alle von ihnen führte zur Kristallisation des Materials AlPO - 5 (strukturelle AEF), die sich aus unidirektionalen Kanäle zylindrischen 7,3 Ã, obwohl Unterschiede wurden bei der Verwendung von Fluorid Moleküle. Theoretische Berechnungen zeigen eine starke Tendenz, diese Moleküle nach dem Tag in den Kanal Strukturen zeolíticas als supramolekularen Strukturen, und zwar entweder als Dimere (Moleküle mit einem einzigen aromatischen Ring, und Basispunkten pro Minute) oder Ketten (dbdm). Es ist eine Kopplung von zwei Ringen bencénicos parallel zueinander, damit die Maximierung der molekularen Dichte im System microporoso. Wir haben festgestellt, dass die verschiedenen Wirkungen ausüben kann Fluorid in ADEs. Auf der einen Seite, die Präsenz von Verbindungsbeamten CF erhöht elektrostatische Wechselwirkungen mit dem Netzwerk, anorganische legt, und damit die Führungsstruktur der gleiche. Allerdings ist die Anwesenheit von Fluorid auch erheblich beeinträchtigt die Fähigkeit der Verpackung dieser Moleküle innerhalb der Strukturen. So, die in bestimmten Positionen Fluorid kann dazu führen, dass repulsiones Interesse oder intramoleculares, um zu verhindern, eine kompakte Verpackung der Moleküle in den Kanal. Die Anwesenheit von Fluorid kann auch die Schaffung starker ADE Interaktionen mit anderen Molekülen, wie Wasser, und es gab eine Wirkung Direktor des kooperativen Struktur der beiden. Die dritte Molekül, pro Minute, wurde in einer rational versuchen, um eine lange Reihe von Molekülen Bestellung ADE. Von einem theoretischen Standpunkt aus betrachtet, die meisten stabilen dieser Moleküle innerhalb der mikroporösen Struktur umfasst eine Bestellung helic 8 oidal (x 406 uiral) der gleiche. Diese quiralidad in der supramolekularen Bereitstellung von ADEs führen könnten schließlich zu einem Zeichen chiralen solide. Materialien sind doparon mit Silizium und Magnesium, um aktive Säure Websites, zu bewerten und die katalytische Aktivität von der gleichen. Wir haben festgestellt, dass Fluorid in kieferorthopädischen Positionen und Ziel ADEs erheblich verbessert die Aktivität der Materialien. EINE NEUE GENERATION VON TIERISCHEN MODELL FÜR DIE ANALYSE DER KRANKHEIT ALZHEIMERAutor: Pozueta Larios Julio. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: Departamento de Biología Molecular. Ort der Vorbereitung: Universidad Autonoma de Madrid, Facultad de ciencias.
Inhaltsangabe: In 1907 Añois Alzheimer öffentlichen Beschreibung der ersten neuropathologischen Syndrom, gekennzeichnet durch fortschreitenden Verlust des Gedächtnisses und der Verschlechterung der kognitiven Fähigkeiten. Die beiden wichtigsten Merkmale, in denen die Alzheimer-Krankheit (AD) Ausbildung über acumulos extrazellulären genannten senilen Plaques und einige acumulos intrazelluläre neurofibrilläre Tangles sind. Die Beta - Amyloid Peptid ist ein zentraler Bestandteil der senilen Plaques und ist eine Ableitung der Vorläufer Protein - Amyloid Beta Peptide, oder PDB. Seit dieser 1991 wird mit den ersten transgenen dieses Proteins wurde eine Vielzahl von transgenen Tieren, reproduzieren kann teilweise einige der Symptome, obwohl die meisten von ihnen wurden speziell für estúdio von EE Familie, Minderheit Variante der Krankheit. Wir haben ein neues Modell für die Untersuchung der Krankheit mit einem künstlichen Chromosom Hefe (YAC) mit einer Größe von 520 Kb, die geändert worden ist mediane homologe Rekombination in Hefe Gens, die HVE komplett mit allen ihren Regionen, sondern Regulierungsbehörden Beseitigung der Anwesenheit von Andere Gene, wie die Transkription Faktor GABPA in der YAC räumen. Mit der Methode der Transgenese durch intrazytoplasmatische Injektion von Spermien leitet, haben wir in der Lage, um mehrere Zeilen von transgenen Mäusen. In zwei dieser Zeilen, die 35 und 64, die YAC wurde komplett integriert. Die Analyse der Genexpression und Eiweiß, hat resultada sehr ähnlich dem endogenen Gen bei Mäusen. NEUE REAKTIONEN AUF SULFONEN, B INSATURADAS VERMITTELTE ÜBERGANG VON METALLEN: ARILACIÓN KATALYSIERTE DURCH PALLADIUM UND RHODIUM NEBEN ENANTIOSELECTIVA KATALYSIERTAutor: Mauleón Pérez Pablo. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: Facultad de Ciencias UAM. Ort der Vorbereitung: Facultad de Ciencias, UAM. Inhaltsangabe: HINTERGRUND UND ZIELE DER FRAGE VORGESCHLAGENE Weiterbildung Studien, die von der Gruppe von Professor John C. Carretero über Anträge von synthetischen Vinyl und Vinyl sulfóxidos Sulfonen im vermittelten Reaktionen des Übergangs Metalle, (1) wurde als ein Projekt für diese Dissertation Entwicklung von Katalysatoren Prozesse richten funcionalización stereoselektiven die Position von Sulfonen - insaturadas durch Reaktion Heck und die Zugabe von Säuren borónicos katalysiert durch Rhodium, zwei Reaktionen miteinander durch eine gemeinsame Reaktion Mittelstufe. Im Falle der Gründung eines Zentrums estereogénico in Position (Hinzufügen katalysiert durch Rhodium) wäre von großem Interesse für die Entwicklung Prozesse hoch enantioselectivos. Beide Ziele (Heck intermolekulare Reaktion und Zugabe von Säure borónicos auf Vinyl Sulfonen) stellt ein wichtiges Element innovativer, daß es keinen Präzedenzfall für die in der Literatur vor dem Beginn dieser Dissertation. Darüber hinaus sollten die Ausgänge haben ein großes Potential in der organischen Synthese, weil die große Vielseitigkeit der synthetischen Gruppe sulfonilo. Entwicklung der Arbeit und Methodik 1. Heck Reaktion: arilación intermolekulare Cascading Als erste Ziel war die Vorbereitung Vinyl Sulfonen b b'- disustituidas durch eine Reaktion Heck. Doch diese These wurde festgestellt, dass im Fall der üblichen Phenylestern Vinyl Sulfonen Reaktion mit yodobenceno (oder yodoarenos p- sustituidos) katalysiert durch eine Kaskade von vier Komponenten, in denen die vier CC Links in einem einzigen Phase Reaktion, die in der Bildung von 9,10 - dihidrofenantrenos. Diese Art von Reaktion Mehrkomponenten bekannt war nur im Falle der alquenos zyklischen, die können sich nicht Reaktionen b eliminación Wasserstoff (zB norborneno), aber nicht von Olefinen acíclicas. Unter den gleichen experimentellen Bedingungen, Vinyl Sulfonen mit der Gruppe potentiell Koordinierung der 2 - (N, dimetilamino) Phenylestern führte nur auf das Produkt Heck dafür, dass die Reaktion der arilación Kaskade mit sehr electrófilas Palladium. In dieser Arbeit hat gezeigt, dass beide Prozesse durch Palladium katalysierte (arilación Kaskade und Heck Reaktion von Vinyl Sulfonen) haben einen großen allgemeinen, und zwar unabhängig von der Position b Ersatz der Vinyl sulfota oder estereoquímica Eo Z. Beide experimentellen Ergebnissen und theoretischen Berechnungen für die Teilnahme Von paladaciclos transeuropäischen sustituidos als ein zentrales Zwischenprodukt in der Reaktion der poliarilación. Verglichen mit anderen Olefinen, diese Ergebnisse deuten darauf hin, die große Einzigartigkeit Sulfonen, b insaturadas die Reaktion katalysiert durch Palladium. 2. Hinzufügen konjugierter Säure borónicos katalysierte asymmetrische Rhodium entwickelt wurde durch eine allgemeine Methode für das Hinzufügen von konjugierten zu einem Sulfonen, b insaturadas, unbekannt Prozess so weit. Während die Phenylestern Sulfonen inert waren die Reaktion unter Bedingungen getestet, piridil Sulfonen, b insaturadas Erfahrung eine saubere Reaktion Hinzufügen Säuren borónicos Verzögerung mit ausgezeichneter Erträge und gute enantioselectividades, und betonte die Wichtigkeit der Gruppe zu koordinieren piridilo. Die piridil Sulfonen b sustituidas so gewonnenen Informationen können in einer Reaktion olefinación von Julia - Kocienski die alquenos alílicos mit hervorragenden Renditen. Diese Folge von zwei Stufen (Hinzufügen Konjugat / olefinación von Julia - Kocienski) ist eine sehr attraktive Alternative und Ergänzung zu den Ersatz alílica katalysierte durch Palladium Derivate Alkoholen alílicos. Ein Beispiel für das hohe Potential von synthetischen Methodik entwickelt, in ihrer Anwendung auf die Reaktion von sauren sah 8 null boró e98 nicos mit Vinyl Sulfonen b b'- disustituidas. In den üblichen Bedingungen für die Reaktion, werden vierstellige Kohlenstoffe mit mäßiger bis gute Erträge und gute enantioselectividades. Es ist wichtig, zu betonen, dass zu Beginn dieser Arbeit gab es kein Prozess bekannt Generation vierstellige Kohlenstoff katalytische Prozesse durch Hinzufügen Konjugat enantioselectiva. (1) Mit der Gruppe sulfinilo als chirale Hilfsstoffe in der Reaktionen Pauson - Khand (a) J. Adrio, JC Carretero, J. Am. Chem.. Soc. 1999, 121, 7411. (B) JC Carretero, J. Adrio, Synthesis 2001, 1888. (C) M. Rodriguez Rivero, JC Pedro de la Rosa, JC Carretero, J. Am. Chem.. Soc. 2003, 125, 14992. (E) M. Rodriguez Rivero, I. Alonso, JC Carretero, Chem.. Europ. J. 2004, 10, 5443. Vinil Sulfonen funcionalizadas die Reaktion Pauson - Khand intramoleculares: (f) die J. Adrio, M. Rodriguez Rivero, JC Carretero, Angew. Chem.. Int. Ed. 2000, 39, 2906. (G) J. Adrio, M. Rodriguez Rivero, JC Carretero, Chem.. Europ. J. 2001, 7, 2435. G - Hidroxi Vinyl Sulfonen funcionalizadas und Derivate als Ersatz alílica katalysierte Reaktionen von Pd: (h) die I. Alonso, JC Carretero, JL Garrido, V. Magro, C. Pedregal, J. Org. Chem.. 1997, 62, 5682. (I) JL Garrido, I. Alonso, JC Carretero, J. Org. Chem.. 1998, 63, 9406. Mit Hilfe der Gruppe sulfinilo als chirale Hilfsstoffe Reaktionen Heck: (j) die N. Diaz Buezo, I. Alonso, JC Carretero, J. Am. Chem.. Soc. 1998, 120, 7129. (K) J. Priego, JC Carretero, Synlett 1999, 1603. (L) MM Segorbe, J. Adrio, JC Carretero, Tetrahedron Lett. 2000, 41, 1983. (M) N. Diaz Buezo, O. Garcia Mancheño, JC Carretero, Org. Lett. 2000, 2, 1451. (N) JC Pedro de la Rosa, N. Diaz Buezo, JC Carretero, Tetrahedron Lett. 2000, 41, 4107. (O) N. Diaz Buezo, JC Pedro de la Rosa, J. Priego, I. Alonso, JC Carretero, Chem.. Europ. J. 2001, 7, 3890. Durch die Reaktivität eigene Gruppe sulfonilo der vorherigen Sulfonen haben, leicht und mit hervorragender Erträge in anderen Verbindungen mit quartären Kohlenstoffe und abwechslungsreiche funcionalización (Ketone, Ester und 1,4 - dienos 3 - sustituidos). Letztendlich wird die Entwicklung dieser Arbeit erzielt wurden vier wichtige Meilensteine, für die es keinen Präzedenzfall in der Literatur und Gegenwart ein starkes Interesse synthetische: a) Die Reaktion arilación mehreren ein alqueno azyklischen mit yodoarenos mit der Ausbildung dihidrofenantrenos (Bildung von 4 oder mehr Links In einer einzigen Phase DC synthetischen). B) Die Reaktion Heck diastereoselectiva von Sulfonen - insaturadas wenn sie mit einer Gruppe für die Koordinierung Palladium sich in der Gruppe sulfonilo. C) Die Reaktion der konjugierten Neben sehr enantioselectiva Säure borónicos zu Sulfonen - insaturadas katalysiert durch Rhodium. In diesem Fall ist es unerlässlich, den Einsatz der Gruppe 2 - piridilsulfonilo als Assistent zur Koordinierung der Gruppe Atom Rhodium. D) Die Generation hoch enantioselectiva von vierstellige Kohlenstoff Reaktionen durch Zugabe Säuren alquenil borónicos zu Sulfonen - insaturadas - disustituidas. LIGANDOS FESULPHOS IN DER ASYMMETRISCHEN KATALYSE: ERÖFFNUNG ENANTIOSELECTIVA DER ALQUENOS HETEROBICÍCLICOS UND REAKTION 1,3 - DIPOLAR DER ILUROS DER AZOMETINOAutor: CABRERA HERRANZ SILVIA. Jahr: 2005. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS. Inhaltsangabe: Das Projekt begann im Jahr 2000 von der Gruppe von Professor John C. Carretero auf die Entwicklung und Anwendung neuer chiraler Liganden auf der Grundlage tioéteres in der asymmetrischen Katalyse, wurde als Ziel für diese Dissertation Durchführung der Familie von Liganden Fesulphos (1 - Sulfenil - 2 - fosfinoferroenos) in zwei verschiedenen Arten von Reaktionen Eröffnung alquilativa der alquenos heterobicíclicos mit Reagenzien dialquilcinc katalysiert durch Pd und der Reaktion der cicloadición 1,3 - dipolar der iluros der azometino katalysierte von Metall Komplexe der Liganden Fesulphos. Beide Transformationen asymmetrische stellt eine wichtige und neuartige synthetische Interesse, weil vor dem Beginn der Doktorarbeit gab es einige Präzedenzfälle bibliografischen. 1. Eröffnung alquilativa der alquenos heterobicíclicos. Als erste Ziel war die Bewertung der Familie von Liganden Fesulphos bei der Eröffnung alquilativa der alquenos heterobicíclicos mit organocíncicos katalysiert durch Pd. Diese These wurde festgestellt, dass der Einsatz von kationischen Komplexe von metilpaladio (II), die Liganden Fesulphos sind äußerst effiziente Katalysatoren in dieser Reaktion, die Ebenen der Reaktivität und enantioselectividad viel höher als die in der Literatur für eine Vielzahl von Bedruckstoffen. Nur 0,5 mol% Katalysator kationischen [Pd (1g) (I)] + induziert desimetrización der oxabenzonorbornadienos anders ersetzt mit Me2Zn, Et2Zn und Bu2Zn, mit einem guten Ertrag (61-99%) und ausgezeichnete enantioselectividades (94 -> 99% EE) . Ebenso ist die Eröffnung von Substraten weniger reaktiven alquenos [2.2.1] oxabicíclicos und azabenzonorbornadienos N - sustituidos in Anwesenheit von komplexen metilpaladio (II) Ligand Fesulphos (gebildet an Ort und Stelle oder vorgeformte,) fand bei Raumtemperatur oder niedriger, isoliert Waren die Eröffnung mit einem guten Ertrag und ausgezeichnete enantioselectividades (90 -> 99% EE). Im Gegensatz zu den vorhergehenden zuvor beschrieben, die für diese Substrate Reflux DCE und / oder katalytische Mengen von Lewis Säure, in der dieser Arbeit hat gezeigt, dass die ausgezeichnete Wirksamkeit der kationischen Komplexe [(Fesulphos) Pd (I)] + ermöglicht die Durchführung dieser Transformation in einem Sehr mild Reaktion. 2. Cycloaddition 1,3 - dipolar der iluros der azometino. Trotz beschrieben worden, dass für diese wirksame Systeme katalytische Reaktion vor, um die Entwicklung dieses Ziel, die Anwendbarkeit dieser Katalysatoren System beschränkte sich auf eine kleine Zahl von iluros der azometino ersetzt und dipolarófilos. In dieser Hinsicht ist das zweite Ziel dieser Dissertation hat die Wirksamkeit von Metall- Komplexen der Liganden Fesulphos als chiralen Lewis Säuren in der Reaktion 1,3 - dipolar enantioselectiva. Es hat sich gezeigt, dass die Kombination Fesulphos - CuClO4 ist ein ausgezeichneter Lewis Säure für diese cicloadición erhalten die enantioselectividades höher beschrieben, und diese Reaktion für die Vorlage einer breit angelegten strukturellen sowohl im Hinblick auf den Ersatz von iluro der azometino im Hinblick auf die Art der dipolarófilo. Holen Sie außergewöhnliche enantioselectividades (80 -> 99% EE) und vollständige diastereoselectividades in der Reaktion des N - fenilmaleimida mit iminoésteres Derivate glycinate Methyl-, oder leucinato Methyl- und sogar cetiminoésteres. Die letztere, die eine Generation Zentren vierstellige estereogénicos C - 5, sind die ersten Beispiele beschrieben Synthese enantioselectiva wie pirrolidinas. Die strukturellen Anwendungsbereich dieser Methodik wurde auf eine breite Palette von dipolarófilos beide diactivados (maleimidas, maleatos Dimethyltoludin, Fumarat Dime 8 Linden w 842 umarodinitrilo) als monoactivados (Acrylsäureester, Lactone, - insaturadas, Aldehyde und nitroderivados, - insaturados). In der Regel liefert die entsprechenden pirrolidinas mit hoher enantioselectividades (69 -> 99% EE) und mäßige bis exzellente Endo - selectividades, mit Ausnahme der nitroderivado, - insaturado und fumarodinitrilo, die meist entsprechenden Exo- Addukte. Wichtig ist, dass die cicloadición mit metacroleina, das erzeugt eine pirrolidina mit einem quartären Zentrum unter c - 4, fenilnitroestireno und Furan - 2 - ona sind die ersten Beispiele beschrieben Reaktion 1,3 - dipolar katalytische asymmetrische mit iluros der azometino. 3. Eröffnung alkylierenden der alquenos heterobicíclicos mit GRIGNARD Reagenzien. Er hat eine neue Methode entwickelt, der Öffnung alkylierenden der alquenos heterobicíclicos mit GRIGNARD Reagenzien katalysiert durch Cu (I). Die meisten der Reaktionen der Eröffnung dieser Substrate wie zuvor beschrieben, die Entwicklung dieses Projekts wurden statt mit estereoselectividad ohne. Vor diesem Hintergrund, die Eröffnung des alquenos oxa und azabicíclicos mit GRIGNARD Reagenzien, die beide arílicos als alquílicos, katalysiert durch den Verkauf von Cu (I) führt zu den jeweiligen Produkten der Offenheit, mit einem guten Ertrag und im Kampf gegen estereocontrol. Bei der Eröffnung der alquenos azabicíclicos die Wahl der Gruppe (2 - piridil) sulfonilo sich der Stickstoff war wesentlich für die Reaktion stattfindet. IMPLIKATION DER TIROSIN KINASE SRC IN DER ÜBERNAHME DER HORMONOINDEPENDENCIA IN DER BRUST TUMORENAutor: BARRAJON CATALAN ENRIQUE. Jahr: 2005. Universität: MIGUEL HERNÁNDEZ DE ELCHE. Ort der Lesung: INST.DE BIOLOGIA MOLECULAR Y CELULAR. Ort der Vorbereitung: INSTITUTO DE BIOLOGIA MOLECULAR Y CELULAR. Inhaltsangabe: Die Arbeit in dieser Dissertation ergibt sich aus der Notwendigkeit zur Identifizierung der molekularen Mechanismen, die in den Übergang von einem Phänotyp hormonodependiente anderen hormonoindependiente in der menschlichen Brust Karzinom. Insbesondere das übergeordnete Ziel dieser Studie ist die Klärung der Beziehung zwischen Kinase Src, die ERalpha und Erwerb eines Phänotyps hormonindependiente im Rahmen der Brust Tumoren. Dies würde sich auf die folgenden konkreten Ziele: 1.Generar und zu charakterisieren, ein Modell der richtige Studie von Zelle Karzinom menschlichen MCF7 2.Estudiar der Brust Ausdruck und Tätigkeit von ERalpha als Leiter der Regulierungsbehörde für die Reaktion auf die Hormone das neue Modell Zelle wie Zellen MCF7 . 3. Entdeckung der Mechanismen zu erklären, die Phänomene auftreten. 4. Studieren Verbreitung auf der Grundlage der Abhängigkeit der verschiedenen Modelle der Östrogene Zelle. Als Modell Studie hat eine neue Zelllinie mit stabilen Transfektion von Zellen MCF7 Elternteil mit einem konstitutiv aktiven Mutante der Kinase Src. Diese Zelllinie, die MCF7src, zur Bewertung der Rolle der Kinase Src in der Erwerb eines Phänotyps hormonoindependiente, sowie ihre Auswirkungen auf die Regulierung der Meinungsfreiheit und der Tätigkeit der Östrogen-Rezeptor Alpha. Eine solche Situation, in denen die Kinase ist in einem konstitutiv aktiv, aber nicht übermäßig sobreexpresada, ist ein typisch für die Bedingungen, unter denen präsentiert Brustkrebs. Die Ergebnisse und Schlussfolgerungen, die in dieser Studie sind: - Zelllinie MCF7src ausgedrückt in einer stabilen Isoform die konstitutiv aktive Y534F die Kinase Src. Diese Zeile gegenwärtigen Tätigkeit der ERalpha verringert. - Der Ausdruck der Kinase führt zu einer Anhäufung von Proteinen ERalpha in Zellen MCF7src. Dieser Effekt kommt aus einer Anhäufung in der Ebene der mRNA. - Cumulación der mRNA von ERalpha in Zellen MCF7src ist auf die Wirkung der Kinase auf seine Halbwertszeit, das ist mehr als das Doppelte verstärkt. - Kinase Src führt zu einem Anstieg der Phosphorylierung von Tyrosin Rückstände in der ERalpha in Zellen MCF7src. - Diese Phosphorylierung und / oder ihre Anhäufung ist das Ergebnis der verringerte Aktivität von ERalpha. - Die Anwesenheit der Kinase macht / sieht Zellen MCF7src ein gewisses Maß an hormonoindependencia ihre Vorgänger, die Zellen MCF7 nicht besitzen. - Der Erwerb von hormonoindependencia ermöglicht Zellen MCF7src wachsen in der Abwesenheit von Östrogen. - Die Zellen MCF7src, für seine Ähnlichkeit mit tatsächlichen Tumoren, die ein Modell Studie gilt für die Suche nach neuen Therapien gegen Krebs der Brust. UNTERSUCHUNG VON REAKTIONSMECHANISMEN IN DER ORGANISCHEN CHEMIEAutor: Arroyo Máñez Pau. Jahr: 2005. Universität: VALENCIA. Ort der Lesung: Facultad de Farmacia. Ort der Vorbereitung: Facultad de Química. Inhaltsangabe: Es wurden verschiedene Studien insbesondere für die Untersuchung der molekularen Mechanismen von Reaktionen cicloadición [4 +2] oder Reaktionen Diels-Alder-Reaktion, und [3 +2] oder cicloadiciones 1,3 - dipolar. Er hat den Mechanismus der Reaktion von 4,6 - dinitrobenzofuroxano mit ciclopentadieno, die Reaktion von 4 - aza - 6 - nitrobenzofuroxano mit ciclopentadieno, die Reaktion Heteros Diels-Alder-Reaktion von nitrosoalquenos und enaminas und cicloadición 1,3 - dipolar zwischen N - Óxidos der benzonitrilo und metilenftaliminas. Außerdem ist die These präsentiert 2 in Zusammenarbeit mit der experimentellen Gruppe von Professor José Sepulveda: Die Studie der Transformation regionalen und stereoselektiven transeuropäischen aziridinas 1,2,3 - trisustituidas im transeuropäischen oxazolidin - 2 - onas, und die Studie der neue Beispiele Effect N - Metilo bei der Beschleunigung der Reaktionen ciclación. KUPPLUNG MICROEXTRACCIÓN PHASE SÓLIDA - CROMATOGRAFÍAAutor: Cháfer Pericás Consuelo. Jahr: 2005. Universität: VALENCIA. Ort der Lesung: Facultad de Química. Ort der Vorbereitung: Facultad de Química. Inhaltsangabe: Diese Arbeit richtet sich an der Studie der Kupplung microextracción in fester Phase (SPME) - cromatografía. Es umfasst Aspekte behandelt wenig in der Literatur, wie die Kopplung SPME - cromatografía Flüssigkeit (LL) und der konventionellen daraus bei der Bildung der Faser. Das erste konkrete Ziel ist es, die Konfiguration auf SPME Fasern und der konventionellen LC, die Analyten gewählt wurden aliphatischen Aminen und Amphetaminen. Er demonstriert die Nützlichkeit der reaktiven FMOC für ihre Entschlossenheit, in wässriger Matrizen und in der Luft sowie Urinproben. Wir haben verschiedene Optionen Kupplung SPME - derivatización. Bei der Feststellung, Amphetamine, für einen Teil der Entschlossenheit enantiomeric mit dem chiralen Reagens OPA - NAC. Das zweite Ziel ist spezifisch Kupplung SPME - cromatografía Gas (CG) für die Bestimmung der wichtigsten flüchtigen organischen Verbindungen in Wasser Rechtsvorschriften erlassen. Die Probenahme wurde mit Hilfe SPME im Raum der Leiter der Probe als Alternative zu den Direkteinspritzung, um zu vermeiden, dass einige der Nachteile im Zusammenhang mit der Flüssigkeit - Flüssigkeit Extraktion, wie geringe Empfindlichkeit und Selektivität. Das dritte Ziel, die spezifischen war die Kopplung der SPME tubo CL - Kapillare. Der erste Abschnitt vergleicht die Vor- und Nachteile der diesen Link, um die Konfiguration des SPME über Glasfaser und konventionellen LC für die Bestimmung triazinas. Im zweiten Absatz wird ein Verfahren auf der Grundlage der Konfiguration SPME Röhre Spalte mit offenem Haar Tests mit zwei verschiedenen internen Durchmesser und Dicke der Bühne, die die Vorführung von triazinas und organophosphorus Pestiziden. Um zusammenzufassen, dieser Arbeit einen Beitrag zur Reduktion der Probe Handhabung während der Gewinnung und derivatización.Los Arbeit entwickelt haben, die einen wichtigen Beitrag zur Umsetzung der derivatization mit verschiedenen Methoden und verschiedenen Probe Analyten. Es leistet auch einen Beitrag zur Miniaturisierung von Systemen, die Entwicklung von Verbindungen SPME - CL, Kenntnisse der Methoden der Vorsorgeuntersuchungen Proben und verbesserte Empfindlichkeit für die Bestimmung triazinas und organophosphorus Pestiziden durch SPME in der LC und Kapillarrohr. ZUSAMMENFASSUNGEN, KATALYTISCHE ANWENDUNGEN UND THEORETISCHEN STUDIEN CHIRALER VERBINDUNGEN AUS RF (II) MIT LIGANDEN ARIL ODER HETEROARILFOSFINA.Autor: Lloret Fillol Julio. Jahr: 2005. Universität: VALENCIA. Ort der Lesung: Facultat de Química. Ort der Vorbereitung: Universidad de Valencia, Facultad de Química, Dept. Química Inorgánica.. Inhaltsangabe: EINFÜHRUNG. Verbindungen bis- ciclometalados von Rhodium (II) mit fosfinas arílicas wurden aktive Katalysatoren estereo - selectivos die Reaktion Umwandlung von alpha - Diazo-Mikrofiche Verbindungen (> 95% Ausbeute,> 90% EE) (Ref. 1.2). Zur Erweiterung der Familie von Katalysatoren bis- ciclometalados von Rhodium (II) und Diversifizierung der elektronischen Eigenschaften und estéricas, hat die Reaktivität von Rhodium (II) acetat mit fosfolanos chiralen und tienilfosfinas. In Anbetracht der vorläufigen Ergebnisse werden im Detail die Reaktivität der Verbindungen bis- ciclometalados mit tienilfosfinas. DISKUSSION UND ERGEBNISSE 1 - Studium der metalación der fosfolanos chiralen und ciclopropanación Katalysator Zwischen- und innerhalb der molekularen durch die Übertragung carbeno.La Synthese von Katalysatoren bis- ciclometalados mit fosfolanos chiralen wird erreicht durch die Änderung der Bedingungen für die Reaktion, mit hoher diastereoselectividad für beide diastereoisomeros. Von der Untersuchung der Reaktion katalysiert, ciclopropanación internationalen und innerhalb der molekularen Verbindungen, die durch die folgenden Schlussfolgerungen gezogen werden: a) die günstigere Bedingungen für die Induktion sind chirale Pentan Reflux (> 95% R.;>; 75% EE) . B) die Katalysatoren mit Brücken trifluoroacetatos induzieren größere EE, Brücken Acetat. C) Die quiralidad mehr Einfluss auf die Struktur, die den Methylgruppen der fosfolano im induziert quiral.d) monometalados können auch die Reaktionen enantioselectividad.Estos Ergebnisse wurden veröffentlicht (Ref. 3). 2 - Studieren metalación der fosfinas heteroaromatischen mit Rh2 (AcO) 4.Se hat erforscht, die zu einer fosfinas Tris (2 - tienil) phosphine (Ref. 4, 5), Tris (3 - tienil) phosphine, Tris (5 - metil -2 - Tienil) phosphine, Tris (Benzo) tienilfosfina und fosfinas gemischt Phenylestern / thienyl Derivaten mit Rhodium Acetat (II). A) Verbindungen Mono- ciclometalados und bis- ciclometalados mit Konfiguration cabeza - Cola und cabeza - cabeza gewonnen worden. Alle Verbindungen sind gut zeichnet sich vor allem durch 1D NMR 1H und 31P, 2D NMR COZY und 2D HMBC 1H - 31P. Die meisten der Verbindungen wurden analysiert mit Beugung rayos - Xb) Substanz, die aus (2 - tienil) fosfinas je Aktie thermische Essigsäure präsentiert ein ungewöhnliches Wiedersehen Ring metalado den Erhalt einer neuen Verbindung mit dem Ring metalado zusammengefasst. Der S Atom bewegt sich auf die Position Orthophotos zu klingeln metalado. Kinetische Experimente, isotopische Markierung und theoretische Berechnungen der funktionalen Dichte (DFT) wurden durchgeführt, um zu analysieren, die reagrupamiento.3 .- Darüber hinaus haben wir die Interaktion Metall - carbeno, Verbindungen bis- ciclometalados mit triarilfosfinas und Brücken Acetate. BIBLIOGRAFIA.1 .- Barberis, M.; Pérez - Prieto, J.; Herbst, K.; Lahuerta, S. Organometallics 2002, 21, 1667,2 - Taber, DF Malcolm, SC; Bieger, K.; Lahuerta, P.; Sanaú, M.; Stiriba, SE; Pérez - Prieto, J.; Monge, MA J. Am. Chem.. Soc., 1999, 121, 860. 3 - Estevan, F.; Lahuerta, P.; Lloret, J.; Pérez - Prieto, Werner H. Organometallics, 2004, 23, 1369. 4 - Bieger, K.; Estevan, F.; Lahuerta, P.; Lloret, J.; Pérez - Prieto, J.; Sanaú, M.; Siguiero, N.; Stiriba, SE Organometallics, 2003, 22, 1799 . 5 - Lloret, J.; Estevan, F.; Lahuerta, P.; Pérez - Prieto, J.; Sanaú, M. Organometallics, 2006, 25, 3156. DESIGN UND SYNTHESE VON BENZOXACEPINAS ALS ANTITUMOR DROGEN. VERSTÄRKTE STRUKTURELLE VIELFALTAutor: DIAZ GAVILAN MONICA. Jahr: 2005. Universität: GRANADA. Ort der Lesung: Facultad de Farmacia. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE FARMACIA. MATERIALIEN MULTIFUNKTIONALE INTERESSE IN DER MOLEKULAREN MAGNETISMUS SYSTEME BIESTABLES UND HYBRIDE MATERIALIEN AUF DER GRUNDLAGE DER CHEMIE DER KOORDINIERUNGAutor: GIMÉNEZ LÓPEZ MARÍA DEL CARMEN. Jahr: 2005. Universität: VALENCIA. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA. Inhaltsangabe: Es befasst sich mit der Untersuchung der magnetischen Modulation in der preußischen blau ähnlichkeiten unter einer Störung externe physikalische oder chemische. Wir haben die Eigenschaften piezomagnéticas und isomería Verbindung Kristalle eines hexacianocromato (III), Eisen (II). Diese Verbindung ist bestellt ferromagnéticamente unter 19 K. Durch die Anwendung von Druck, das System isomeriza und ein Teil der Zentren von Eisen auf den niedrigen Stand spinnen, die sich in einem Rückgang der Magnetisierung und der kritischen Temperatur. Das Phänomen wurde durch spektroskopische (IR, Raman, MÃ ¶ ssbauer) und magnetisch. Er hat auch die thermische Behandlung durch die Modulation der magnetischen Eigenschaften des Materials fotomagnético hexacyanoferrate Kobalt. In einem zweiten Teil beschäftigt sich mit der Synthese und strukturellen Charakterisierung einer Reihe von magnetischen Salze Eisen (II), die präsentiert Übergang von Spin - auf der Grundlage Kationen [Fe (-bpp) 2] 2 + (-bpp = 2, 6 - a - ( Pirazol - 3 -il) - piridina) und Anionen paramagnetischen. In diesen Verbindungen wurde festgestellt, dass der Übergang von Spin ist im Zusammenhang mit Prozessen solvatación - desolvatación, die modulare ihre magnetischen Eigenschaften von reversibel Adsorption von verschiedenen Lösungsmitteln. EXTRAKTION MIKROWELLE UND DRUCK VON FLÜSSIGKEITEN ORGANISCHE SCHADSTOFFE IN LEBENSMITTELN UND UMWELTPROBENAutor: Yusà Pelechà Vicent Anfós. Jahr: 2005. Universität: VALENCIA. Ort der Lesung: Facultad de Química. Ort der Vorbereitung: Facultad de Química. Inhaltsangabe: Diese Studie, die auf sechs Werke (I - VI), beschreibt verschiedene Verfahren Mikrowelle unterstützte Extraktion (MAE) und unter Druck flüssig Extraktion (PFE) aus verschiedenen Familien von Schadstoffen in der Nahrung und Umwelt Matrizen. Die MAE wurde für die Gewinnung von polyzyklische aromatische Kohlenwasserstoffe (PAK), und Substanzen polihalogenadas als OCPs, PBDE, PCNs und PBB, Geräte halbdurchlässige Membranen (SPMDs) und Sedimenten. Auf der anderen Seite, die EDV wurde für die Extraktion von PAK in der Luft (PM10) und Muscheln, sowie Acrylamid in Lebensmitteln. Für jede der sechs Prüfverfahren entwickelt wurde optimiert Extraktion, entweder mit einem herkömmlichen System Optimierung "zu einem Faktor" (I, IV, V) oder durch das Design of Experiments (DOE) (II III, VI). Im Allgemeinen ist die Optimierung Parameter wurden auf die Art der Lösungsmittel, Extraktion, Menge des Lösungsmittels, Temperatur und Druck. In allen Fällen ist die Gewinnung neuer Verfahren wurde im Vergleich zu herkömmlichen Verfahren Extraktion am häufigsten verwendet wird, wie Soxhlet, Dialyse oder Ultraschall. In fünf der sechs Arbeitsgruppen (IV) wurde eine Phase der Reinigung (sauber) auf der Grundlage von Gelpermeationschromatographie (GPC), zur Beseitigung der Stoffe coextraidas der Matrix wie Fett, Polyethylen oder Oligomere Schwefel, kann unter Umständen die analytische Bühne. Diese Technik ermöglicht die Automatisierung dieser Phase, und erreicht eine hohe Effizienz und Produktivität. Die Arbeiten zur Identifizierung von Acrylamid (VI) Reinigung Arbeitnehmer wurde auf der Grundlage der Niederschlag durch eine geeignete Reagens (Positionen). Die Gaschromatographie (GC) Detektor gekoppelt mit einer Massenspektrometrie (MS) in Verbindung (MS / MS) wurde für die Identifizierung von Substanzen polihalogenadas (I, II, III). Die PHAs wurden entweder durch GC / MS, SIM, oder hochauflösende Flüssigkeitschromatographie (HPLC) mit Fluoreszenzdetektor (Fl). Im Fall von Acrylamid verwendet wurde Flüssigchromatographie gekoppelt mit Masse Detektor Dreibettzimmer cuadrupolo Modus SRM (LC - MS - MS). Die Werte der Parameter, die einen größeren Einfluss auf die Wirksamkeit der Reaktion analytischen MS - MS, die beide in Verbindung mit Gaschromatographie (II, III, IV) und Flüssigkeitschromatographie (V), wurden optimiert durch den Einsatz von DOE. Im Hinblick auf die Verbesserung der Grenzen der Nachweisgrenze (LOD) der Stoffe polihalogenadas oder PAK, auf Spuren im Umweltbereich Matrix wurde verwendet, die Injektion großer Mengen (bis zu 70 L) durch einen Injektor Verdampfungswärme Temperatur programmiert (PTV) (II, III, IV). Die Injektion durch PTV - LV wurde optimiert für jede Familie von Analyten mit DOE. Für verschiedene Methoden entwickelt haben, ihre wichtigsten Qualitätsmerkmale (LOD, Linearität, Richtigkeit, Genauigkeit), und Methoden angewandt worden, um reale Proben. Im Fall von Acrylamid durchgeführt worden, in Spanien die erste Bewertung von dem Niveau in verschiedenen Lebensmitteln aus Getreide. ZUSAMMENFASSUNGEN INSGESAMT ESTEVASTELINAS UND ANALOGA, EINER NEUEN KLASSE VON DEPSIPÉPTIDOS ZYKLISCHEN MIT IMMUNSUPPRESSIVEN AKTIVITÄTAutor: CHAMMAA TÓRTOLA SAMY. Jahr: 2005. Universität: MÁLAGA. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS, UNIVERSIDAD DE MÁLAGA. Inhaltsangabe: Beschreibt eine neue synthetische Methodik orientierte Erlangung dieser neuen natürlichen Produkten und Analogien. Als erste Annäherung, war es möglich, die estevastelinas von 13 - miembros durch Reaktion macrolactonización Yamaguchi. Er nahm an der Vorbereitung der entsprechenden 2,3 - epoxianálogos zyklischen durch eine Studie ciclación alle Ressourcen möglich azyklisch. Sobald erhalten diese 2,3 - epoxianálogos, die in sich selbst darstellen interessante ähnlich verlief die Eröffnung des oxiran Ring, aber leider, die Eröffnung ist fehlgeschlagen. So, Offenheit decanillo der oxiran wurde in Etappen vor der Reaktion ciclación, können Sie auf diese Art und Weise, estevastelinas von 15 - miembros (Estevastelina B). Es erlaubt auch für die Reaktion der translactonización der estevastelinas von 15 - miembros auf die 13 - miembros (Estevastelina B3). Weiter wurde eine Zusammenfassung der estevastelina C3 Reaktionen transesterificación. Sobald die Sequenz fasst verlief die Vorbereitung von Analoga. So konnte er sich zwei ähnliche geändert C - 2 durch die Öffnung mit oxiran Ring Hydrid-Akku und Ethyl. Die folgenden ähnlichen, modifizierte Aminosäuren, könnten durch die Einbeziehung der verschiedenen Aminosäuren oder synthetischen Peptiden in der Reihenfolge beschrieben, für den Erhalt natürlichen Produkten, wie gut, wir waren in der Lage, um vier weitere ähnlich. Eine ähnliche zusätzliche ergab sich aus der Vorbereitung der entsprechenden natürliches Produkt, in der die Seite Kette Lipidgehalt Natur beseitigt werden. VORBEREITUNG UND UNTERSUCHUNG NEUER MATERIALIEN AUF DER GRUNDLAGE MO O3 - ZRO2 UND TA2O5 - ZRO2. ANWENDUNGEN IN DER KATALYSEAutor: SAMARANCH CLARAMUNT BÁRBARA. Jahr: 2005. Universität: BARCELONA. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA (UB). Inhaltsangabe: In dieser Dissertation neue Materialien entwickelt wurden Systeme binäre Oxide (MoO3 - ZrO2 und Ta2O5 - ZrO2) nach der Methode der coprecipitación. Diese Materialien wurden von chemischen und physikalischen Techniken sind chemische Analyse, die Bestimmung des spezifischen Bereich von der BET Methode, Röntgendiffraktometrie, und espectroscopias Infrarot, Raman- und Ultravioleta sichtbaren Modus reflactancia diffusen Klang. Darüber hinaus haben sie drei Methoden zur Bestimmung der Säure der Oberfläche Materialien, zwei durch Adsorption von Molekülen Sonde gefolgt von FTIR, wie Moleküle Sonde verwendet wurden lutidina (2,6 - dimetilpiridina) und CO, und eine Methode, in der Vergangenheit war, dass Folgte die Reaktion der kontinuierlichen Entwässerung 2-propanol. Anschließend werden diese Materialien wurden als Träger der Affe Katalysatoren (Pt) und bimetálicos (Pt Sn), und wurden durch Spektroskopie fotoelectrónica der rayos Xy - durch die Beobachtung der Adsorption von CO durch FTIR. Schließlich ist der Katalysator getestet wurden in der Reaktion der hidro - isomerización von Hexan (typische Reaktion von Katalysatoren reformiert Naphta) zu dem Schluss, dass die Materialien in dieser Arbeit sind gültig für den Einsatz als Katalysatoren doppelten Zweck. STUDIEREN DYNAMISCHE PROZESSE KOLLISION IÓN - ÁTOMO UND IÓN - MOLÉCULAAutor: SABIDO ESPÍN MARTA. Jahr: 2005. Universität: BARCELONA. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAT DE QUÍMICA, UNIVERSITAT DE BARCELONA. Inhaltsangabe: Die Erinnerung an die Doktorarbeit wurde im Wesentlichen experimentell, einschließlich, aber auch eine theoretische Studie der strukturellen oder dynamische Schätzung, die dazu dienen, eine qualitative Interpretation der experimentellen Fakten. Im Hinblick auf die experimentelle Speicher hat zwei Paare auch definiert werden. Der erste Abschnitt präsentiert die Ergebnisse, die mit der Technik der molekularen Strahlen gekreuzt, die Untersuchung der Systeme Mg + -Ion Lauge (Natrium, Kalium, rubidio und Cäsium), die verschiedenen Prozesse erforscht Anregung des Atoms und Mg Ladungsübertritt Anregung mit alkalischen Ionen. Da für die Art der theoretischen Studien sind ab-initio-Berechnungen Ergebnisse auf der Ebene der Berechnung CSID (Interaction Konfigurationen Singles und Doppel) und die Nutzung der Technik des pseudopotenciales für verschiedene Staaten elektronischen singulete und Hattrick der verschiedenen Staaten diátomicos Mg Lauge - Ion Erhalten sie alle mit großer Genauigkeit im Vergleich zu den experimentellen Werten. Außerdem, mit dem Ziel, zunächst qualitativen Links wurden nicht adiabéticos zwischen den Staaten singulete, ermöglicht eine qualitative Interpretation der experimentellen Ergebnisse. Der zweite Teil ist zu beschreiben, die Entwicklung, Montage und Abstimmung auf den Stand der aktuellen Konfiguration eines neuen Teams für die Pilotstudie der Reaktionen zwischen Ionen und Moleküle bei niedrigen Energien. Die neuen Geräte utilizala technischen Strahl durch oszillierende elektrische Felder und caracterizalos verschiedenen ionischen Produkte von Massenspektrometrie. Alle experimentellen System wurde für die Überwachung der computerisierten, Daten und Verarbeitung. Der Bericht zeigt die ersten Ergebnisse aus Abschnitten wirksam mit dem neuen Gerät in der Bildung der Addukt Li - acetona.
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