KOORDINIERTE VERBINDUNGEN

Autor: DÍEZ GÓMEZ VIRGINIA.
Jahr: 2003.
Universität: BURGOS [www.ubu.es].
Ort der Lesung: CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: In diesem Beitrag wird die Synthese von Komplexen des Palladium (II) und Platin (II) mit Liganden nitrógenodadores der Sätze: 2 - (arilaminometil) Pyridin, 2 - (arilmetilaminometil) Pyridin, 2 - (arilaminometil) Thiophen und 8-( arilamino ) Chinolin. In allen Fällen wird ein Komplex mit Liganden koordiniert durch zwei Atome Stickstoff, außer im Falle von Liganden 2 - (arukanubinetuk) Thiophen. Der Komplex werden, die mit zwei Liganden koordiniert ausschließlich durch die Stickstoff Atom. Des Weiteren wird der estereoquímica solche komplexen Analyse der Möglichkeiten der isomería cis- / trans-, configuracionales R / S alos um Atome Stickstoff amínicos und Konformationsänderungen in Ringe qulato ausgebildet. Einige Interpretationen gelten geometrische Berechnungen mecanocuánticos DFT. Sie verlief zu desprotonación von Amin Komplexe wurden untersucht und die unterschiedlichen Entwicklungen erlebt durch die Familien von Verbindungen. Wichtige Entwicklungen ebservadas bilden Brücken Carbonsäureamid im Palladium Komplexe mit Liganden Hilfsmittel leicht desplazables und Stickstoff Liganden den ungehinderten ästhetischen und Oxidation zu geben Anlass zu einer komplexen imina wenn Wasserstoffatome in Position B ist behindert die Bildung von Brücken, und es ist ein Oxydationsmittel in der Mitte. Das oxodante kann oígeno atmosphärischen. Wir erhalten nur Stabilisierung der komplexen Terminal Carbonsäureamid zweimal Platin Komplexe wo dimerización ist cinéticamente ungünstigen und Liganden mit Wasserstoff Atome in Position B, sondern auch in Bezug auf die Abwesenheit regurosa der oxidantes.En diesen Bedingungen gewährleistet, dass diese komplexen Merkmale zeigen Reaktivität des Komplexes Carbonsäureamid. - Bei Verwendung eines Liganden ohne Atome hifrógeno in Position B und dass es möglich ist, zur Stabilisierung der Last Gruppe aromatische Carbonsäureamid Gruppen auf benachbarte. Es hat die Oxidation von thermisch aktiviert Amin Komplexe aufgelöst in dimetelsufóxido (siehe solche Lösungen für die globale Erwärmung). Erörtert den Einfluss der Metall- Zentrum und der Substituenten in der Ligand Stickstoff in den Prozess der Oxidation. Es behandelt auch die möglichen Mechanismen für die Oxidation von Amin Komplexe, in der ein Pfad unterschiedliche Reaktion auf die am häufigsten akzeptiert Composite von anderen Metallen der Platingruppe.

Autor: SARABIA BELLO CRISTOBAL.
Jahr: 2003.
Universität: ALMERÍA [www.ual.es].
Ort der Lesung: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Ort der Vorbereitung: FACUALTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Inhaltsangabe: Das wichtigste Ziel der Arbeit ist die Synthese, acractirización und Untersuchung der Reaktivität von Derivaten alteniclidenicos der ligano KKW und Metalle der ersten Reihe des Übergangs in der Lage wäre, inerte, um Verbindungen mit katalytischen Eigenschaften, die económicas.ç wurden Sintern und charakterisiert Komplexe KKW mit ZnUa, CdAa und AgNO3, Coa2 und Cu (A04) 2, estudiandosa lareactividad die gleiche gegenüber reaktiven nucleofilos CO, H2S, NH3 und alquinos Terminals. Es war nicht möglich, erhalten Derivate alenilidénicos, obwohl Composite Strukturen mit überraschende und interessante Reaktivität.

Autor: MASPOCH COMAMALA DANIEL.
Jahr: 2004.
Universität: AUTÓNOMA DE BARCELONA [www.uab.es].
Ort der Lesung: FACULTAT DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Ort der Vorbereitung: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.

Inhaltsangabe: Die molekulare porösen Materialien haben sich in den letzten Jahren in einigen ernsthaften Kandidaten für die Verwendung als Ersatz der Zeolithe. Hier, in dieser Dissertation, hat eine neue Strategie für den Erhalt synthetische Materialien oder organischen molekularen Metall Hybriden, kombinieren Funktionen rein organische poröse, mit großen Poren, und magnetischen Eigenschaften interessant. Mit dieser neuen Generation von Materialien soll den Zugang zu neuen Anwendungen, wie zB die Herstellung von neuen magnetischen Sensoren selektiv. Bis zu diesem Zeitpunkt, die Gestaltung von Materialien dieser Art war eine Herausforderung, da einige Widersprüche synthetischen erschienen. Unser Ansatz stützt sich auf die Verwendung organischer Radikale stabiler als Bestandteile von diesen Materialien. Eine erste molekulare nanoporoso und Materialien mit magnetischen Ordnung (benannt MOROF - 1, Metal - Organic Radical Open Framework) wurde synthetisiert mit einem Ion Metall wie Kupfer (II) und eine radikale policlorotrifenilmetílico trifuncionalizado drei Carboxylgruppen Gruppen (D. Maspoch ua . Natur Gr., 2002, 2, 190). Diese Verbindung weist Merkmale nanoporososas wirklich außergewöhnlich. Die Größe der Kanäle ist ca. 3 sm. Darüber hinaus, Evakuierung und Absorption Moleküle des Lösungsmittels (Methanol oder Ethanol) verursacht einige strukturelle Veränderungen überraschend: das Material verhält sich wie ein molekularer Schwamm, die ausgezeichnete Bedingungen handeln zu können, wie ein Sensor von Lösungsmitteln wie Methanol oder Ethanol. Dieses hoch porösen Struktur ist bestellt ferromagnéticamente bei niedrigen Temperaturen. Zusätzlich werden innerhalb der Dissertation, können Sie anderen Materialien mit magnetischen Eigenschaften porösen und interessant. Darüber hinaus ist die Verwendung dieser Radikalen als Blöcke durch Brücken paramagnetischen molekularen Wasserstoff hat auch die Übernahme der ersten rein organischen molekularen magnetischen Materialien und porösen, die stabil absencia Lösungsmittel und haben eine hohe thermische Stabilität (275Â ° C). So, die Verpackung des radikalen PTMDC (Dicarboxílico 9 bildet einen molekularen paramagnetischen Materialien (POROF - 1) mit einem Composite Struktur der nanocontenedores molekularen hydrophoben bis 1nm. Darüber hinaus ist die radikale PTMTC (Tricarboxílico) erzeugt ein zweites rein organische poröse Materialien (POROF - 2 ), Die bestellte ferromganéticamente.

Autor: GONZÁLEZ PRIETO RODRIGO.
Jahr: 2004.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID [www.ucm.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Inhaltsangabe: Dieses Papier beschreibt die Synthese und Charakterisierung einer Reihe von Verbindungen dinucleares von Ruthenium (II, III) mit elace mehrere Metall - metal.En Erste befasst sich mit der Erforschung der monohaleotetracarboxilatos, Ru (u- O2CR) 4X (X = CI, Br, I), deren Reihenfolge, in den festen Zustand wird hauptsächlich durch die carboxylate Liganden, sondern auch Einfluss auf die axiale Ligand und das Lösungsmittel, in denen cristalizan.Se beschreibt auch eine allgemeine Verfahren für die Synthese von anionischen Komplexe von dirrutenio (II, III), Q [RU2X2 (U - O2CR) 4] (X = CI, Br, I, F = NET4 +, PPH4 +), dessen Struktur im festen Zustand zeigt, dass die contraión hat auch Einfluss auf die Verwaltung der Einheiten dimetálicas.Estas Arten solvatocromismo , Die sich im Zusammenhang mit polarizabilidad von Ligand Halogenide. Es wurde erreicht, indem Sie die axiale Halogenide Gruppen perrenato (REO4), die in der linearen Polymer Verbindungen oder Zickzack, aunqu3e ist auch möglich, Bildung von anionischen Komplexen oder mit einer Bestimmung gen / anión.Utilizando Gruppen Zyanat (NZB) oder dicianatoargentato [gr. ( Ocn) 2 -], die in der Form von Verbindungen im Zickzack Ketten, in denen Gruppen Zyanat als eine Brücke zwischen zwei Metall Atomen durch Sauerstoff. Der Komplex kationisch tetracarboxilato der dirrutenio (II, III) werden reduziert, mit Hydrochinon, in der Gegenwart eines Basis daraus in der entsprechenden Komplexe dirrutenio (II). Darüber hinaus ist es gelungen, bei der Vorbereitung Derivate Tetrakis (triacenuro) dirrutenio (II III) und dirrutenio (III) stabil. Schließlich, zusammengesetzte RU2BR (U - O2CCH2CH3) 4, wurden durchgeführt Berechnungen mit der Theorie der funktionalen Dichte (DFT) und haben Studien mit Rasterkraftmikroskopie (AFM). Die Ergebnisse deuten darauf hin, dass es sich verhalten wie ein molekularer Draht Dirigent.

Autor: FIGUEROLA SILVESTRE ALBERT.
Jahr: 2004.
Universität: BARCELONA [www.ub.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÁNICA.

Inhaltsangabe: In der Arbeit in diesem Bericht wurden vorbereitet und strukturell charakterisiert studierte von einem Aussichtspunkt verschiedene magnetische Systeme auf der Grundlage molekularen Ionen mit gemischten Block fyd in allen Fällen Ln (NO3) 3.xH2O wo Ln3 + = keine Ionen lantánido Staat Oxidation +3, Und K3 [M (CN) 6], wo M3 + = Fe, Co, Cr, wie Reagenzien gemischt Rubrik wässrige Lösung. Die Zugabe, in jedem Fall, verschiedene Bindemittel Blockern wie NN "- dimetilformamida oder 2,2 '- bipiridina, und in der Natur der Ionen Ln3 + und M3 +, hat dazu geführt, in Systemen der verschiedenen nuclearidad und / oder Dimensionalität immer Ligand Brücke Cyanid. Da gibt es kein einheitliches Modell, das die Wirkung der Kupplung espín - órbita, die Wirkung der kristallinen Bereich der Ionenaustausch und magnetische beschrieben Tensor Anisotrope J, die Untersuchung von magnetischen Wechselwirkungen zwischen den einzelnen der Ionen Ln3 + und Ionen Fe3 + in diesem Ganze Reihe von Verbindungen durchgeführt worden, durch die Anwendung einer qualitativen Ansatz, die Entschlüsselung der Natur dieser Interaktion, aber nicht seine Stärke. Daher haben wir in der Lage, die Entwicklung der magnetischen Wechselwirkung entlang der gesamten Familie Ion lantánidos (III). Die Anwesenheit von kristallinen Umgebungen geringer Symmetrie Ionen Ln3 + führt zu einer magnetischen Anisotropie in diesen Verbindungen leicht zu beobachten bei niedrigen Temperaturen, wobei die Werte für XM folgen nicht dem Gesetz von Curie. Die magnetische Anisotropie der einfachere Systeme (Verbindungen dinucleares LaFe, CeCo und CeFe) wurde durch Maßnahmen der monocristal und magnetische Resonanz paramagnética elektronischen monocristal (rpe). Die Größenordnung und die Richtungen der drei Komponenten der Tenöre g für Ionen Ce3 + und Fe3 + entschlossen waren, unabhängig von den Spektren von rpe der monocristal von Verbindungen dinucleares CeCo und LaFe. Die Verwendung von Gd3 + als Ionen Ln3 + und [Cr (CN) 3] 3 - anstelle von [Fe (CN) 6] 3 - in der Synthese von neuen Verbindungen gemischt 3d - 4f hat stark vereinfacht die magnetischen Umfrage dieser Art von Systeme, da die Ionen Gd3 + Keine Kopplung espín - órbita, im Gegensatz zu den übrigen Ionen Ln3 + pramagnéticos, und der Ionenantrieb Cr3 + ist besonders isotrop. Das erlaubt Anpassung der magnetischen Daten dieser Verbindungen mit Hamiltoniano Spin isotropen Erlangung Werte der ständigen Austausch isotropen magnetischen gleich oder weniger als 1 cm - 1, berechenbaren Werte unter Berücksichtigung der Merkmale der Systeme 3d - 4f. Schließlich ist der Versuch, zu synthetisieren Verbindungen gemischt df ein hoher nuclearidad hat dazu geführt, in einem System mit Struktur mit einem Cluster Ion Ce4 + diamagnético Mittelpunkt, wobei eine Schlüsselrolle als Vorlage Ionen, umgeben von acht Ionen Mn3 + gekoppelt ferrmagnéticamente zwischen ihnen. Es gewann auch zwei Systeme dreieckige Cr3 + zeigt die Anwesenheit oder Abwesenheit von Spin Frustration abhängig von der Symmetrie des Moleküls.

Autor: GAY MARÍN MARINA.
Jahr: 2004.
Universität: BARCELONA [www.ub.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Inhaltsangabe: * Es hat synthetisiert eine Familie von diaminas tertiären durch verschiedene Methoden, in wenigen Schritten und mit akzeptablen Erträgen. * Die Wahl des Zeitpunkts für diese diaminas tertiären zu Platin (II), ist nicht etwas, was passiert, wie erwartet, durch die Behinderung estérico der Methylgruppen. Aber sie hat zwei organometallischer Komplexe von Platin, wo Liganden koordiniert werden durch eine doppelte Bindung. * Ab dann Strategie und synthetisiert diaminas primäre bicíclicas und monocíclicas, zur Erleichterung der Koordinierung auf Platin. Wir verwenden verschiedene Methoden der Synthese vielseitig, so dass azide Weg über nitrilos, basierend auf Diels-Alder-Reaktion von kommerziell verfügbaren Produkten. Es war eine Familie von Liganden mit einem Skelett Typ 1,2-Bis (aminomethyl) Cyclohexan, mit unterschiedlichen strukturellen Eigenschaften, mit der Absicht, zu studieren, seinen Einfluss auf die Aktivität. * Koordinierung der diaminas Grundschule, die von dem Platin verlief wie erwartet, und extrahiert Komplexe Platin (II), entsprechend Amine koordiniert durch Aminogruppen zu einem Ring von sieben Stufen. Er arbeitete mit Chloriden und Jod als Liganden labiler. Der Ersatz durch Oxalat oder andere Liganden der Lage, eine Änderung der Pharmakokinetik der Verbindung wird untersucht, in der Zukunft. * Die DNA ist das wichtigste Ziel einer solchen biologischen Verbindungen. Wir haben die qualitativen Wechselwirkung von Platin mit DNA, die durch verschiedene Techniken. Mit dem Rundschreiben Dichroismus haben Änderungen in der sekundären Struktur. Die Veränderungen in der tertiären Struktur der DNA durch Agarosegel Elektrophorese. Schließlich haben wir gesehen, die Bilder von der Technik der Rasterkraftmikroskopie. Es wurde allgemein festgestellt, dass alle Firmen, die in größerem oder geringerem Maße, in der Lage sind, zu ändern, die Struktur der DNA und Zusammenhänge wurden auf der Grundlage der strukturellen Eigenschaften der Liganden nicht labiler Komplexe. * Wir testen antiproliferative Aktivität mit Komplexen synthetisiert Platin (II). Einer der beiden organometallischer Komplexe, aber nicht um eine klassische Struktur, die aktiv war gegen verschiedene Paar Zelllinien sensibel und resistent gegen Cisplatin. Mit dem Rest der Komplexe wurden In vitro Zytotoxizität Studien mit Zelllinien A2780 und A2780cisR, sensibel und resistent gegen Cisplatin sind. Diese Studien haben festgestellt, in einer ersten Annäherung, Korrelationen innerhalb dieser Familie komplexer. In der Regel alle komplexen wurden aktiv, und in einigen Fällen Konzentrationen unter Cisplatin. Darüber hinaus werden alle Faktoren dargestellt Cisplatin Widerstand.

Autor: MUGA RELLOSO IÑAKI.
Jahr: 2004.
Universität: PAÍS VASCO [www.ehu.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA.

Inhaltsangabe: Das Design und die Synthese neuer Verbindungen Koordinierung mit den magnetischen Eigenschaften von Interesse ist ein Gebiet von großem Interesse auf dem Gebiet der anorganischen Chemie. Besondere Bedeutung erlangt haben Verbindungen Koordinierung hohe Dimensionalität, wird das Ergebnis der Reaktion des Übergangs Metall Liganden Art pseudohaluro, Zyanid und Oxalat in bestimmten Proportionen. Die Arbeit, die in diesem Bericht gliedert sich in der Studie von polynuclear Komplexe mit Liganden Oxalat, pseudohaluro und cianocomplejos, Mechanismen der Interaktion und der strukturellen Zusammenhänge Magnet. Unsere Studie konzentriert sich auf die komplexe, die aus den Reaktionen zwischen komplexen Vorläufer [Ni (dien) (H2O) 2 (Rind)] (PF6) 2 2H2O und verschiedene Arten von Liganden. Von großem Interesse, sowohl von den strukturellen Gesichtspunkten als magnetische, sind komplex, wenn die Oxalat Liganden koordiniert wird über ein Metall Arten zu polynuclear.

Autor: REINOSO CRESPO SANTIAGO.
Jahr: 2004.
Universität: PAÍS VASCO [www.ehu.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA.

Inhaltsangabe: Dieses Papier präsentiert die Studie synthetische, strukturelle und magnetische Eigenschaften der hybride Materialien inorgánico - metalorgánico basiert polioxometalatos Art Keggin und Dimere kationische Kupfer (II) - carboxilato Brücke Blöcke als anorganische und metalorgánicos. Die Ziele wurden zur Optimierung der Synthese Methode, durch die Selbstorganisation von Blöcken auf eine nicht hydrothermalen und untersuchen den Einfluss der Reaktion von mittlerer Zusammensetzung, Dimensionalität und Konnektivität zwischen den Blöcken von Material hybride Ende. Es wurde polianión [SiW11O39Cu (H2O)] 6 - wie ein Block anorganischen; Dimere [(Cu (Moor) (H 2 O)) 2 (c) 2] 2 +, [(Cu (Moor) (H2O) 2) 2 (Rind)] 2 + und [Cu ((bpy) (H 2 O) 2) 2 (Rind)] 2 + als Blöcke metalorgánicos und Tampons Hac / Mac als Mittel zur Reaktion (M = Rb, NH4, K und Na; Moor : 1, 10 - fenantrolina; bpy: 2,2 '- bipiridina; AC: Acetat; Ochsen: Oxalat). Als Ergebnis gibt es zehn verschiedene Verbindungen aus anorganischen Kombination aus einem Block mit einer der drei metalorgánicos einer der vier Medien Reaktion. Darüber hinaus gibt es zwei Verbindungen mit polianión [SiW12O40] 4 - und der Komplex [Cu (bpy) 2] 2 + und [Cu ((bpy) (H 2 O) 2) 2 (Rind)] 2 + als Blöcke metalorgánicos Mit der Dímero Acetat Brücke vorbereitet haben vier Verbindungen, zwei der Art der Ionen und zwei cotienen polianiones hybride diskreter. Auf der anderen Seite, mit dem Oxalat dímero Brücke und fenantrolina als Ligand Peripherie nur in der Lage, sich zwei neue Beispiele für polianiones hybride diskreter. Schließlich, in der dímero Oxalat Brücke und bipiridina als periphere Liganden wurden vier weitere Verbindungen, ein mit einem polianión hybride diskrete und 3 Beispiele von Materialien erweitert monodimensionale Charakter. Die beiden Verbindungen mit polianiones [SiW12O40] 4 - sind Beispiele für hybride Materialien zweidimensionalen Charakter. Die Verbindung, die haben sich durch die Elementaranalyse, Atomabsorptionsspektroskopie und ICP, FT-IR Spektroskopie und Thermogravimetrie. Die strukturellen Studie wurde durch Röntgendiffraktometrie auf monocristal oder zeigt policristalina während auf ihre magnetischen Eigenschaften wurden zur mediads der Spektroskopie und magnetische Suszeptibilität REP.

Autor: González Lorenzo Marina.
Jahr: 2004.
Universität: A CORUÑA [www.udc.es].
Ort der Lesung: Facultad de Ciencias.
Ort der Vorbereitung: Facultad de Ciencias.

Inhaltsangabe: Diese Dissertation wurde, die mit dem Ziel der Vertiefung des Themas der selektiven Komplexierung von Ionen Ln (III). Es hat das Potenzial bewertet Komplexbildner der Empfänger macrocíclicos Art Äther Lasso: N, N '- Bis (2 - salicilaldiminobencil) - 4,13 - diaza - 18 - Corona - 6 (H2L1), N, N' - Bis (2 - salicialaldiminobencil) - 1.10 - diaza - 15 - Krone - 5 (H2L2), N, N '- Bis (2 - saliciladiminobencil) - 4.10 - diaza - 12 - Krone - 4 (2L3), N - 2 - salicialaldiminobencil - 1 - aza - 18 - Krone - 6 (HL4). Wie dianiónica, der neue Äther Lasso bibraquial Basis Schiff H2L2, abgeleitet von 1.10 - diaza - Krone - 5, ist in der Lage, stabile Komplexe mit Ionen Ln (III) ihre analogen H2l1 aus dem 4,13 - diaza - 18 - Krone - 6 . Es wurde festgestellt, dass H2L2 Form stabile Komplexe mit Ionen Ln (III), Ln = La - Ho. Die Strukturen im festen Zustand deuten darauf hin, dass die komplexen Kation [Ln (l2-)] Ion Ln (III) war perfekt gekapselt in der Kavität makrozyklische generierte Empfänger. Die Eigenschaften fotofísicas zeigen Daten importanes: Emission Spektren mit hoher Auflösung von komplexen Eu (III) zeigen die Anwesenheit von verschiedenen Umgebungen rund um die Koordinierung Ion lantánido, die auf verschiedenen conformations der makrozyklische Hohlraum. Die niedrigen energetischen Zustand triplete Rezeptor macrocíclico, kann sie auch sichtbare Strahlung von der Liganden in der nahen infraroten Strahlung, die von der Nd (III) in der entsprechenden komplex. Diese Eigenschaft lässt die mögliche Anwendung dieser Komplexe in der Transformation der sichtbaren Strahlung Strahlung in der nahen Infrarot. Wie desprotonada, Äther Lasso bibraquial N, N '- Bis (2 - salicilaldiminobencil) - 4.10 - diaza - 12 - Krone - 4 (H2L3) bilden stabile Komplexe mit Ionen kleinste der Serie von lantánidos (Ln = Ho - Lu). Nicht in der Lage, aisalar Komplexe lantánidos mit Mitgliedern leichter in der Reihe, die darauf schließen lässt, eine gewisse Selektivität gegenüber Ionen lantánidos schwerer. Das Röntgengerät Strukturen der monocristal die komplexen Ho (III) und Er (III) zeigen, dass das Metall Ion steht in direktem Zusammenhang mit den acht Atome von den Liganden macrocíclico. Es hat sich als Komplexe erbio und yterbio zu beobachten, die Emission Merkmale dieser Ionen in der nahen Infrarot im Acetonitril als Methanol. Der Komplex [Er (L3)] ist ein einzigartiges Beispiel, weil es erlaubt zu beobachten, die Emission von Er (III) in der Mitte prótico. Äther Lasso monobraquial N - 2 - salicilaldiminobencil - 1 - aza - 18 - Krone - 6 (HL4), wie desprotonada, ist in der Lage, stabile Komplexe mit Ionen in der ersten Hälfte der Serie lantánidos (Ln = La - Tb). Dieser Receiver wurde xomporta als weniger selektiv Ionen in Richtung leichter Ionen in einer Reihe von lantánidos Vergleich mit dem Receiver H2L1, èsar der qie eñ t, die Krönung App deñ Fragment ähnlich ist in beiden receptore. Dies ist auf die geringere Steifigkeit Rezeptor HL4 über H2L1 durch die Anwesenheit von einer einzigen Kette hängen in der ersten. Die Selektivität beobachtet wurde gestrafft durch theoretische Berechnungen im Vakuum auf Hartree - Fock (HF).

Autor: SENS LLORCA CRISTINA.
Jahr: 2004.
Universität: GIRONA [www.udg.es].
Ort der Lesung: UNIVERSIDAD DE GIRONA.
Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD DE GIRONA.

Inhaltsangabe: Wir haben zwei neue Komplexe synthetisiert mononuklearen Ru, aus [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2], die bei der Reaktion zwischen [RuCl2 (dmso) 4] und Hbpp. Die Tatsache, dass nur drei der sechs möglichen Stereoisomere sind, die aus dieser Reaktion wurde rationalisiert, auf der Grundlage der strukturellen Faktoren und Elektronik. Diese Komplexe wurden, so zeichnet sich strukturelle espectroscópica und Elektrochemie. In Acetonitril inmitten Kern, der transeuropäischen Isomer, cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2] daraus in Prozessen Isomerisierung Verbindung eines Liganden dmso, wenn die Ru (II) oxidiert zu Ru (III). Die thermodynamische und kinetische Konstanten für den Prozess wurden durch voltametria zyklischen. Die Bestrahlung, Transfettsäuren cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2] und cis- (aus), cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2] mit UV-Licht oder Solarzellen führt zu Reaktionen fotosustitución ein Ligand dmso für ein Molekül Acetonitril. Der neue Komplex wurde in der Lösung zeichnet sich durch elektrochemische und spektroskopische Methoden. Beide Komplexe sind nützlich Katalysatoren bei der Übertragung von Wasserstoff zu Isopropanol Acetophenon, den Erhalt 1 - feniletanol als ein einzelnes Produkt und 42,1% Umwandlung (36,1 Zyklen Metall) 80Â ° C mit dem transeuropäischen Isomer, cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2], die deutlich effektiver als komplexe cis- (aus), cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2]. Die Reaktion von cis- (aus), cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2] mit trpy führt zu den beiden geometrischen Isomere des Komplexes [Ru (Hbpp) (trpy) (Cl)] +, die ein und aus. Diese Komplexe wurden isoliert und charakterisiert durch strukturelle Techniken, spektroskopische und elektrochemische. Diese Komplexe Chlor verwendet wurde als Vorläufer für die Synthese von Komplexen mit ähnlichen Aqua Liganden (,, - [Ru (Hbpp) (trpy) (H2O)] 2 +) und Pyridin (,, - [Ru (Hbpp) ( Trpy) (pa)] 2 +), die auch wurden isoliert und charakterisiert. Die sauren Eigenschaften des Aqua komplex, und komplexen, - pa wurden im Detail von voltametria zyklischen und durch Einschätzungen espectrofotométricas Säure. Die mathematische Behandlung der so gewonnenen Informationen hat es uns erlaubt, zu bestimmen, die Werte der pKa für verschiedene Stützung der protonación die komplexe in den Staaten der Oxidation II und III. Der Komplex aus - Aqua hat sich als eine gute Katalysator für die elektrochemische Oxidation von Alkohol benzílico, vermutlich benzaldehido. Der Wechselkurs des zweiten Auftrag für den Prozess festgesetzt worden ist, als 17,1 M - 1 n - 1, durch mathematische Simulation. Die dímero mit einem Jumper Chlor, [Ru2Cl (-bpp) (trpy) 2] 2 + vorbereitet wurde durch zwei verschiedene synthetische Routen. Die dímero mit einem Jumper Acetat wurde, die durch Reaktion von Chlor dímero mit über Natriumacetat. Die dímero zwei Aqua Liganden [Ru2 (-bpp) (trpy) 2 (OH2) 2] 3 + lassen sich durch saure Hydrolyse von Folien mit einer Brücke oder durch Hydrolyse Kern mit einer Brücke Chlor. Diese Komplexe wurden durch strukturelle Techniken, spektroskopische und elektrochemische. Die Lösungen von dímero zwei Aqua Liganden sie instabil sind, in sauren Medium zur Koordinierung Anion der Lösung im Laufe der Zeit. Die sauren Eigenschaften von dímero mit zwei koordinierten Wasser wurden studierte von voltametria zyklischen und durch Elektrolyse Experimente an potenzielle kontrolliert werden. Die pKa für desprotonación einer der Aqua Liganden wurde bestimmt durch eine Beurteilung spektralfotometrische Säure als 6,7. Dieser Wert ist so gering, pKa auf die Gründung des Unternehmens (Ru2O2H3), thermodynamisch günstig. Die Spektren UV - gegenüber für die verschiedenen Staaten der Oxidation Aqua dímero, RuIIRuII zu RuIIIRuIV, wurden durch chemische und elektrochemische Oxidation des Komplexes. Durchgeführt wurden kinetische Untersuchungen der Oxidation Schritt in einer Zeit, RuII, II RuIV, IV, und haben festgestellt, die Konstanten der Oxidation segund 8 oder um 88c für die verschiedenen Prozesse der Oxidation. Die Fähigkeit der dímero Wasser in der Oxidation von Wasser zu molekularem Sauerstoff wurde in homogenen Lösung mit CeIV als Oxidationsmittel. Die Entwicklung von Sauerstoff hat sich gezeigt, mittels Gaschromatographie. Es hat einen Wirkungsgrad von 73% und 18,6 Zyklen Katalysator, wenn 1,83 x 10-6 mol der dímero wurden, gemischt mit einer Selbstbeteiligung von 100 entspricht Cer. Die dímero mit zwei Gewässern auch katalysiert die Oxidation von Wasser in einem heterogenen, mit den komplexen adsorbiert auf einer Membran nafion, aber die Effizienz geringer ist. Es wurde vorgeschlagen, einen Mechanismus für die Oxidation intramolekulare Reaktion von Wasser. Es besteht aus einer 4 Elektron Oxidation von dímero, RuII, II RuIV, IV, die reagiert mit Wasser zu Sauerstoff und kehrt zurück zu den Stand der Oxidation II,. Dieses Modell steht im Einklang mit dem Studium der Entwicklung von Katalysatoren Sauerstoff in Abhängigkeit von der Konzentrationen von Cer und Katalysator, in den sauren einheitliche Lösung, die zeigen, dass die Oxidation zu 4 Elektronen Wasser katalysiert durch ein einziges Molekül komplexen unter hohen Konzentrationen von Cer. Die ständige Pseudo- Primer - orden für die Entwicklung von Sauerstoff hat einen Wert von 1,4 x 10-2 n - 1, das ist einer der höchsten Werte der ständigen bisher erzielten. Leider ist die Aqua dímero deaktiviert während der Katalyse führenden Prozess zu einer Art Orange, die wir derzeit zu charakterisieren.

Autor: AGUADO SEVILLA JAVIER ESTEBAN.
Jahr: 2004.
Universität: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Ort der Lesung: UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA.
Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA.

Inhaltsangabe: Die Arbeit konzentriert sich auf die Synthese und Reaktivität von Derivaten ferroceno, können als Liganden mit verschiedenen Metall-Zentren. Es ist abgeleitet von der einfachen ferroceno zu synthetisieren komplexe Moleküle, bieten die Sauerstoff-Atome, Stickstoff, Phosphor und Schwefel. Der erste Teil konzentriert sich auf die Vorbereitung von komplizierten Gold-und Silber mit ferrocencarboxilatos und hat die Koordinierung der vier Gold-Atome in der Verbindung [Au4 (Fc (COO) 2) (PPh3) 4] (ClO4) 2 (Fc = (h5-C5H4) 2Fd). Der zweite Teil befasst sich mit der Synthese von verschiedenen Liganden amidoferroceno 1,1-bis [(6-methyl)-2-pyridyl) amid] ferroceno, 1,1 '-bis [N N-Bis (2-pyridyl) amid ] Ferroceno und 1,1-Bis [N'-N-(2 - (difenilfosfino) ethyl) amid] ferroceno und die entsprechenden Komplex von Gold, Silber und Kupfer. Derivate wurden Mono-, Di-und tetranucleares. Da die Bildung von mehreren ein-dimensionale Polymer Silber mit Liganden triflato Brücke, wie in [Ag2 (OTf) 2 (Fc (Npy2)] und den Erhalt dimero [Au2 (Fc (CONCH2CH2PPh2) 2)], die eine Interaktion aurofilica kurz Und Gold-Atomen an der Phosphin-Gruppe und der Stickstoff amiduro. Reaktion eines (clorocarbonil) ferroceno mit cysteamine gibt Anlass zu zwei Derivate, die erste ist ein zusammengesetzter Radsport [Fe (h5-C5H4CONHCH2CH2SCO (h5-C5H4)], und die zweite Fc (CONHCH2CH2SH) 2, die leicht oxidiert zu Schwefelkohlenstoff zyklischen [Fe (h5-C5H4CONHCH2CH2SSCH2CH2CO (h5-C5H4)]. Wurden ebenfalls untersucht asymmetrische Liganden wie Fe (C5H4PPh2) (C5H4SPh) und Fe (C5H4PPh2) (C5H4), die Koordinierten Gruppe 11 Metalle durch Atome P SyP, C. Der letzte Teil der Arbeit widmet sich der Reaktivität von oligopiridinas Einheit mit ferroceno. Somit wurde der neue Komplex mit Liganden (bipiridil) ferroceno, ferrocenilterpiridina und eine (ferrocenil) quinquepiridina . Insbesondere Synthese [Au3 (C6F5) 3 (Fcterpy)], die erste Verbindung mit einer Art terpiridina Liganden mit drei verschiedenen Metallen, und auch die Vorbereitung komplexer helikalen silber [Ag2 (Fcquinquepy) 2] (OTf) 2. Zudem verfügt es über einen neuen Syntheseweg für den Erhalt indolicinas von 2 - (3-ferrocenil-1-oxoprop-2enil) pyridin durch Reaktion mit Silber komplexer als [Ag (OTf) (PR3)].

Autor: GÓMEZ SEGURA JORDI.
Jahr: 2005.
Universität: AUTÓNOMA DE BARCELONA [www.uab.es].
Ort der Lesung: ICMAB-CSIC.
Ort der Vorbereitung: ESCUELA DE POSTGRADO UAB.

Inhaltsangabe: Die Magnete unimoleculares entsprechen den hohen Spin komplexen Metall, die mit magnetischen Anisotropie. Deshalb gibt es eine Energie Hindernis für die Wechsel der magnetischen Moment des Spins in die entgegengesetzte Richtung, wodurch langsame Geschwindigkeiten Lockerung der Magnetisierung. Also, es gibt interessante magnetische Eigenschaften wie magnetische Suszeptibilität Kurven aus Phase oder Hysterese Kurven. Eigenschaften der magnetischen Domänen. Darüber hinaus, wie es auf seiner Größe, mesoslópico, beobachtete Phänomene rejación der Magnetisierung von Quantum Tunneling Wirkung. Für die Generation der künftigen Quantencomputer auf der molekularen Ebene, die auf Magnete unimoleculares, ist es notwendig, die Entwicklung einer Vielzahl neuer Methoden, die Kaution auf der Oberfläche in einer kontrollierten Art und Weise, ob molekularen Aggregaten oder einzelne Moleküle für die Verwendung als magnetische Informationen BITS.

Autor: Villarreal Tolchinsky Laura.
Jahr: 2005.
Universität: AUTÓNOMA DE BARCELONA [www.uab.es].
Ort der Lesung: Facultad de Ciéncias.
Ort der Vorbereitung: Autónoma de Barcelona.

Autor: PEREIRAS GABIÁN GUMERSINDO.
Jahr: 2005.
Universität: VIGO [www.uvigo.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Die biologische Aktivität von tiosemicarbazonas (= TSCs), Tumor, antiviricas, antimykotische und antibakterielle und ihre komplexe wurde das Haus Studie Koordinierung Chemie dieser Liganden. Diese Verbindungen sind vielfältig Liganden, die koordiniert werden können, so ist als neutrale seinen Stil desprotonada. Zahlreiche Metall Komplexe wurden chemisch untersucht und durch Röntgenbeugung. So überraschend, sind weniger bekannt und Rhenium Komplexe tecnecio mit tiosemicarbazonas. In der vorliegenden Arbeit, die Untersuchung des Verhaltens der Koordinierung einige dieser Liganden mit Rhenium (I) und tecnecio (I). Die Reaktion der drei Liganden tiosemicarbazona von formilferrocenoaldehído (Gruppe H, Me oder Ph Zusammenhang mit Stickstoff tioamídico) mit dem Vorläufer [ReX (P) n] (X = CI, Br) Ergebnisse in sechs Addukte der allgemeinen Formel [ReX (P) J (HL)]. Daten espectrocópicos und Röntgendiffraktometrie Studie der monocristal bestätigen, die Bildung von fünf Mitgliedern Ring Chelatkomplex durch Koordinierung Atom von Schwefel und Stickstoff hidrazínico (N3). Die Halogen Ligand der labilizado von desprotonación komplexen [ReX (CO) 3 (HL)] Komplexe bilden Dimere [Re2L2 (CO) 6], in denen Atome von Schwefel zur Gründung Brücken zwischen den beiden Rhenium Atomen. Die Reaktion der drei Liganden TSCs aus 4 - acetilpiridina gibt Ergebnisse als sechs Addukte mit der Formel ähnlich denen, die aus fonnilferrocenoaldehído aber durch das Studium Röntgen zeigten, dass die Verbindungen bestehen aus Dimere der allgemeinen Formel [Re2X2 (P) oder (HL) 2] "Die Liganden TSC cuentean den beiden Atomen durch Rhenium Atome von Schwefel und Stickstoff aus der Pyridin. Darüber hinaus, das Lösungsmittel, die in der Kristallisation modulieren kann die Verpackung von dímero Moleküle. Allerdings ist die Erzeugnisse, die durch die Reaktion der TSCs aus der 2,2 "- dipiri1cetona unterscheiden sich stark mit früheren Verbindungen seit analytischen Daten zeigen, eine Komposition entsprechend der Formel [Re2X (L) (CO) 6]" Diesem Fall ist der Ligand leiden desprotonación und Kette tiosemicarbazida Umgehung zwischen den beiden Rhenium Atome, einer von ihnen verloren hat, Halogen Liganden. Die letzten Metall Atom wird koordiniert von der TSC durch die Atome von Schwefel und Stickstoff azometínico ypiridínico bilden zwei Ringen Chelatkomplex fünf Mitgliedern, während sie bildet einen Ring Chelatkomplex von coordiIjación den sechs Mitgliedern des Rhenium Atomen durch den Stickstoff hidrazínico und piridínico anderen Pyridin Ring. Die Reaktion der Addukte [ReX (COMCH3CN) 2] (X = CI, Br) mit TSC Liganden, die aus p- cetoéstres und pcetoamidas, bei Raumtemperatur und mit Chloroform als Lösungsmittel, die nach Addukte, deren Struktur ist ähnlich wie in Derivate formilferrocenoaldehído, während die Reaktion auf Rückfluss in Toluol Ergebnisse in dieser Art von Addukten und Produkte, die aus der ciclación von Liganden TSCs und Ausbildung Derivate Pyrazolonderivate. Studien Prozess cielación von RMN - 1H der Addukte gelben Isolierung der Addukte Pyrazolonderivate deuten darauf hin, dass der Prozess der cielación wurde im Bereich der Koordinierung der Rhenium die Reaktion wird bestimmt durch Hindernisse estérico (Größe und Halogen Gruppen Mieten im Ester). Die Reaktion ist wahrscheinlich von der desprotonación delligándo TSC, in der Gruppe zu verlieren - RO. Und ciclación als Addukt pírazolona dass desprotonación und die Freisetzung von Halogen Atom gibt Komplexe pirazolonato Formel [Re (pyz) (CO) 3] "Aber man kann nur solide reine estequiometría [Re (pyz) (CO) 3] in Toluol Rückfluss für 20 Stunden mit den Liganden und [ReCI (P) n]. Die Verbindungen wurden isoliert wie Kristalle von Röntgendiffraktometrie Studien zeigten, ihrer Natur S. 8 olinuele 511 ar. Die Pyrazolonderivate Liganden koordiniert durch die Rhenium Atome Schwefel und N (3) Yal Sauerstoff von einem benachbarten Molekül. Die Bildung von Strukturen tetrámero oder trímero hängt von der substituyente auf Stickstoff tioamídico. Studien mit der gen Tc (I) konzentrierten sich auf die Reaktivität von Derivaten TSCs von 4 - aceti] Pyridin und 2,2 '- dipiridi1ctona. Die Röntgendiffraktometrie Studien zeigen, dass die erste individuelle Verbindung ist ähnlich derer, die sich aus Rhenium. Allerdings, die Koordination mit dem zweiten Ligand Atom tecnecio nur wird ausschließlich durch die Stickstoff Atome Pyridin.

Autor: Pardo Marín Emilio.
Jahr: 2005.
Universität: VALENCIA [www.uv.es].
Ort der Lesung: Facultad de Química.
Ort der Vorbereitung: Universidad de Valencia, Facultad de Química.

Inhaltsangabe: Das Ziel dieser Arbeit ist die Entwicklung von neuen Metall- komplexen polynuclear gekoppelt magnetisch, ist eine der größten Herausforderungen im Magnetismus supramolekulare .. Die Koordination Chemie bietet ein angemessenes Instrument, um unsere Ziele zu erreichen. Der Inhalt der Diplomarbeit wurde aufgeteilt in vier separate Kapitel in Reaktion auf verschiedene Faktoren beziehen. En el. capítulo ich solche Präsentation un método racional Abs. la síntesis en oxamatocomplejos dinucleares en cobre (II) en Typ metalaciclofano obtenidos ein bestehen del autoensamblaje en ligandos aromáticos oligo_p_fenilenos ú- oligoacenos con iones CuII. Dies führt zu Herzen metalacíclico Art metalaparaciclofano oder metalaacenofano, mit einer Ausrichtung senkrecht zwischen Ausgangswert von Kupfer und Spacern aromatisch, und Wechselwirkungen? _? Unter den letzteren. Diese oxamatocomplejos dinucleares Kupfer (II) sind Vorbilder für die Untersuchung des Mechanismus der Interaktion von elektronischen Austausch durch erweiterte Brücken. Die Unterschiede in der Art der Platzhalter in diesen Komplexen ist erlaubt eine systematische Untersuchung des Einflusses von verschiedenen Faktoren wie Form oder Topologie Ligand Brücke in die magnetischen Eigenschaften der Verbindung endgültig. Dieses Kapitel enthält eine experimentelle Grundlage begleitet von einigen theoretischen Vorhersagen über die weiträumige Magnetkupplung durch Brücken aromatische verlängert? _ Conjugados In komplexen dinucleares Kupfer (II) Typ metalaciclofano. In Kapitel II synthetisiert haben zwei neue Serien von komplexen oligonucleares (di_ und trinucleares) metalosupramoleculares meso_helicatos Doppel- und Dreibettzimmer Faden von Selbstorganisation von Liganden lineare oligooxalamidas politópicos (di_ und tritópicos) durch Metallionen aus der ersten Reihe des Übergangs (CuII, NiII, CoII) mit Geometrien Vorzugsbehandlung Koordination. Diese beiden neuen Familien haben es ermöglicht, eine systematische Untersuchung des Einflusses der Variation in der elektronischen Konfiguration der Metall in der magnetischen Eigenschaften. Die allgemeine beobachtet ferromagnetischen Verhalten ist durch die Rotation der Spin Dichte in die Abstandhalter phenylene mit Ersatz Ziel, die sich durch die theoretischen Berechnungen DFT, die bestätigt die allgemeine Gültigkeit der Spinpolarisation Mechanismus für die Verbreitung der Interaktion Erlösung in Metall Komplexe . In Kapitel III synthetisiert hat eine Reihe von komplexen polynuclear sowohl homo- als heterobimetálicos verschiedener nuclearidad, Tetra-, Hexa- und octanucleares strukturierte Art der dímero Dimere, dímero der trímeros und Dimere von tetrámeros. Die synthetische Strategie bei der Vorbereitung dieser polynuclear Komplexen ist auf der Grundlage der Methoden zur selbständigen Montage geplant, mit dessen Hilfe verschiedene Parameter variieren Kunststoff (wie die Natur des Liganden oxamato und Liganden - Sperrung, Metallionen, contraiones, usw.). Die beiden neuen Familien von komplexen hexanucleares M2M'4 und octanucleares M2M'6 (M = Cu, Ni, Co, M '= Cu, Ni, Co, Mn), die mehrere Beispiele für SMMs, so erlauben Untersuchung der Rolle von Spin und der magnetischen Anisotropie in der das Phänomen der magnetischen Entspannung langsam. Diese Familie von Ketten heterobimetálicas bietet mehrere Beispiele für Magnet Ketten (SCM) und ermöglicht die Untersuchung der Einfluss von verschiedenen Faktoren wie Metall Ionen Anisotropie lokalen MII oder die Anzahl, die Größe und Position der Substituenten am aromatischen Ring von Ligand oxamato in der Dynamik Magnetischer Entspannung langsam.

Autor: Mato Iglesias Marta Maria.
Jahr: 2005.
Universität: A CORUÑA [www.udc.es].
Ort der Lesung: Facultad de Ciencias.
Ort der Vorbereitung: Facultad de Ciencias.

Inhaltsangabe: Derzeit ist die Kernspintomographie (MRT) ist eine der nicht aggressiven diagnostischen Techniken sehr nützlich in der Medizin. Die Kernspintomographie basiert auf dem Signal Intensität der Proton NMR von Wassermolekülen im Gewebe und heute ist die übliche Verwendung von Kontrastmitteln für bildgebende hoher Qualität. Der Erfolg dieser Produkte, zusammen mit der rasanten Entwicklung der Technik des RMI, die Nachfrage einer neuen Generation von Kontrastmitteln effektiver und selektiv. In dieser Zeile, diese Dissertation wurde auf das Design, Synthese und Charakterisierung von neuen Chelaten von lantánidos mit potenziellen Anwendung als Kontrastmittel in der MRT. Dies wurde von vier neuen Liganden octadentados und hat seine Fähigkeit zur Koordinierung der Ionen lantánidos. Die vier gestalteten Empfänger gemeinsam haben, die Anwesenheit von zwei Einheiten Säure 6 - (aminomethyl) piridina - 2 - carboxílico in ihrer Skelette, und sie unterscheiden sich in der Platzhalter verwendet zwischen den beiden Einheiten (eine Gruppe Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder ciclohexilo) , Sowie das Vorhandensein von carboxylate Gruppen phosphonate oder seine Struktur. Das Ziel dieser strukturellen Veränderungen wurde zur Untersuchung der Auswirkungen der Steifigkeit des Liganden und Kompression estérica über Ion lantanido über die Parameter, die die relaxividad in der entsprechenden Komplexe Gd3 + Basierend auf der strukturellen Überlegungen, sie in der Lage war, die Kontrolle der rational Wechselkurs des Wassermolekül koordiniert in dieser Familie von Chelaten. Dies ist ein wichtiger Faktor, der muss optimiert werden, um neue Kontrastmitteln effektiver zu gestalten. Die Struktur der Chelatkomplexe in der Lösung wurde mit einer Vielzahl von spektroskopischen Techniken, sowie Schätzungen der Quantenmechanik. Im Falle von Chelaten von Gd3 +, die lange Zeit Entspannung elektronischen Ionen verhindern präsentiert diese Beobachtung in der NMR Spektren mit hoher Auflösung, so dass ihre Struktur in der Lösung abgezogen werden von der Struktur der Chelatkomplexe mit anderen ähnlichen lantánidos. Hier werden die theoretischen Berechnungen können Informationen aus erster Hand Systeme Gd3 +, einschließlich der dynamischen Prozesse zu schnell zu beachten in der NMR Zeitskala wie die Aufteilung der Wassermolekül koordiniert werden. Außerdem, die Berechnungen auf dem Gebiet der molekularen Cluster haben nützliche Informationen für die zweite Bereich der Hydratation, die wiederum hat zu einem Anstieg der relaxividad in Chelaten von Gd3 + mit phosphonate Gruppen.

Autor: Chas Pedreira Marcos.
Jahr: 2005.
Universität: A CORUÑA [www.udc.es].
Ort der Lesung: Facultad de Ciencias.
Ort der Vorbereitung: Facultad de Ciencias.

Inhaltsangabe: Die Diplomarbeit ist in zwei Teile gegliedert. Der erste beschäftigt sich mit der Sammlung von Empfängern rechteckigen metalocíclicos autoensamblados Zentren metallischen Palladium (II) und Platin (II). Die Skelette dieser Rezeptoren besteht, in der die Seiten der Rechtecke, Liganden bidentados Gruppen viológenos Mono- oder dicuaternizados, 3 - oder 4 - alquilpiridinas und, in manchen Fällen, phenylene Gruppen. Die "Ecken" des Rechtecks Gruppen - CH2 - und Metall Zentren. Die Strategien zur Durchführung der autoensamblajes gehören strengen thermodynamischen selbst Montage und richtet sich selbst - Montage durch eine Anion Vorlage. Die metalocilcos gewonnen wurden durch NMR- und Massenspektrometrie der niedrigen Auflösung und im Falle der metalociclos Platin (II), zu hohe Auflösung in allen Fällen die Ergebnisse sastifactorios. Sobald erhalten Receiver metalocíclicos, Studien der Teint von organischen Substraten von ihnen. Aufgrund der Größe der Hohlräume haben, und die Art der elos strukturellen Elemente, die dem Schluss, dass die Moleküle oder Ionen Gruppen aromatische Substrate sind ideal für unsere Receiver. Die Studie liefert einen Seite, die Wechselwirkungen zwischen Rezeptor und Substrat und strukturelle Aspekte der Integration Komplexe, mit kernmagnetische Resonanz. Auf der anderen Seite haben wir studierte von UV - Vis Spektroskopie, der Restbetrag für die Aufnahme von organischen Substraten Empfänger, durch die Berechnung des Gleichgewichts Konstante für die gleiche Wasser und in einem organischen Lösungsmittel wie Nitromethan. Der zweite Teil der Dissertation beschäftigt sich mit der Selbstverwaltung - Montage, auch Zentren metallischen Palladium (II) und Platin (II) [2] und [3] - catenanos kombiniert metalociclos mit macrociclos ganz organisch. Die [2] - catenanos basieren auf zwei der metalociclos, die in den ersten Teil der Arbeit in Kombination mit der macrocycle 1,4,7, 10, 13, 20, 23, 26, 29, 32 - decaoxa [13,13] Paraciclofano. Die Untersuchung dieser Strukturen durch kernmagnetische Resonanz gibt uns Informationen über die Art der Wechselwirkungen zwischen den beiden verbunden und sogar relativen Bewegungen der gleiche. Schließlich ist es die Selbstorganisation von [3] - catenanos durch Metall Zentren Palladium (II). In diesem Fall haben wir eine andere Art von Liganden in die Vergangenheit und einen Komplex von Palladium (II) in der transeuropäischen. Zusätzlich zu den Liganden mit Gruppen bipiridinio monocuaternizados, sondern auch die Nutzung eines anderen Liganden mit 2,7 - diazapireno monocuaternizado, die zu mehr Effizienz in den Prozess der selbständigen Montage. Des Weiteren wird der Einfluss von perfuoración eins der Ringe von macrocycle organische Teil der catenanos die Wirksamkeit des Prozesses der Selbstorganisation Montage.

Autor: GALET DOMINGO ANA GUADALUPE.
Jahr: 2005.
Universität: POLITÉCNICA DE VALENCIA [www.upv.es].
Ort der Lesung: UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA.
Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA.

Inhaltsangabe: Die Forschung in dieser Arbeit konzentriert sich auf die Koordinierung der Chemie von Ionen Fe (II) und Co (II) mit einer Vielzahl von Liganden mit Stickstoff Atome mit ungesättigten Metall und Zyanid. Diese Arbeit ist in zwei Teile gegliedert: Der erste Teil enthält die strukturelle Charakterisierung und Untersuchung der magnetischen Eigenschaften von Systemen von Fe (II) und Co (II) Spin Übergang. Die Verbindungen mit Übergang von Spin Staaten sind umschaltbar zwischen zwei konkurrierenden Thermodynamik: Stand der Spin und hohes Staat niedrig. Beide Staaten unterscheiden sich in ihren Eigenschaften magnetischen, optischen und strukturellen. Die Änderung des Status kann stimuliert werden durch eine Änderung in der Temperatur, Druck oder irradación mit Licht. Im allgemeinen ist die Existenz von elastischen Wechselwirkungen vergleichende Hause schafft einen Übergang von Spin diskontinuierlichen Natur und manchmal mit Hysterese, die die Umsetzung dieser Systeme Speicher. Das erste Kapitel gibt einen Überblick über Spin Übergänge: Hintergrund und gegenwärtige Situation, konzeptionelle Definitionen, Relevanz und Interesse generiert. Das zweite Kapitel präsentiert eine Studie über die Wirkung von contraiones und Lösungsmittel Moleküle in der Spin Übergängen. Um dies zu tun, die wir die umfassende Studie des Systems der Co (II) mit den Liganden 2,6 - Bis (2 - piridil) -4 (1H) - piridona. Diese Studie bietet eine Vielzahl von kristallinen Strukturen und magnetischen Eigenschaften von Substanzen, die hoch drehen, drehen Verbindungen mit Übergang zu einer mehr oder weniger cooperatividad Verbindungen und niedrige drehen. Das dritte Kapitel untersucht den Übergang von Spin Verbindungen heterobimetálicos Fe (II) - [M (CN) 2] (M = Cu (I), Ag (I) und Au (I) mit einer Vielzahl von organischen Liganden Art Pyridin ersetzt (3 - CNpy, 3 - Fpy, 3 - Clpy, 3 - Brpy, 3lpy, 3 - NH2py) immer eine große Menge an kristalline Strukturen einer Dimension, zweidimensionalen und dreidimensionalen magnetischen Antworten auf eine Vielzahl von sehr kooperative Übergänge Hochdrehen Verbindungen Spin um die hohen Temperaturbereich. Dieses Kapitel enthält die Studie über die Wirkung von Druck auf den Übergang von Spin auf einige der Verbindungen vorgestellt. Der zweite Teil enthält eine neue feste Elektrolyt basiert auf Ionen Fe (II), 1 , 10 - fenantrolina - 5 ,6-diol diona und Na + Ionen, contraiones CIO4 und Wassermoleküle. Leitfähigkeit Maßnahmen, die auf Einkristalle haben gezeigt, dass diese Verbindung ist eine leistungsfähige Ion Treiber auch bei Temperaturen unter 163 K.

Autor: CASANOVA I CASAS DAVID.
Jahr: 2005.
Universität: BARCELONA [www.ub.es].
Ort der Lesung: FACULTAT DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAT DE QUÍMICA - UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Autor: FERNÁNDEZ RECIO LUCÍA.
Jahr: 2005.
Universität: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE FARMACIA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Der wesentliche Inhalt der Dissertation ist die Synthese neuer Cluster von Kupfer (I)-Atomen mit calcógenos wie Brücken íntermetálicos stabilisiert, in den meisten Fällen mit verschiedenen fosfinas. Verbindungen erhalten, lassen sich in drei verschiedene Gruppen, je nach den Besonderheiten der Cluster erhalten. Die erste Gruppe von Verbindungen enthalten einen Kernel der selenide Kupfer (I), umgeben von einer Schicht aus Kupfer-Sulfid (I) und haben Formeln: [Cu17Se (SPh) 15 (PPh3) 4] (1) [Cu20Se (SPh) 12 (OAc ) 6 (PPh3) 4] (2) [Cu28Se6 (SPh) 16 (PPh3) 8] (3) [Cu36Se8 (SPh) 20 (PPh3) 8] (4) [Cu54Se8 (SPh) 30 (OAc) 8 (PPh3 ) 6] (5) [Cu72Se14 (SPh) 36 (OAc) 8 (PPh3) 6] (6) Die zweite Gruppe besteht aus Cluster-Verbindungen von Kupfer (I), mit Brücken stabilisiert calcógeno von Liganden bidentados mit Atomen mit N, S Und Formeln sind: [Cu4 (S-tia) 4 (PPh3) 2] (7) [Cu4 (S-tia) 4 (PEt2Ph) 2] (8) [Cu4 (S-tia) 4 (PEt3) 2] ( 9) [Cu4 (S-tia) 4] 2 (10) [Cu4 (S-tia) 4] 4 (11) [Cu4 (S-tia4]? (12) [Cu16Se6 (S-bztia) 4] (dppm4 13) [Cu50Se24 (S-tia) 2dppm 10] (14) [Cu48Se24 (HS-tia) 2dppom10] (15) und [Cu2 (HAm4DM) 2Cl2] (23). Die dritte Gruppe besteht aus Cluster-Verbindungen von Kupfer ( I) mit Liganden tiolato para-funcionalizados und Formeln: [Cu4 (S? NO2) 4 (PPh3) 4] (16) [Cu4 (S? NO2) 2 (Oac) 2 (PPh3) 4] (17) [Cu22Se6 (S? NO2) 10 (PPh3) 8] (18) [Cu36Se8 (S? NH2) 20 (PPh3) 8] (19) [Cu6 (S? NH2) 2 (S? NH3) 2dppm4] [OAc] 4 ( 20) [Cu6S2 (S? NH2) 2dppm4] (21) [Cu6Se (S? NH2) 2dppm4] (22). Sobald erhältlich, die alle Cluster sind kristallisiert und ihre Strukturen wurden durch dfractometría X-ray monocristal. Wurden auch die optischen Eigenschaften für die Verbindungen bedeutendsten poniéndos klar, dass die Intensität der Farbe Cluster steigt mit der Größe der gleichen und mit der presenciqa von Amino-oder Nitro-Gruppen als nach auf den Liganden funcionalizados. Erkundet limuniscencia Auch der bedeutendsten Cluster können je nach Korrelationen Funcionarizados der Liganden verwendete.