KOORDINIERTE VERBINDUNGEN (3)

Autor: PAREDES PEREZ PALOMA.
Jahr: 2006.
Universität: OVIEDO [www.uniovi.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUIMICA.
Ort der Vorbereitung: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE QUIMICA ORGANOMETALICA ENRIQUE MOLES.

Inhaltsangabe: Dieses Papier beschreibt die Synthese von Komplexen von Iridium (I) und Iridium (III) mit Liganden pybox enantiopuros und seine ersten Anwendungen in der asymmetrischen Katalyse. In Kapitel 1 beschreibt die Synthese der ersten Komplexe von Iridium (I) mit R-Liganden pybox (R = iPr-, Ph-oder-pybox). Komplexe kationisch pentacoordinados [Go (? 2-C2H4) 2 (3-N, N, NR-pybox)] [Y] (Y = SbF6 oder PF6) und tetracoordinados [Ir (CO) (3-N, N, NR - Pybox)] [Y] (Y = SbF6 oder PF6) wurden synthetisiert aus [Go (? Cl) (coe) 2] 2. Komplexe, kationischen und neutralen, Mono-und bimetálicos, die durch Reaktion von [Ir (? Cl) (coe) 2] 2 mit pybox und verschiedene Salze. Es beschreibt die Herstellung und Charakterisierung der komplexen [IrI (3-N, N, N-iPr-pybox)], [Ir2 (?) (Cl 3-N, N, NR-pybox) 2] [SbF6] und [ (Go (3-N, N, N-iPr-pybox) (? Cl)) Ag] [SbF6]. In diesem Kapitel wird auch das Studium Reaktivität des Komplexes [Go (? 2-C2H4) 2 (3-N, N, N-iPr-pybox)] [PF6] vs alquinos. Seine Reaktion auf DMAD erzeugt komplexe [Go (? 2-MeO2CC? CCO2Me) 2 (3-N, N, N-iPr-pybox)] [PF6], während die Reaktionen alquinos Terminals, wie propiolato Methyl-Ethyl-oder führen zu einer beispiellosen Prozess der Verbindung zwischen ihnen und sich selbst Ligand pybox. In Kapitel 2 beschreibt die Synthese und Reaktivität von komplexen Iridium (III) mit R-Liganden pybox (R = iPr-, Ph-oder-pybox). Komplexe neutral [IrCl3 (3-N, N, NR-pybox)] wurden durch Reaktion von [Ir (? Cl) (coe) 2] 2, pybox und Cl2 und kationischen Komplexen Reaktionen von oxidierenden estereoselectivas auf Hinzufügen einiger komplexer Iridium (I)-pybox beschrieben im vorigen Kapitel. Es beschreibt die Erstellung von komplexen [IrI2L (3-N, N, NR-pybox)] [PF6] (L = C2H4, CO), [IrXR (? 2-C2H4) (3-N, N, NR-pybox) PF6] [] oder [IrXR (CO) (3-N, N, NR-pybox)] [PF6] (X = I, Cl, R = H, Miete, acilo, alilo). Destaca la síntesis de complejos alilo e hidruro en condiciones suaves. Die Reaktion der komplexen Hydrid Vergleich mit Ethylen (ein Prozess intramolekulare) und führt zu alquinos gegen die Einfügung dieser Prozesse auf den Link Ir-Hya die Bildung neuer Arten dinucleares. In Kapitel 3, wertet die katalytische Aktivität von vielen der komplexeren beschrieben in den Kapiteln 1 und 2 in verschiedenen katalytischen Prozessen. Insbesondere hat sie studiert seine Aktivität in der asymmetrischen Synthese von aldoles durch eine Kürzung aldólica reduktiven und die asymmetrische Reduktion von Ketonen durch zwei Prozesse: hidrosililación und den Transfer von Wasserstoff. Die Katalysatoren getestet werden aktive und präsentiert enantioselectividades Conversions und abwechslungsreich. Die Reaktionen der Ketone Verringerung der Übertragung von Wasserstoff statt mit hohem Wirkungsgrad (Umwandlung quantitativer und Exzesse enantioméricos von 77%) und stellen die ersten Beispiele der Synthese enantiopura von sekundären Alkoholen mit Systemen iridio-pybox als Katalysatoren.