ORGANOMETALIC VERBINDUNGEN

Autor: PÉREZ CORTÉS YOLANDA.
Jahr: 2003.
Universität: REY JUAN CARLOS [www.urjc.es].
Ort der Lesung: CIENCIAS EXPERIMENTALES Y TECNOLOGÍA.
Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD REY JUAN CARLOS.

Inhaltsangabe: 1 - Es ist eine Familie von komplexen alcóxido Titan (IV) mit sperrigen Liganden estequiometría [Ti (OiPr) 4 -n (ODER) Nr.], = 1,2,4 (1-15). Die am besten geeignete Methode für die Synthese dieser Komplexe ist abgeleitet von l [Ti (OiPr) 4] reagieren mit der entsprechenden Menge Alkohol. Nach Angaben der spektroskopischen Daten wird vorgeschlagen, dass der Komplex des Typs [(Ti (OiPr) 4 -n (ODER) Nr.) 2] / 1-10), wobei n = 1,2, sind Dimere, in denen die beiden Zentren Titan puenteados Von Liganden isopropóxido und Titan Atom präsentiert ein verzerrtes Umwelt bipirámide trigonal. Statt Komplexe Typ [ti (ODER) 4] 11-15, wird vorgeschlagen, sie sind Monomere, die beide im festen Zustand wie Auflösung, die ein tetraedrischen Struktur. 2 - Komplexe alcóxido 7,8,9 und 10 wurden als Katalysatoren enprocesos der epoxidación asymmetrische Alkohol cinámico, Studium der Einfluss der Reaktionszeit Katalysator / Substrat. Die besten Ergebnisse wurden erzielt, wenn es verwendet wurde komplexen 8, erreichte einen Überschuss enantiomérico von 64%, für die ein Katalysator / Substrat (1 / 1) und einer Reaktionszeit von 12 Stunden. 3, - wurden synthetisiert Komplexe von Titan (IV) mit Liganden alcóxido Teilnehmer aus derivativen [Ti (O1Pr) 4], bilden Komplexe Mono-, Di- und trinucleares, wie die komplexen [(Ti (OiPr) 3) (O2C10H11)] ( 16) [(Ti (OiPr) 3) 2 (O2C6H6N2)] (19) und [(Ti (OiPr) 3) 3 (O3C3N3)] (20),. 4, wurden Komplexe minociclopentadienilo alcóxido dichloro Titan (IV) aus derivativen [TiCpCl3] reagieren mit einem entsprechenden Gegenwert von Alkohol in Anwesenheit von NEt3. Die Studie der Röntgendiffraktometrie einer monocristal die zusammengesetzte 27 und 28 zeigt, dass in beiden Fällen ist es ein Mononukleäre Struktur, in denen die Titan Atom ist Schuldknechtschaft zu einer Gruppe ciclopentadienilo, in Abstimmung n5, zwei Atomen Chlor und Sauerstoff in der Gruppe alcóxido. Die Titan Atom ist bereit Pseudo - tetraédrica. 5 - Die Reaktion von drei Äquivalente [TiCp MeCl3] mit dem Gegenwert von Säure cianúrico, in Anwesenheit von NEt3 führt zur Isolation der komplexen trinuclear [(TiCp ich Cl2) 3 (O3C3N3)] 29. Nach dem spektroskopischen Daten dieser komplexen, sowie die bibliografischen Daten, können wir eine Struktur trinuclear, wo sind die drei Zentren Titan enalzados der Kern triazine. Daher ist das Molekül besteht in einer Achse der Symmetrie C3, senkrecht zur Ebene durch die Liganden triazine und drei Achsen C2, die ein Atom Stickstoff und eine Gruppe in der Lage als Ersatz für triazine Ring. 6 - Die Reaktion von zwei Äquivalenten [TiCp ich Cl3] mit der Höhe von 2,5 - dihidroxi - 1 ,4 - benzoquinona in Anwesenheit von NEt3 führt zur Bildung des Komplexes [(TiCpMe4Cl2) 2 (O4C6H2)] 30 Neben dem Komplex [(TiCpMe4Cl2) 2O] 31 als Folge der Hydrolyse, 30. Auf der Grundlage der spektroskopischen Daten wird vorgeschlagen, für die komplexe 30 Struktur dinuclear wo jedes Sauerstoffatom der Carbonylgruppe Gruppen von lignado benzoquinone koordiniert wird zu einem Titan Atom, über einen Link dativo. Die etudi der Röntgendiffraktometrie einer monocristal - 31 bestätigt, dass es sich um eine Struktur dinuclear wo jedes Atom Titan ist mit einer Gruppe tetrametilciclopentadienilo, in Abstimmung n5, zwei Chloratomen und einem Sauerstoffatom, die hält enalzados die beiden Zentren Metall. Die Ringe cilopentadienilo sind in Bekämpfung der Staat solide. 7 - Die Reaktion der comproporcionación zwischen t- etralcóxidos Titan 11,14 und 15 zuvor synthetisiert und in THF Addukt von Titantetrachlorid, die zur Bildung des Komplexes [TiCl2 (Oadam) 2 (THF) 2] 32 (TiCl2 (Oment) 2 (THF ) 2] 8 33 und [Ti 4bd Cl2 (Oborn) 2 (THF) 2] 34. Mit spektroskopischen Daten wird vorgeschlagen, für diese komplexe Struktur monómera, wo Titan präsentiert Geometrie octaédrica. 8 - Die Reaktion der Derivate dialcóxidodiisopropóxido 7 und 8, die zuvor Synthetisiert und Acetyl- Chlorid, bietet die komplexe [TiCl2 (ODAGP) 2] 35 und [TiCl2 (ODAGF) 2] 36, nach den spektroskopischen Daten wird vorgeschlagen, die komplexe Struktur monómera, wo Titan hat tetraedrischen Umgebung.

Autor: GARCÍA GARRIDO SERGIO EMILIO.
Jahr: 2004.
Universität: OVIEDO [www.uniovi.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Derivate monocarbonilo [RuZ (n3 - 2 - C3H4R) (P) (P ^ R)] (R = H, I, X = Cl, Br, P ^ P = dppf, dippf) erlebt den Verlust des Fragments n3 - alilo im Die Anwesenheit von Wasserstoff Halogenide HX Generierung Arten dinucleares [(RuX (uX) (XO) (P ^ P)) 2]. Ebenso ist eine Ableitung (alilo) [Ru (n3 - 2 - C3H4Me) 2 (dppf)] reagiert mit Wasserstoff Halogenide HX, in Anwesenheit von isocianuros, Generierung der komplexen transnationalen, cis-, cis- [RuX2 (NBC) 2 (dppf )] (X = Cl, Br, R = Bz, C, tBu, 2,6 - C6H3Me2, (S )-(-)- C (H) MePh). In Anwesenheit der Basis, die beide expecies [(RuX (uX) (P) (P ^ P)) 2] und trans-, cis-, cis- [RuX2 (CNR) 2 (dppf)] sind effiziente katalytische Reaktionen Grundstoffe Wasserstoff Überweisung (TH), Ketone. Die Ableitung trans-, cis-, cis- [RuCl2 (CN - 2 ,6-diol C6H3Me2) 2 (dppf)] reagiert mit NaOEt daraus bei der Bildung der komplexen und dihidruro cis- Mono, cis- [RuHCl (CN - 2, 6 - C6H3Me2) 2 (dppf)] und cis-, cis-, cis- [RuH2 (CN - 2 ,6-diol C6H3Me2) 2 (dppf)], bzw.. Diese Arten sind in Hydrid-Akku Prozesse TH zu Ketone in Abwesenheit von Basen. Die Entnahme von Halogenide Liganden in der komplexen monocarbonilo [RuX (n3 - 2 - C3H4R) (P) (P ^ P)] der Behandlung mit einem silbernen Salz führt zu derviados von 16 Elektronen [Ru (n3 -2 - C3H4R) (P P ^) (P)] [SbF6]. Der Komplex [-ru (n3 - 2C3H4Me) (CO) (dppf)] [SbF6] ist ein Vorläufer für eine effiziente katalytische Reaktionen Ersatz propargílica, sowie die Isomerisierung von Alkoholen propargílicos Verbindungen carbonílicos Alpha Beta - insaturados. In Anwesenheit von Wasserstoff Halogenide, die komplexen Bis (alilo) [Ru (n3 - 2 - C3H4Me) 2 (dppf)] reagiert mit Alkohol propargílicos bilden Derivate alquenil - carbino Faktoren [RuX3 (= CC (H) = CR2) ( Dppf)] (X = Cl, Br, R = Ph, iPr, CR2 = C13H8). Diese carbinos reagieren mit Salz Silber Generierung Arten alenilideno dinucleares [(RuX (uX) (= C = C = CR2) (dppf)) 2] (X = Cl, Br, R = Ph, CR2 = C13H8). Der Komplex Bis (alilo) Ruthenium (IV) [RuCl2 (n3: -n2: n3 - C12H1)] (C12H18 = Dode- - 2 ,6,10 - trien1 ,12 - diilo) und [(RuCl (u- Cl) (n3 : N3 - C10H16)) 2] (C10H16 = 2,7 - dimetilocta - 2 ,6-diol dien - 1 ,8 - diilo) sind Grundstoffe für hoch effiziente katalytische Prozesse Isomerisierung Alkoholen alílicos seine verwandte Verbindungen carbonílicos beide um halb so organische Wasser.

Autor: SAEZ PÉREZ DAVID.
Jahr: 2004.
Universität: OVIEDO [www.uniovi.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: In der Arbeit wurde synthetisiert verschiedene Komplexe dinucleares von Mo und W mit Liganden fosfuro und fosfinideno Brücke und Bestellungen Verbindung Metall - Metall formal variieren zwischen einem und drei. Diese Arten werden in Reaktionen descarbonilación, Oxidation und protonación und die meisten haben eine hohe chemische Aktivität in sehr milde Reaktion. Unter den chemischen Spezies, deren Verhalten ist bemerkenswert ist die radikale [W2Cp2 (u- PPh2) 2 (CO) 2] + (19) und Komplexe mit Liganden fosfinideno: [Mo2Cp2 (u- PMes *) (CO) 4] (29) [Mo2Cp2 (u- PMes *) (u- CO) 2] (32) [Mo2Cp2 (u- k1: k1, n6 - PMmes *) (CO) 2] (33). Letztere haben sich als eine große Vielseitigkeit Verhalten in Bezug auf verschiedene Substrate organischer und anorganischer Natur, die sich im Laufe der Reaktion Aktivierungen Links CH, PC, PH, SH, XX, GM, usw.. Sowie Ausbildung neuer Verbindungen PCs, CH, DC. Darüber hinaus, die Präsenz der aromatischen Ring Monat * in der Ligand fosfinideno ermöglicht es ihm, als Geber von 10 Elektronen, wie in der Art 33, wo der Ring ist für die Koordinierung n6, und als Geber von 8 Elektronen sitaución, dass in Andere Arten sintetizads, wie in der komplexen [Mo2Cp2 (u- k1: k1, n4 - PMmes *) (CO (2] (51) und [CuMo2 (Cl) Cp2 (u- k1: k1, k1, n4 - PMes * ) (CO) 3] (58). Diese Ergebnisse sind von besonderer Bedeutung, weil es keinen Präzedenzfall in der Literatur für diese Art von Struktur oder das Verhalten von chemischen Substrate dinucleares mit Liganden fosfinideno.

Autor: FERNÁNDEZ GARCIA PABLO.
Jahr: 2004.
Universität: OVIEDO [www.uniovi.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: In dieser Dissertation beginnt mit einer Beschreibung der Synthese und Charakterisierung von neuen Liganden, die aus quinililciclopentadienilo und Komplexe von Chrom (III) aus. Von ciclopentadionas entwickelt eine neue synthetische Weg zur Erlangung von Liganden mit einer Gruppe quinililo, der es ermöglicht, die Einführung eines breiten Spektrums von Substituenten am Ring ciclopentadienilo. Im Anschluss ist eine Studie der Reaktivität des Komplexes, um zu untersuchen, die Bildung der aktiven Katalysatoren für die Polymerisation von Ethylen. Wir berichten die spektroskopische Analyse dieser Derivate paramagnetischen in der Tiefe von EPS und NMR. Die Interpretation teilweise paramagnetischen Verschiebung von 1H - RMn wird erreicht durch Vergleich mit Referenz Spektren und durch die Vorhersage der lokalen Spin Dichte. Allerdings ist es schwierig, ein insgesamt Zuweisung von Signalen beobachtet aufgrund der Komplexität der Systeme. Aufgrund dieser, DFT Berechnungen durchgeführt wurden, um die Zuordnung zu bestätigen und bisherigen Ergebnissen. Wir dem Schluss, dass dieser Ansatz wäre, die molekularen Strukturen der paramagnetischen Komplexe in der Lösung. Schließlich haben wir über die Eigenschaften der verschiedenen Komplexe in der Katalyse von Reaktionen der Polymerisation von Ethylen und Copolymerisation von etileno - 1 - hexeno. Die Katalysatoren, die hier mit einer hohen Aktivität und sind stabil bei hohen Temperaturen. Sowohl die Aktivität der Katalysatoren, wie die Eigenschaften von Polymeren hergestellt kann durch Hinzufügen von verschiedenen Substituenten. Darüber hinaus sind die komplexen von Chrom (III), die aus quinolilciclopentadienilo, das Spektrum von Polymeren hergestellt.

Autor: PÉREZ MÉNDEZ SONIA.
Jahr: 2004.
Universität: BARCELONA [www.ub.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: DPTO. DE QUÍMICA INORGÁNICA, FACULTAD DE QUÍMICA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Inhaltsangabe: Wir sind bereit und zeichnet sich das neue Schiff Grundlagen der allgemeinen Formel [(n5 - C5H5) (Fe (n5 - C5H4) - C (H) = N - R2)] (mit R2 = (CH2) 3 - NMe2, C6H4 - 2 - Sme, C6H4 - 2 - OH, (Sc) CH (Me) - CH2OH und (Sc) CH (CHMe2) - CH2OH) oder [(2,4,6 - (R4) 3 - C6H2) - C (H) = N - R2] (R4 = H R2 = C6H4 - 2 - SMe oder C6H4 - 2 - OH und R4 = Me und R2 = C6H4 - 2 - SMe) mit einer heteroátomo zusätzliche (Namínico, SuO) substituyente R2 und oxazina 2 - Ferrocenil - 2 ,4 - dihidro - 1H - 3 ,1 - benzoxazina dass die Auflösung koexistiert mit der Art und Weise imina [(Fe (n5 - C5H5) (n5 - C5H4) - C (H) = N - (C6H4 - 2 - CH2O ))] Durch eine Balance tauromérico. Die Untersuchung der Reaktivität des neuen Liganden Gesicht komplexen Palladium (II) und Platin (II) unter verschiedenen experimentellen Bedingungen hat dazu beigetragen, zu isolieren und zu charakterisieren Koordinierung Verbindungen, in denen imina als eine Gruppe (N) (N, N '), (N, S) oder (N, O) Geber und palada oder platinaciclos, in der die Liganden stellt eine Form der Koordinierung (C, N), (CN, N, N '), (C, N, S) (C, N, O) oder (C, N, O) 2. Die Reaktionen der Verbindungen ciclometalados mit trifenilfosfina haben ableiten, dass die Labilität der Verbindung (M, E) (E = Namínico, SuO) erhöht sich die Reihenfolge (C, N, O) -2 unteren (C, N, S) minderjährigen (C, N, O) niedriger (C, N, N '), und in keinem Fall ist die Eröffnung von metalociclo hervorgeht, dass der Link (M - Nimínico) stellt eine geringe Labilität. Es hat gezeigt, die Nützlichkeit von einigen der Produkte, die in der Zusammenfassung organometálica und in den Prozess katalytische Alkylierung alílica.

Autor: GRABULOSA RODRÍGUEZ ARNALD.
Jahr: 2004.
Universität: BARCELONA [www.ub.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAT DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Die Dissertation beschäftigt sich mit der Verwendung von Katalysatoren asymmetrische chirale Liganden Phosphor - Mono- und bidentados mit Atomen des Phosphors estereogénicos. Der erste Teil behandelt die Erstellung von optisch reiner Form Liganden. Die Methode wurde entwickelt von Jugé, basiert auf der Verwendung boranos wie schützende Gruppe von Produkten Phosphor und chirale Hilfsstoffe wie Ephedrin. Aus einer Zwischenstellung zyklischen Ephedrin, die atómo Phosphor ist bereits gelöst, zwei Substitutionen nucleofílicas die fosfino - borano gewünscht, behandelt zu werden mit morpholine erzeugt fosfofina kostenlos. Kurz gesagt, wurden vorbereitet und zeichnen sich Familien fosfinas monodentadas enantioméricamente rein und estéricamente überlastet, wie die allgemeine Formel ist in den meisten Fällen (S) - PPhRR ', R = 1 - naftilo, 9 - fenantrilo, 1 - pirenilo und 2 - bifenilo R '= Me, iPr, - CH2SiMe3 und CH2SiPh3. Es wurden auch bereit difosfinas mit einem Jumper - CH2CH2 oder CH2Si (Me2) CH2 - zwischen den beiden Phosphor Atome optisch reiner Form. Im zweiten Teil der Arbeit wurden Liganden Phosphor monodentados zur Vorbereitung komplexer alílicos der allgemeinen Formel von Palladium [Pd (alilo) Cl (P)], wobei P = Ligand phosphide monodentado. Die Komplexe haben sich im Detail (in fester und Lösung) und wurden analysiert und gestrafft verschiedenen Isomer vorgestellt und ihre Mechanismen. Einige dieser Komplexe wurden als Vorläufer in der Reaktion der hidrovinilación von Styrol und Derivate, um eine gute Selektivität für 3 - fenil - 1 - buteno in den meisten Fällen (unter 95%) und eine enantioselectividad moderat (40% EE) in einigen Fälle. Es wurden auch bereit Komplexe alílicos kationischen Art von Palladium [Pd (2 - metilalilo) DB] PF6, wo DB = zwei Liganden foforados monodentados P - estereogénicos oder difosfina P - estereogénica. Nach eingehender Charakterisierung dieser Komplexe wurden als Vorläufer in der katalytischen Aktion wieder Alkylierung alílica Acetat 1,3 - difenilalilo und Acetat d ecinamilo unter den üblichen Bedingungen. Als Reaktion auf den ersten Substrat, haben dabei gute Aktivitäten und Exzesse enantioméricos von bis zu 74%, während die zweite Substrat wurden auch gut, unterstützt durch eine gute regioselectividades begünstigt lineare Isomer. Schließlich ist der Liganden Phosphor monodentados wurden auch zur Vorbereitung Ruthenium Komplexe des Typs [RuCl2 (z - cimeno) P], die wurden charakterisiert und in ciclopropanación von Styrol und alpha - metilestireno mit diazoacetato Ethylalkohol und auch die Übertragung von Wasserstoff Von Acetophenon mit Isopropanol. In ciclopropanación, haben dabei zu gering oder mäßig, regioselectividades cis- / trans- und enantioselectividades moderat (bis zu 69% EE), während bei der Übertragung von Wasserstoff gewonnen wurden gute, sondern enantioselectividades niedrig (45% EE, als Maximum).

Autor: Ares Morandeira Raquel.
Jahr: 2004.
Universität: A CORUÑA [www.udc.es].
Ort der Lesung: Facultad de Ciencias.
Ort der Vorbereitung: Facultad de Ciencias.

Inhaltsangabe: Die Arbeit beschäftigt sich mit der Untersuchung der neuen Verbindungen ciclometalados Palladium, die von großem Interesse wegen der großen Zahl der Anträge, die auf dem Gebiet der organischen Synthese, Photochemie, homogene Katalyse, optische Auflösung, wie metalomesógenos und Bekämpfung von Tumoren durchgeführt werden. Erstens, es geht um die Synthese und Charakterisierung einer Reihe von komplexen ciclometalados mit Schiff Basis Liganden, die aus tereftaldehído, isoftaldehído und 3, 4 - dimetoxivenzaldehído. Als einer der wichtigsten Aspekte der Chemie der Verbindungen ciclometalados ist das Studium ihrer Reaktivität, dann wurden die Reaktionen der komplexen ciclometalados zuvor synthetisiert mit verschiedenen Liganden: difosinas tertiären, differenziert in erster Linie auf die Dauer und die Art der Ketten der Union zwischen den Phosphor zwei Atomen. Anschließend wurde erweitert, um die Liganden homodifuncionales, seltener, dass difosfinas in der Literatur über die komplexen ciclometalados speziell diarsinas und diamminas. In der zweiten Hälfte hat auch die Reaktivität des Komplexes ciclometalados vor einer Vielzahl von Liganden bidentados heterofuncionales [Q, N), (P, As) und O (P), und schließlich Liganden tridentados (PN, P), (P, N, N) und (Q, N, O). Der Komplex so vorbereitet werden kann hilfreich bei der Katalyse aufgrund der multifunktionale Charakter der Liganden semilábiles Mitarbeiter, die durch die Kombination in der gleichen Liganden eines Atoms zusammen mit einem weichen Festplatte, das elektronische Asymmetrie.

Autor: AMOEDO PEREIRA ADRIANA.
Jahr: 2004.
Universität: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUIMICA.

Inhaltsangabe: Diese Arbeit wurde im Rahmen der laufenden Forschungsarbeiten über Reaktionen ciclometalación von Liganden potentiell bidentados [C, N], Schiff und der tridentados [C, N, S] tiosemicarbazonas. Für diese Studie wurden die folgenden Liganden. I) Auf der einen Seite gab es die entsprechenden reagieren Aldehyde und Ketone mit tiosemicarbazidas entsprechend der angemessenen Verhältnis zu führen alos Liganden tiosemicarbazona. II) Darüber hinaus wurden die entsprechenden Aldehyde reagieren mit unterschiedlichen Amine, um das Schiff auf Liganden. Später, so fort, die Synthese von Verbindungen ciclometalados durch Reaktion dieser Liganden mit Palladium Salze, und dann Verbindungen ciclometalados ergeben, einmal charakterisiert, wurden reagieren monofosfinas tertiären und verschiedene difosfinas erhalten je nach Fall, Mononukleäre Verbindung mit Liganden monofosfina, disosfina Chelatkomplex und Difosfina Terminal, und Verbindungen dinucleares mit Liganden difosfina Brücke zwischen den beiden Zentren Metall. Alle Verbindungen gewonnen wurden zeichnet sich durch folgende Techniken: Elementaranalyse (C, N, HyS), Infrarot Spektroskopie, NMR- Spektroskopie von 1H und 31P - (1H) und strukturelle Analyse von Röntgendiffraktometrie

Autor: MADRIGAL GUTIERREZ CESAR ALBERTO.
Jahr: 2004.
Universität: OVIEDO [www.uniovi.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Der Komplex pentacoordinado [RuCl2 (PPh3) (FcPN)] reagiert mit Phosphin-Liganden und fosfito zu generieren Derivate hexacoordinados [RuCl2 (PR3) 2 (FcPN)] (PR3 = PMe3, PMe2Ph, P (Ome) 3). Auch die Reaktion auf fosfinas bidentadas führt zu der Bildung von Komplexen [RuCl2 (DB) (FcPN)] (DB = dppe). Die Änderung der Reaktion unter Bedingungen genutzt werden, um verschiedene diastereomers studiert haben und die Prozesse der Isomerisierung fac-mer, dass durch die Bildung einer Zwischen-pentacoordinado kationisch, für den Komplex mit Liganden dppm wurde asylee als Salz hexafluorofosfato [RuC1 (dppm) ( FcPN)] [PF6]. Die Reaktion von [RuCl2 (PPh3) (FcPN)] Kohlenmonoxid führt zu carbonyl Arten [RuCl2 (CO) L (FcPN)] (L = PPh3, CO), die in der Lage sind, der Entkopplung ein Ligand L Erlangung der komplexen dinulcear [( RuCl (u-C1) (CO) (FcPN)) 2]. Der Komplex [RuCl2 (CO) (PPh3) (FcPN)] Reaktionen erlebt Ersatz von Liganden PPh3 Mono-oder bidentados Generierung especis [RuCl2 (CO) L (FcPN)] (L = PMe3, PMe2Ph, Py) und [RuCl (CO) (Dppm) (FcPN)] (FcPN)] [PF6]. Wir haben synthetische effiziente Wege zu den komplexen semi-sándwich [RuCl (n5-C9H7) (FcPN)], [Ru (n5-C9H7) (PPh3) (FcPN)] [PF6] und [ruCl (n6-areno) FcPN )] [PF6] (n6-areno = p-cimeno; 1,2,3,4-tetrametilbenceno) durch Reaktion mit FcPN [RuCl (n5-C9H7) (cod)], [RuCl (n5-C9H7) (PPh3) 2] und [RuCl2 (n6-areno)] 2, respectively. Reaktionen metátesis von Chlorid-Liganden in diesen Derivaten dazu beigetragen haben synthetisieren komplexe [RuH (n6-p-cimeno) (FcPN)] [PF6] und [Ru (N3) (n6-p-cimeno) (FcPN)] [PF6]. Die Reaktion des Komplexes [RuCl (n5-C6H7) (FcPN)] mit alquinos Terminals und Alkohole propargílicos erlaubt synthetisieren komplexe alquinilo [Ru (n1 = CC6H4R-C-4) (n5-C9H7) (FcPN)] (R = H Me), alenilideno [Ru (n5-C9H7) (C = C = CPh2) (FcPN)] [PF6] und ich toxialquenilcarbeno [Ru (n5-C9H7) (= C (Ome) C (H) = CHPh) (FcPN )] [PF6]. Beide Komplexe octaédricos [RuCl2L2 (FCPN)] (L = PMe3, PMePh, P (Ome) 3), wie es die Komplexität semi-sándwich [RuCl (n5-C9H7) (FcPN)], [Ru (n5-C9H7) (PPh3) (FcPN)] [PF6] und [RuCl (n6-areno) (FcPN)] [PF6] sind effiziente Katalysatoren für Wasserstoff-Transfer-Prozesse zu reduzieren Ketone. Einige dieser Katalysatoren gehören zu den effizientesten und selektiv in der Literatur beschrieben anantioselectividades bis 95%.

Autor: BARRIO SENA MARÍA DEL PILAR.
Jahr: 2004.
Universität: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: Dieser Bericht beschreibt die Reaktionen der Aktivierung der Kohlenstoff-Verbindungen (sp2)-hidrógeno Ketone, Olefine, Aldehyde und aldiminas, Kohlenstoff (sp2)-flúor Ketone und Kohlenstoff (sp3)-hidrógeno der cicloalquilcetonas gefördert durch die komplexe hexahidrurobis (triisopropilfosfina) Osmium (VI). Auch, wettbewerbsfähige Prozesse untersucht Aktivierung der CH und dem FC Links, die Benutzung von nicht-fluorierte aromatische Ketone, perfluoradas und teilweise fluorierten und durchgeführt werden, katalytische Reaktionen Kopplung carbono-oxígeno der Aldehyde (Tishchenko Reaktion). Die daraus resultierenden Produkte sind abgeleitet von trihidruro Osmium IV kann in längliche dihydrogen komplex. In solchen Arten, ein Wasserstoff-Atom in Wechselwirkung mit den elektrostatischen so Liganden L in cis-Position. Derivate dihydrogen längliche reagieren mit alquinos Terminals bis hin zu komplexen Verbindungen osmio-carbono der Reihenfolge 1, 2 und 3. Unter bestimmten Bedingungen kann die Fragmente verbinden Generierung organischen Arten mit ungewöhnlichen Strukturen und pocht auf die Bildung der ersten isometalobenceno Struktur mit 1,2,4-ciclohexatrieno.

Autor: GARCÍA MONFORTE Ma. ANGELES.
Jahr: 2004.
Universität: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: Das Ziel dieser Arbeit war die systematische Untersuchung des Verhaltens von Liganden C6Cl5 und C6F5 mit Metallen der ersten Reihe des Übergangs. Um das zu tun, durch die Behandlung von metallischen Substraten geeignetste in jedem Fall mit LiC6X5 haben wir die perhalofenil-derivados homolépticos alle von ihnen, außer für Mn. In dem speziellen Fall, dass wir C6Cl5 Liganden, die in allen Fällen Derivate tetrasustituidos der allgemeinen Formel [M (C6Cl5) 4] qÓ (q = 0, 1 oder 2). Während die Formel-pentaclorofenil derivados so gewonnenen Informationen ist unabhängig vom Zustand der Oxidation und der elektronischen Konfiguration der Metall-Zentrum, das ist nicht wahr, gleiche Geometrie der einzelnen Verbindungen [M (C6Cl5) 4] qÓ ist stark abhängig von diesem letzten Faktor . Somit ist die Geometrie der Arten tetrasustituidas Konfiguration elektronischen d0, d1, d2 ist ein Tetraeder länglich. Die Geometrie der Anion [CrIII (C6Cl5) 4] Ó, Konfiguration elektronischen d3, kann beschrieben werden als stark verzerrten Oktaeder und die Art elektronische Konfiguration zwischen d4 und d8 ist am besten beschrieben, wie Quadrat flach. Mit der Gruppe C6F5 nicht nur Geometrie, sondern sogar estequiometría von Arten homolépticas, hängt von der Konfiguration der electronic cash-Center. Wenn die elektronische Konfiguration des Metalls ist d1 und d2, erhalten Arten pentacoordinadas Formel [M (C6F5) 5] 2Ó und Geometrie bipirámide trigonal mit einer starken Verzerrung folgt, dass das Gegenteil Pfad zu pseudorrotación Berry üblich. Das Anion [CrIII (C6F5) 5] 2Ó, Konfiguration elektronischen d3, aber es ist auch pentacoordiando präsentiert eine Geometrie Pyramide Quadrat Basis-und andere elektronische Konfigurationen (d4-d8) sind erhältlich Arten tetracoordinadas [M (C6F5) 4] qÓ mit tetraedrischen Geometrie im Falle von Anion [Fe (C6F5) 4] 2Ó (d6) quadratisch und flach in anderen. Die Studie zeigt die Existenz von elektrochemischen Prozessen elektronischen Austausch für alle Verbindungen tetrasustituidos [M (C6X5) 4] qÓ, mit Ausnahme der Glaube. In allen Fällen haben wir in der Lage gewesen zu bereiten und zu charakterisieren, andere Arten, die in diesen Redox-Prozesse. Compounds pentacoordinados [M (C6F5) 5] 2Ó, auf der anderen Seite, zeigen keine definierten Prozesse elektronischen Austausch, die zurückzuführen sein könnten, auf der einen Seite ihrer geringen Stabilität in der Lösung, und auf der anderen Seite zu unterschiedlichen estequiometría zu erwarten, für beide Wie für die Arten oxidiert gering.

Autor: DIOSDADO CABRERA BEATRIZ EVANGELINA.
Jahr: 2004.
Universität: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: In ete Arbeit spiegelt sich die Synthese und Charakterisierung von einer großen Zahl von mononukleären Platin-Komplexe mit verschiedenen Liganden mit Stickstoff. Einige dieser komplexen Wechselwirkungen Pt-H-Brücke, indem sie Wasserstoff oder intra-und inter-Lösung und / oder festen Zustand. Interaktionen für die Brücke strukturelle Wasserstoff haben große Bedeutung in einem Teil der Erzeugnisse, die in der Form supramolekulare Aggregate. Zur Systematisierung der Untersuchung dieser Interaktionen hat einen Parameter, die Auswahl der wichtigsten strukturellen Aspekte dieser Interaktionen im festen Zustand. Dieser Parameter hat höhere Werte für die Interaktion Pt-H-Brücke von Wasserstoff stärker. Die einkernige Komplexe, mit oder ohne Interaktionen Pt-H wurden in der Synthese von komplexen binucleares, von denen einige Links zeigen, GM ", eine dador-aceptor. Er beschreibt auch die Bildung von Aggregaten binucleares Wechselwirkungen von Wasserstoff-Brücke. Je nach den Möglichkeiten coordinativas einige der Liganden sind neue Wege für die Synthese von komplexen bi - trinucleares oder ohne Links GM erreicht in einigen Fällen, neue Wege der Koordinierung einige der Liganden verwendete.

Autor: MARTÍN JULIÁN LUIS FRANCISCO.
Jahr: 2004.
Universität: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: Im vorliegenden Papier studiert hat die Reaktivität von Metall-Fragmente der Gruppe 10, die über ein oder zwei freie Stellen coordinativas mit verschiedenen ungesättigten Moleküle (CO alquenos und arenos). Dies hat dazu geführt, dass eine vergleichende Studie über die Eigenschaften der Verbindung enabling M-10-Gruppe über. Als metallische Substrate mit zwei offenen Stellen coordinativas wurden Fragmente "M (C6F5) 2" (M = Ni, Pd, Pt), während die Koordinierung Metall-Fragmente mit einer Vakanz coordinativa durchgeführt worden mit dem Substrat neutral Pt " Pt (C6F5) 2 (CO) und mit Metall-Fragmente anionischen [M (C6F5) - (M = Ni, Pd, Pt). Die Koordinierung der verschiedenen Arten von Olefinen und arenos das Fragment "Pt (C6F5) 2 (CO)" hat uns erlaubt, zu studieren den Einfluss der verschiedenen elektronischen Effekten estéricos und Liganden in ihrer Verbindung zu den Metall. Darüber hinaus wird die Synthese von komplexen Familie [NBu4] [M (C6F5) 3 (-2-C2H4)] (M = Ni, Pd, Pt) ermöglicht den Vergleich der unterschiedlichen Stabilität der Link M-etileno über die Gruppe. Diese, nach einigen neueren theoretischen Berechnungen, so wurde geschätzt, dass dramatisch sinkt in der Reihenfolge Pt> Pd> Ni. Dieses Papier hat auch getestet, die Reaktivität des Fragments "cis-Ni (C6F5) 2" mit anderen Liganden ungesättigten monodentados (CO und CNtBu) verschiedene organische Systeme, die Bindung an das Metall durch die Elektronendichte - (alquenos und arenos). Wir haben es geschafft, synthetisieren die Substanz cis-[Ni (C6F5) 2 (CO) 2]. Dieser Komplex ist die erste dicarbonil-derivado Ni (II) bekannt ist, und seine Synthese wurde eine beispiellose Serie von dicarbonil derivados-Gruppe für die drei Metalle 10. Zusammenfassend kann man sagen, hat die Reaktivität von Metall-Fragmente Säure-Gruppe 10 mit einer Zwei offene Stellen gegenüber coordinativas ungesättigten Liganden mit unterschiedlichen Verfügbarkeit von elektronischen Metall-Fragment auf der Grundlage der globalen Belastung und die Art der Liganden. In Fällen, in der Lage gewesen zu charakterisieren ähnliche Verbindungen zu den drei Metallen kann gesehen werden, dass es eine direkte Beziehung zwischen der Stabilität und Ordnung nach dem Grad des retrodonación der Elektronendichte.

Autor: RENDÓN MÁRQUEZ NURIA.
Jahr: 2005.
Universität: SEVILLA [www.us.es].
Ort der Lesung: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS, CSIC-UNIVERSIDAD DE SEVILLA, ISLA~DE LA CARTUJA.
Ort der Vorbereitung: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS.

Inhaltsangabe: Die Dissertation, Untersuchungen der Reaktion mit verschiedenen alquinos eine komplexe Ir (I) 18 Elektronen mit den Liganden TpMe2 (hidrotris (3,5 - dimetilpirazolil) Borat) koordiniert durch die drei Ringe pirazolilo und Ligand 2,3 - dimetilbutadieno. Es ist auch die Reaktivität der Arten, die vor allem ihre Interaktion mit anderen Molekülen ungesättigten. Diese Verbindung 2,3 - dimetilbutadieno reagiert mit einem (trimetilsilil) mit Acetylen Bildung einer stabilen Komplex vinylidene. Der Prozess erfordert eine Reorganisation der Elektronik Ligand dieno und conseguiente Anstieg der Oxidation des Metalls, +1 bis 3 +. Die protonacion dass vinylidene Säure trifluoracético erzeugt eine iribabeneno, wahrscheinlich durch einen Vermittler mit einem kationischen Liganden carbino. Die Reaktion aus den gleichen Vorläufer mit unterschiedlichen tolanos führt zur Bildung von Derivaten alílicos Zusammenhang mit deren Strukturen zeigen, die ein Äquivalent von alquilino zu dieno Original. Der Mechanismus der Entstehung dieser Arten wird vorgeschlagen, auf der Grundlage der Untersuchung der Reaktivität eines dieser Derivate mit NCMe. Für ihren Teil, die Reaktion der Vorläufer und zitiert acetilendicarboxilato Dimethylformamid (DMAD) kommt mit der Verdrängung von Liganden dieno und Bildung einer iridaciclopentadieno oder iridacicloheptatrieno, abhängig von der experimentellen Bedingungen. Beide vertreten Zwischen- allgemein akzeptierte im Prozess der ciclotrimerización der alquinos katalysierte Übergang von Metallen. Die Reaktion der verschiedenen metalacicloheptatrienos mit verschiedenen Oxidationsmitteln ermöglicht selektive Oxidation, Gruppen ceto in Endprodukten. Die sobreoxidación dieser Arten führt zu Derivaten metaloaromáticos (speziell ein iridabenceno und iridanaftaleno) durch einen Prozess des Typs Baeyer - Villilger. Die Reaktivität von metalaciclopentadieno bereit Gegenteil alquinos hängt von der Art der Produkte und, falls angebracht, in die Verbindung ein oder zwei Äquivalente der gleiche. In der Reaktion mit 2 - butino, einer der Erzeugnisse, die sich als eine Ableitung organometálico Struktur Fahrrad [3.2.0] hepta- - 1 ,3,6 - trieno, Produkt ist das erste Beispiel dieser Art von experimenteller Verbindungen. Mit alquinos Terminals, metalaciclopentadieno reagiert, so dass, die zwei Äquivalente von ihnen. Da für die Reaktion der genannten iridaciclopentadieno deren Substituenten sind alle Gruppen CO2Me, Propen oder 1 - buteno, ist die Kopplung der entsprechenden Olefinsulfonat mit Iridium komplex, Generierung von Derivaten iridabenceno mit einem Hydrid-Akku Liganden. Es wird postuliert, dass diese Arten werden durch alquilidenos Iridium, die aus der Isomerisierung alquenos koordiniert, um das Metall. Der Wechsel in der Gruppe CO2Me von einem Wasserstoffatom, in der Lage Beta metalaciclopentadieno, produziert eine überraschende Änderung in der Reaktivität von Olefinen Propen und 1 - buteno. So, es gibt aber auch iridabencenos, hat nun ein Atom Metall Ligand Methylgruppen, die eine Pause von der CC Olefinsulfonat.

Autor: Besora Bonet Maria.
Jahr: 2005.
Universität: AUTÓNOMA DE BARCELONA [www.uab.es].
Ort der Lesung: Facultat de ciències.
Ort der Vorbereitung: Autònoma de Barcelona.

Inhaltsangabe: Diese Arbeit präsentiert die Ergebnisse in der Studie das Verhalten der klassischen Links Sigma organometallischen Komplexen. Die Untersuchung kann in zwei Teile gegliedert, die in der Studie von computergestützen Techniken, Transition Metal Hydride und die Bildung von nicht-traditionellen Arten. Die erste Gruppe befasst sich mit der Übertragung protónica Transition Metal Hydride, mit dem Ziel der Charakterisierung der Struktur der Reaktanden, Zwischenprodukten und Produkten protónica Transfer-Mechanismus, sowie die relative Stabilität. Wir haben auch die Faktoren gekennzeichnet, dass die Kontrolle dieser Reaktionen. Im zweiten Block hat untersucht die Bildung von Strukturen ungewöhnliche "SiHR2", um zu charakterisieren und zu verstehen, die relative Stabilität eine kleine Anzahl von stabilen Isomere.

Autor: TOUCEDA VARELA M. ÁNGELES.
Jahr: 2005.
Universität: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE FARMACIA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE FARMACIA.

Inhaltsangabe: Dieses Papier befasst sich mit der Untersuchung der Wechselwirkungen von verschiedenen metallischen Salze und Verbindungen mit tiosemícarbazonas aus - und beta - cetoestéres und beta - cetoamidas und tiosemicarbazidas ein aciladas, sowie die Fähigkeit, ciclación diese lígandos in Anwesenheit dieser Metallsalzen . Zu diesem Zweck haben wir erste metallischen Kationen Gruppe 14 (Sn (II), Pb (II) R2Sn (IV) und R2Pb (IVÂ "zu testen die Fähigkeit der ciclación dieser Kationen in Anwesenheit und Abwesenheit von Hindernissen estéricos und der elektronischen Auswirkungen, die durch Cluster, wenn sich der Metallindustrie Wählen Verbindungen Sn (lI) und R2Sn (IV) haben eine geringe Reaktivität gegen diese Metallsalzen, da in keinem Fall wurde isolierte Komplexe. Jedoch, Pb (lI) und R2Pb (IV) zeigen eine Hohe Reaktivität mit diesen Liganden, isolierte Komplexe pirazolonato (von ciclación der tiosemicarbazonas von -f1 - cetoésteres) tiosemicarbazonatos und triazine (von ciclación ein tiosemicarbazona von einem cetoéster) Pb (lI) und adutos (1:1 oder 1:2) mit Chlorid difenilplomo mit Liganden tiosemicarbazona und eine komplexe 2:1 oder ein Addukt 1:2 mit Liganden tiosemicarbazida. Acetat difenilplomo (lV) erlaubt isolieren, eine große Zahl von Verbindungen demonstrieren die hohe Reaktivität dieser metallischen Substrat mit ras tiosemicarbazonas und tiosemicarbazidas. Art und Weise, wir Könnte isolieren und zu charakterisieren, Verbindungen pirazolonato und tiosemicarbazonato der difenilplomo (lV), die wurden durch elementare Analyse und Aktion spektroskopischen Yen einigen Fällen durch Röntgendiffraktometrie, die ergab, im Fall von komplexen pirazolonato die monodesprotonación von Ligand und Koordinierung durch die Atome SyN (3); Und im Falle von tiosemicarbazonatos Koordinierung durch den S Atome, NYO der Ligand als tridentado. Betonen Sie, dass alle diese Verbindungen leiden Prozesse protodesfenilación und Reduzierung von Pb (lV) Pb (II), zusammen mit dem ciclación von Ligand Tiosemicarbazona. Isoliert wurde auch von diesen Reaktionen dieser metallischen Substrat Komplex mit Liganden 1,3,4 - triazol - 5 - tiona von ciclación ein tiosemicarbazida ein acilada 1 - fenilacetil - 4 - fenil - 3 - tiosemicarbazida). Diese Reaktionen mit der Liganden tiosemicarbazida neben isolierten Komplexe mit Liganden Mono- oder zweimal desprotonados sowie zwei Verbindungen und trinucleares und komplexe Pb (lI), die in einen Prozess desfenilación und Reduktion. Wo Liganden tiosemicarbazona und tiosemicarbazida reagieren mit Derivaten von Palladium und Platin in molaren Verhältnis 1 : 2 (M: L) werden tiosemicarbazonatos und / oder pirazolonatos und Studie von Röntgendiffraktometrie deutet darauf hin, dass die Liganden sind N, S - coordinados und Koordinierung der Bereich Metall ist plankonvex - cuadrada transnationalen, mehr oder weniger verzerrt. Einige Diese Verbindungen Pd (II) und Pt (II), die in vitro eine sehr viel versprechende Aktivität gegen Zelllinien resistent gegen Cisplatin. Wie Endpunkt dieser Studie war reagieren M (OAc) 2 (M = Zn und Cd) mit tiosemicarbazonas aus zu - Und B - cetoésteres und cetoamidas isoliert entsprechenden tiosemicarbazonatos (mit cetoestéres und cetoamidas tiosemicarbazonas) oder pirazolonatos (mit einem - cetoésteres tiosemicarbazonas). Entzündungshemmende Aktivität in-vivo eine der Verbindungen pirazolonato Zn getestet wurde mit der Prüfung endema Pflanzen induzierte bei Ratten Carrageen festgestellt, dass durch diese Verbindungen haben keine entzündungshemmende Aktivität im Gegensatz zu dem, was passiert mit dem freien Liganden Pyrazolonderivate, dass die Entzündungshemmung um ein 50%.

Autor: CARRION LOZOYA PEDRO.
Jahr: 2005.
Universität: CASTILLA-LA MANCHA [www.uclm.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS (CIUDAD REAL).
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS (CIUDAD REAL).

Inhaltsangabe: Einer der Linien unserer Forschungsgruppe untersucht die Synthese und Charakterisierung von neuen Metallocen-Katalysatoren Komplexe und deren Anwendung in der katalytischen Olefinoligomerisationsverfahren Polymerisation, sowohl in homogenen Bedingungen, wie unterstützt. Dieser Bericht hat eine vergleichende Studie zwischen den Metallocen-Katalysatoren Komplex [Cp (CH2CH2CH2OSiMe)] CpZrCl2 (RY1), synthetisiert und zeichnet sich durch Repsol YPF -, und Metallocen-Katalysatoren ohne gleichwertigen Ersatz in den Ring, Cp2ZrCl2. Das Ziel dieser Studie ist zu sehen, Verbesserung, die durch die Einführung der Ersatz CH2CH2CH2OSiMe3 im Ring ciclopentadienilo für heterogeneización von Metallocen-Katalysatoren und die katalytische Polymerisation von Olefinen in der Hälfte heterogen. Zu diesem Zweck, so hat das Modell Metallocen-Katalysatoren Fixierung auf einen gemeinsamen Stand, der Kieselsäure. Diese Bestimmung wurde von Tränken direkten Metallocen-Katalysatoren auf dem Stand deshidroxilado ohne Vorbehandlung, und andere geändert um zu einem besseren Verständnis, wie die Festsetzung der Metallocen-Katalysatoren stehen. Bei der Überwachung der Reaktionen zur Festsetzung Metallocen-Katalysatoren Aktivierung und katalytischen Polymerisation von Ethylen verwendet haben die Techniken der ultravioletten und infraroten Spektroskopie. Es wurde ebenfalls in der gleichen Art und Weise, den Weg zu einem heterogenen Katalysator für die Polymerisation von Olefinen, auf der Grundlage der komplexen RY1, das ist so aktiv wie möglich zu gestalten. Dies wurde mit anderen cocatalizadores und verwenden Sie eine andere Methode zur Festsetzung katalysiert durch die zuvor cocatalizador und anschließend Metallocen-Katalysatoren. Der Bericht gliedert sich in einen Abschnitt der bibliographischen Eintrag, durch die Katalyse mit metalocenos und beschreibt den "Stand der Technik" von Metallocen-Katalysatoren unterstützt, von einem akademischen Standpunkt aus. Dann gibt es noch eine Diskussion der Ergebnisse, mit einer entsprechenden Experimentelle Vorgehensweise. Schließlich ist er auf die Schlussfolgerungen aus der Studie. Diese Arbeit ist ein Teil der Untersuchung, die im Rahmen eines Projekts gefördert von Repsol YPF - mit dem Titel "Synthese und Charakterisierung von Metalocenos unterstützt." Die Reaktion zwischen komplexen Cp27rCl2 und Siliziumdioxid SiO2 (773), durchschnittliche Temperatur, Verankerung von Metallocen-Katalysatoren Reaktion zwischen den Gruppen Silanolgruppen Säuren und Brücken siloxano Reagenzien an die Oberfläche, mit Links Zr - Cl. Dieser Prozess führt zu Links - oxo der Arten circonoceno mit der Oberfläche. Darüber hinaus ist die komplexe RY1, neben festen gleicher Weise wie die Cp27rCl2, wird auch durch die funktionale Gruppe O - SiMe3 in der Kette Ersatz des Ringes, durch Reaktion mit Gruppen siloxano Reagenzien. Diese Reaktivität macht Festsetzung komplexer RY1 auf der Oberfläche von Silica, dass die komplexe Cp27rCl2. Auf der anderen Seite dieser Kette wird als Platzhalter vertikal, wobei die Metallocen-Katalysatoren für eine ähnliche Bestimmung, die den komplexen Situation in Uniform und bewiesen damit, eine größere als die bisherigen katalytischen Polymerisation von Ethylen. Wenn die Kieselsäure wurde geändert EtOSiMe3 oder mit (Me3Si) 2O, um einen Raum mit einer geringen Konzentration von Gruppen SiMe3, die Reaktion erfolgt mit Metallocen-Katalysatoren wahrscheinlich Beseitigung ClSiMe3 und die Bildung von der gleichen Art - oxo. Diese Route führt zu einem höheren Gehalt an Zirkonium ertragen, eine Situation, im Gegensatz zu den veränderten Quarzglas mit organosilanos zuvor beschrieben. Diese Arten haben eine mäßig hohe Aktivität in der Polymerisation von Ethylen nach der Aktivierung mit einer geringen Konzentration von MAO. Höheren Besoldungsgruppen sililación mit (Me3Si) 2NH produzieren Deaktivierung d 8 und der Unterstützung 940 erficie für die spätere Reaktion Anker Metallocen-Katalysatoren zu durchschnittlichen Temperaturen. In diesem Fall gab es nur geringe katalytische Aktivitäten. Die Verwendung von TIBA und B (C6F5) 3 für die Aktivierung des Katalysators, MAO zu ersetzen, ist nicht eine effektive Methode, da in keinem Fall wurde als Katalysator aktiv. Im Gegensatz dazu, die Verwendung von Borat anilinio [HNMe2Ph] + [B (C6F5) 4] - es ist eine heterogene Katalysator für die Polymerisation von Ethylen aktiv, aber nicht über die Aktivitäten angezeigt, wenn mit MAO als cocatalizador. Bei der Verwendung von anderen Weg Stilllegung von Metallocen-Katalysatoren Einstellung zuvor MAO auf der Kieselsäure und anschließend Metallocen-Katalysatoren, es wird darauf hingewiesen, dass es eine aktivere Katalysator für die Polymerisation von Ethylen für beide metalocenos. Hier können Sie auch sehen, wie sich die komplexe RY1 gut unterstützt zeigt eine Aktivität größer als die komplexen Cp27rCl2. Für die Vorbereitung der unterstützten Katalysator für die Polymerisation von Ethylen Reaktion, ist es einfacher, ein Reaktor Rühren Klingen, die sich nicht zerstören, die Teilchen der Unterstützung, die bis zu einem gewissen Ende Polymer Teilchen geeignet, weil sie einer Morphologie relativ stabil. Die heterogeneización von Metallocen-Katalysatoren von Tränken nicht direkt führt zu einem Polymer regelmäßige und einheitliche Größe, weil wahrscheinlich eine schlechtere Verteilung der Katalysator auf der Silica Teilchen und durch die Möglichkeit der Darstellung von Phänomenen der "Auswaschung", nachdem er durch MAO. Dies scheint nicht im Fall der Katalysator die auf Silizium zuvor modifiziert mit MAO, weil die sich daraus ergebenden Polymer Partikel sind Repliken akzeptabel Teilchen Halterung.

Autor: Gálvez López María Dolores.
Jahr: 2005.
Universität: MURCIA [www.um.es].
Ort der Lesung: Facultad de Biología.
Ort der Vorbereitung: Facultad de Química.

Inhaltsangabe: Diese These beschreibt die Synthese und Reaktivität Studie strukturelle Platin Komplexe mit den Liganden 3,4,5 - trimetoxidinitrofenilo. Es gliedert sich in acht Kapitel, wie im Folgenden beschrieben, und zwei Anhänge, die sich in der Arbeit in Praktika an der York University auf carbeno komplexen Rhodium und Nutzung der Technik der Polarisierung induziert parahidrógeno (PHIP) unter der Leitung von Prof.. Robin N. Perutz und Dr.. Simon B. Duckett,. Am Ende ist eine Zusammenfassung in englischer Sprache, die nach den Anforderungen für die Einholung der Zustimmung der europäischen Promotion. Kapitel I ist eine Einführung in die Methoden, die bei der Vorbereitung der orto - nitroaril Metall Komplex, in dem die Hintergründe bekannt. Kapitel II besteht aus drei Teilen. Die erste ist eine Einführung in die Methoden der Synthese von komplexen aril Platin (II). Der zweite Teil beginnt Exposition der Ergebnisse und Diskussion. Es beschreibt die Synthese von komplexen Diaryl-substituiertes Platin (II) cis- Q [Pt (k2 - Ar) (k1 - Ar) Cl] [Q = Ph3PCH2Ph (1), NMe4 (2); Ar = C6 (NO2) 2-2 , 6 - (OMe) 3] von transmetalación mit [HgAr2] bis Q2 [Pt2Cl6] oder (NMe4) 2 [PtCl4]. Die Reaktionen von 2 mit verschiedenen Reagenzien führt zur Synthese von cis- diaril komplex. Außerdem wurden untersucht Isomerisierung solche komplexen Prozesse, die Beschaffung, in einigen Fällen, die entsprechenden Transaktionen diaril Derivate. Der dritte Teil beschäftigt sich mit der Synthese und Reaktivität von monoaril komplexen Platin (II). Die Vorbereitung der monoaril Derivate Abfahrt war durch zwei Verfahren: transmetalación aus einer komplexen Diaryl-substituiertes Platin (II), ein Salz von Quecksilber und protonolisis. In Kapitel III wird eine kurze Einführung auf den Strecken synthetischen aril komplexen Platin (IV) und beschreibt die Synthese neuer Komplexe Platin (IV) durch Oxidation von einigen der komplexen Platin (II) beschrieben PhICl2, Reaktivität und Gesicht verschiedenen Reagenzien. In Kapitel IV, nach einem kurzen Analyse der bekannten Geschichte, erläutert die Studie, die zu einigen der Komplexe synthetisiert Platin (II) Salze vor Quecksilber (II) und die Zugabe von Oxidationsmittel [HgAr2] Complex Platin (0). Diese Reaktionen führen zu unterschiedlichen Verhaltensweisen wie die Bildung von Komplexen mit Links Pt - Hg Austausch zwischen Liganden Zentren metallischen transmetalación ein Ligand arilo Platin Quecksilber und Isomerisierung des Komplexes von Platin. In Kapitel V werden die Charakterisierung der synthetisierten Verbindungen, in erster Linie durch Studien der Röntgendiffraktometrie spektroskopischen Methoden (NMR, IR). Ebenfalls enthalten sind zwei Ziffern, die sich auf elementare Analyse, molare Leitfähigkeit und Farbe des Komplexes. In Kapitel VI spiegelt die experimentellen Bedingungen für die Synthese neuer Komplexe und ihre analytischen und spektroskopischen Daten. In Kapitel VII und VIII werden die Erkenntnisse und Literatur.

Autor: LÓPEZ NICOLÁS ROSA MARÍA.
Jahr: 2005.
Universität: MURCIA [www.um.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE BIOLOGÍA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE MURCIA.

Inhaltsangabe: THESIS ist auf dieser beschreibt die Vorbereitung der OLIGOTIOÉTERES von YODUROS der ARILO von Reaktionen Verknüpfung CS, nach einer Änderung der Methode der SHOPFER. Mit dem Ziel der FUNCIONALIZAR diese TIOÉTERES werden geführt, die in erster Linie, die OXIDACIÓN einige von ihnen SULFÓXIDOS folgenden beschrieben BARBIERI A method and Partner, und über die Vorbereitung von aril Komplex von PD (II) durch den Zusatz OXIDANTE der BROMOARILTIOÉTERES oben genannten Ein ARTEN PALADIO (O). Unten ist ESTUDIÓ die Reaktivität von ARILCOMPLEJOS der PD (ii) das Gesicht MOLÉCULAS INSATURADAS wie CO ISOCIANUROS oder ALQUINOS. Schließlich ist recogen Ergebnisse während Ein Besuch bis drei Monate in der Universität EXETER, auf der Gruppe der DZ. ROBIN BEDFORD, in denen PREPARARON FOSFITOS CICLOPALADIADOS enthält LIGANDOS CARBENO HETEROCÍCLICOS und ESTUDIÓ Tätigkeit CATALÍTICA daraus Reaktionen in SUZUKI.

Autor: ADRIO CASTIÑEIRA LUIS ANGEL.
Jahr: 2005.
Universität: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Diese Arbeit wurde im Rahmen der laufenden Forschungsarbeiten über Reaktionen ciclometalación der tiosenmicarbazonas als Liganden potentiell terdentados (C, N, S). Für diese Studie wurden die folgenden Liganden tiosemicarbazona, synthetisiert durch Kondensation von 2, 3, 4 - trimetoxibenzaldehído 2, 4 und 2,5 - dimetilbenzaldehído, 2 - tiofencarboxialdehído und 2 - acetiltiofeno und 2 - acetiltiofeno, 3 - tiofencarboxialdehído und 3 - acetiltiofeno , 5 - metil - 2 - tiofencarboxialdehído, N - metil - 2 - pirrolcarboxialdehído, 4 - bromacetofenona, Säuren 3 und 4 - acetilborónico und Säure 3 und 4 formilborónico mit entsprechenden tiosemicarbazidas. Diese Liganden wurden zu reagieren Salze mit Pd (II), um die entsprechenden Verbindungen ciclometalados. Die Salze verwendet wurden wie folgt: tetracloropaladato Kalium tetracloropaladato Lithium, tetracloropaladato Natriumacetat und Palladium. Sobald synthetisiert, diese Verbindungen wurden reagieren difosinas tertiären (dppm, dppe, dppp, dppb) und trifenilsofina. Die Substanzen gewonnen wurden zeichnet sich durch folgende Techniken: Elementaranalyse (C, N, HyS), Infrarot Spektroskopie, NMR- Spektroskopie von 1H, 31P - (1H) und strukturelle Analyse von Röntgendiffraktometrie In einem zweiten Teil der These, wir studierte die katalytische Aktivität von einigen der Komplexe synthetisiert in der Reaktion der Suzuki - Miyaura. Auf der Grundlage der erzielten Ergebnisse, ein Ranking, dass sich die Struktur des Komplexes mit seiner Tätigkeit als Katalysator.