ORGANISCHE CHEMIE

Autor: AREVALO CABALLERO MARIA JOSE.
Jahr: 2002.
Universität: EXTREMADURA.
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: In dieser Dissertation befasst sich mit der Synthese von neuen Systemen 1,3 - tiazolio - 4 - olato mit tioureas und tioamidas aus Kohlenhydraten Produkte departida, vorbereitet von kommerziellen Produkten wie N - metil - D - glucamina und d - gluconolactona. Reaktionen cicloadición 1,3 - dipolar dieser Systeme mit dipolarófilos acetilénicos, olefínicos und azodipolarófilos eine einfache Methode, die es uns erlaubt zu synthetisieren eine Vielzahl von N - und C - Nukleosid- Kette offen. Insbesondere, wenn neue Systeme 1,3 - tiazolio - 4 - olato synthetisiert reagieren mit acetilendicarboxilato Dimethyltoludin bekommen Ringe 2 - piridona und Thiophen. Die Reaktion dieser Verbindungen cona zodicarboxilato Diethyl führt zu triazine Ringe und thiazole Ring. Die neue Heteros mesoiónicos ermöglichen synthetisieren C ni - cleósidos polyzyklische und Ringe 1,2 - dihidrotiofenos wenn reagieren mit dipolarófilos olefínicos als N - fenilmaleimida, 1,4 - benzoquinona, 1,4 - naftoquinona, Vinyl Methyl- Keton, und Methyl- Acrylat Acrylnitril.

Autor: Fernández de las Nieves Ignacio.
Jahr: 2002.
Universität: ALMERÍA.
Ort der Lesung: Universidad de Almeria.
Ort der Vorbereitung: Universidadd de Almería.

Inhaltsangabe: Dieser Bericht spiegelt die Arbeit mit fosfinamidas litiadas als Zwischenprodukte in synthetischen Reaktionen ciclación Anion intramolekulare mit desaromatización. Reaktionen desaromatización transformieren können N-Benzyl-und N-Verbindungen alildifenilfosfinamidas erhältlich Low-Cost-, sondern mit hoher Trägheit chemischen Erzeugnissen mit einer gewissen heterocyclic funcionalización Variable. Diese Arbeit besteht aus acht Kapiteln, von denen das erste ist eine Überarbeitung der Methoden der desaromatización Systeme bencénicos und kondensierten Ringen: Hydrierung, Birch-Reduktion, Oxidation arenoles, und Ergänzungen zu aromatischen Systeme aktiviert. Letztere Option ist besonders wichtig, denn es erlaubt die sequentielle Neben einer nucleófilo und electrófilo auf dem System aromatisch. Das zweite Kapitel beschreibt die desaromatización zum ersten Mal, N-bencilfosfinamidas durch Reaktionen ciclación Anion. Der Prozess führt mit großer estereoselectividad und hohe Erträge. Auf dieser Grundlage wurden analysiert Aspekte wie die Wirkung von Lösungsmitteln, cosolvente Basis organolítica, Temperatur und Substituenten auf die Stickstoff. Die allgemeine Reaktion hat sich eindeutig gezeigt, die Erfassung Anion Zwischenprodukte mit einer Vielzahl von Agenten protonantes, alkylierenden sowie aromatischen und aliphatischen Aldehyde. Die endgültigen Strukturen waren gekennzeichnet durch NMR, die im Falle von Maßnahmen mehr Vertreter X-ray Diffraction von monocristal, identifizieren und auf diese Weise die Konfiguration der einzelnen Zentren estereogénicos des Moleküls. Darüber hinaus wurden sie getestet, über Maßnahmen der Antitumor-Aktivität bieten viel versprechende Ergebnisse. Die Anwendung der entwickelten Methodik im vorangegangenen Kapitel, die desaromatización der fosfinamidas enantioméricamente rein, wurde in der dritten Kapitel. Die Ergebnisse haben gezeigt, die Sie verwenden können ciclación Anion mit desaromatización zu wandeln und estereoespecíficamente, eine Produktlinie enantioméricamente einzigen reinen chiralen Zentrum, in einer tetrahidroazafosfol ciclohexadiénico auch enantioméricamente rein, sondern mit vier oder fünf Zentren estereogénicos, je nach dem. Zum Beispiel die Erfassung der Anionen litiados mit Aldehyde, werden zwei tetrahidroazafosfoles gamma-sustituidos enantioméricamente Zigarren, der zweiunddreißig stereoisomers möglich. Die Antikrebs-Aktivität getestet und sie unterscheiden sich nicht wesentlich, dass im Hinblick auf die für Derivate racémicos generated in Kapitel zwei. Das vierte Kapitel ist eine detaillierte Analyse des Mechanismus der Reaktion desaromatización, bewertet von zwei Standpunkte in erster Linie auf Auflösung Studien durch Magnet-Resonanz-und mehrkernige Gasphase durch die Prozess-Modellierung mit ab initio DFT-und Berechnungsmethoden. Die NMR-Studien zeigten die Existenz eines Gleichgewichts zwischen zwei Anionen desaromatizados Monomere, die sich in der Konfiguration auf Phosphor. Diese geben Anlass zu den Endprodukten, wenn er einen electrófilo die Reaktion. Die Überwachung der Reaktion bei Temperaturen nahe dem Gefrierpunkt des Lösungsmittels führte zu der Charakterisierung der verschiedenen Zwischenprodukte, die in der Transformation: (1) eine fosfinamida litiada in der Ortho-Stellung von einer der Gruppen P-fenilo charakterisiert als dímero, ( 2) eine Benzyl-Anion, ist verantwortlich für desaromatización durch intramolekulare Angriff eines der ortho-Positionen ein Ersatz phenyl gepaart mit Phosphor, (3) Gleichgewicht zwischen Anionen desaromatizados monoméricos von Phosphor in die entgegengesetzte Konfiguration. Die computergestützte Studie zeigt, dass die ciclación Anion von der Mitte bis zum aromatischen carbaniónico armen elektronisch ist Michael Typ, der mit dem estereoselectividad Reaktion stark beeinflusst durch die Art estérico und E-Mail. Das Ausmaß der Reaktionen der desaromatización auf Substraten N-alílicos und difosfinamídicos wurde erkundet in Kapitel fünf. Der erste eröffnet die Möglichkeit zu bekommen 8 abb er óxido von 1-tetrahydro-1-aza-2-fosfa-benzocicloheptenos Systeme, bestehend aus den Ring carbocíclico desaromatizado, verschmolzen ein heterocyclic sieben Mitgliedern. Über die difosfinamidas hat eine strukturelle Studie von X-ray diffraction, in denen sie hat die Konformationen, die in einem freien Staat und Komplex. Diese Variablen wurden für die Gestaltung der difosfinamidas geeignet für die spätere desaromatización. Kapitel sechs ist ein Kompendium von Transformationen, die auf der primären Produkte desaromatización basiert auf dem Brechen der Link fosfinamídico, Schaffung von Säuren und Ester-aminofosfínicos. In ähnlicher Weise, die wir entwickelt haben Hydrierung Reaktionen, epoxidación und Isomerisierung auf Systemen diénicos Originale. Über Derivate funcionalizados mehr Vertreter fand Maßnahmen Zytotoxizität, bietet ähnliche Ergebnisse mit denen aus Vorläufersubstanzen unverändert. Im siebten Kapitel, haben die ersten Schritte zur Erweiterung der Methodik desaromatización der fosfinamidas ähnliche Phosphor, fosfacenos. In diesem ersten Ansatz wurde von den strukturellen Studie von X-ray diffraction der komplexen 91. mit einem sehr fenolato verhindert estéricamente. Ebenso hat sie sich zum ersten Mal von X-ray diffraction, NMR und theoretischen Berechnungen, die Struktur eines N-metoxicarbonilfosfaceno ähnliche metalado Kohlenstoff-alpha in Bezug auf Phosphor. Im festen Zustand ist, als dímero, wo Lithium koordiniert wird in der Mitte metalado und Sauerstoff carbonílico, eine metalaciclo sechs Mitgliedern. Bei Auflösung Schaffung eines ausgewogenen Verhältnisses monómero-dímero. Während der Studie bestätigen die theoretischen ermöglicht eine größere Stabilität in der Zyklus von sechs Mitgliedern mit der Koordinierung von Lithium mit Stickstoff, in vier Phasen. Schließlich, in der achten Kapitel beschreibt die allgemeinen Synthese-Verfahren, als auch die komplette Charakterisierung aller Produkte synthetisiert.

Autor: FONT GIMBERNAT DAVID.
Jahr: 2003.
Universität: GIRONA.
Ort der Lesung: CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAT DE CIENCIES.

Inhaltsangabe: Die vorliegende Arbeit wurde desrrollado eine wirksame Methode zur Erlangung von verschiedenen Derivate pririmidínicos mit unterschiedlichen Graden der molekularen Vielfalt. Diese Methode basiert auf der S - alquilación selektiv für 2 - tiouraciles (2) Bromid benzilo bei der Arbeit in einer Lösung oder wenn Merrifield Harz Chemie ist auf solide Unterstützung. Dann mieten selektiv elátomo Sauerstoff der benzilsulfanilpirimidinonas (3) entweder durch die Reaktion der Mitsunobu oder mit verschiedenen Miete von Halogenide in der Gegenwart ein. Mit 4 - alcoxiporimidinas (4) werden verschiedene chemische Veränderungen, wie Ergänzungen GRIGNARD (wenn R2 = CH2COph). Anschließend ocxida Gruppe sulfanilo zu Sulfon mit m CPBA und bewegt sich mit der Rolle Sulfon deferent Nukleotid.

Autor: ARNÉS NOVAU XAVIER.
Jahr: 2003.
Universität: ROVIRA I VIRGILI.
Ort der Lesung: QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Die 2 - desoxi und 2,6 - didesoxi Glycoside sind wichtige strukturelle Einheiten in eine Vielzahl von natürlichen Produkten einschließlich antiretroviraler Medikamente Tumor (Anthrazykline wie ciclamicina 0), Antibiotika gegen Bakterien, grampositive positivo (eritromicinas), die Antibiotika hemmen die Thrombozytenaggregation (Anguciclinas) und Medikamente zur Behandlung der Herzinsuffizienz (Herzglykoside als digitoxina), antiparasitäre Substanzen (avermectinas), und so weiter. In diesem Zusammenhang ist das Ziel dieser Arbeit ist die Entwicklung neuer Methoden zur Synthese von 2 - desoxi - oligosacáridos und stereoselektiven Nukleosid- von 2 - desoxi - 2 - yodo - piranósidos und furanósidos. Diese geben glicosilo wird sich bemühen, ciclación intramolekulare und stereoselektiven induziert Jod electrófilo der polihidroxi - pentenilsulfuros und polihidroxi - hexenilsulfuros. Diese Methode würde, dass der Zugriff auf die glicosilo die mit Jod in Position 2 durch einen Prozess, die nicht von glicales. Er hat eine neue Methode zur stereoselektiven Synthese von 2 - desoxiglicósidos, die aus der Verwendung von Phenylestern 2 - desoxi - 2 - yodo - 1 - tioglicósidos als die glicosilo. Die Reaktion Glykosylierung von verschiedenen Alkoholen durchgeführt wurden mit ausgezeichneten estereoselectividad und Leistung durch Aktivierung von thioglycoside mit NIS / TfOH. Die Phenylestern 2 - desoxi - 2 - yodo - 1 - tioglicósidos wurden synthetisiert, so durch die stereoselektive Reaktion ciclación intramolekulare der vinilsulfuros induzierten reaktiven Jod electrófilo. Im Gegenzug die vinilsulfuros stammen aus pentosas von Wittig Reaktion olefinación. Die Methode ist effizient für die Synthese der Glycoside piranósidos, aber es hat sich nicht, Glycoside furanósidos seit dem ciclación intramolekulare der vinilsufuros führt hauptsächlich auf ciclación 6 - Endo, um piranosas anstatt 5 - Endo mit Platz furanosas. Er hat auch die Reaktionen der ciclación der hidroxi - enoléteres mit Reagenzien electrófilos Fluorid, die die zyklischen fluorierten Verbindungen. So wurden 2 - etoxi - 3 - fluoro-orotic benzotetrahidrofurano und 2 - etoxi - 3 - fluoro-orotic - 5 - hidroximetiltetrahidrofurano, die sich als 2 - fluoro-orotic furanósido precursos von 2 - fluoro-orotic nucleósidos.

Autor: SALAS SOLANA JORGE.
Jahr: 2003.
Universität: BARCELONA.
Ort der Lesung: QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: J.URIACH & CÍA S.A..

Inhaltsangabe: Dissertation Dies ist eine Arbeit, der angewandten Forschung auf dem Gebiet der Medizinischen Chemie. Es konzentriert sich auf die Untersuchung der folgenden GPIIB - IIIA Und VLA - 4, einige Zelladhäsion Rezeptor Typ Proteine, die sich in letzter Zeit validiert als Ziele potenziell terapéuticas.Por einer Hand Antagonisten der integrina GPIIB - IIIA haben gezeigt, deren Wirksamkeit als potente gerinnungshemmende Und andere Antagonisten der VLA - 4 kann eine neue Therapie bei chronischen Erkrankung (Multiple Sklerose, Asthma oder rheumatoider Arthritis). Das Werk gliedert sich in zwei Kapiteln independientes.En erste entstand Optimierung der Synthese von Säure 2 (S) - (bencenosulfonilamino) -3 - [N - [[2 (- (4,4 '- bipiperidin - 1 Il) 4 - isopropilitiazol - 5 Il] carbonil] -amino] Propionsäure oder UR - 12947.Este Verbindung bisher als ein potenter Antagonist von integrina GPIIb - IIIA und wurde als Kandidat für die Einleitung von klinischen Studien. Dieser Teil haben alle Verbindliche Antworten Paar Vorbereitung dieser Verbindung und hat endlich die Synthese für die Umsetzung in einer Pilotanlage: verbessert haben, die Erträge in allen Stufen und verhindert wurde cromatografías.Finalmente hat auch perfektioniert eine Methode für die Trennung von enentioisómeros durch elctroforesis Kapillare, um die optische Reinheit des Endproduktes. Im zweiten Kapitel, zunächst haben eine Reihe von neuen Molekülen mit der Natur peptidomimético, könnte als potente Antagonisten der VLA - 4. Osten Studie seha mittels Techniken computergestützten Modellierung molecular.Como Ergebnis dieser Arbeit Wurde vorgeschlagen Synthese computergestützten molekularen Modellierung. Als Ergebnis dieser Arbeit wurde vorgeschlagen, Synthese von 61 Verbindungen devididos in drei Familien aus Glutaminsäure, Säure (S) -2,3 - diaminopropiónico (DPA) und der serina.Se Systeme entwickelt konvergente Synthese gemeinsamen Für die ersten zwei Familien und eine detaillierte Paar Derivate Serin, und sind bereit, alle Komponenten pretendidos.En den speziellen Fall der ureas aus der DPA wurde entwickelt, eine neue synthetische Methode für die Ausarbeitung von der Eröffnung nucleofílica der imidazolonas mit Strahlung microondas.Finalmente Alle componpuestos beurteilt wurden pharmakologisch und hat eine Studie estructuractividad (SAR). In dieser Studie haben wir festgestellt Verbindungen mit einer starken Aktivität in vitro und Antagonisten der VLA - 4 und ausgewählt wurden, die meisten aktiven Paar initiieren Studien farmaconcinéticos.Además reduziert Strukturellen wichtige Fakten, die es uns ermöglicht, zu einem besseren Verständnis der interción zwischen den integrina VLA - 4 und seiner natürlichen Liganden, VCAM - 1.

Autor: MBA BLҁZQUEZ MIRIAM.
Jahr: 2003.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID.
Ort der Lesung: FACULTAD CIENCIAS QUҍMICAS.
Ort der Vorbereitung: FAC, DE CIENCIAS QUҍMICAS.

Inhaltsangabe: Dieser Speicher besteht aus zwei capÃÂtulos ausgeprägt. Der erste beschreibt die sÃÂntesis von ansa - bisindenilmetalocenos der tecnologÃÂa Repsol YPF von simetrÃÂa C2 und seine evaluaciÃÂ Gebühren als Katalysatoren für obtenciÃÂ ³ n-terraza Polypropylen isotÃÂ ¡tico.Por beschreibt auch eine neue metodologÃÂa erlaubt obtenciÃÂ Gebühren von ciclopentadienos 1, 2,3, und 1 , 2,4 trisustituidos ganz regioselectiva und aus den gleichen Vorläufer: ein 2 - furilcarbinol. In der zweiten capÃÂtulo haben sich wir haben unser atenciÃÂ Gebühren in 4 - hidroxiciclopentenonas und siliderivados.Se hat damit begonnen, deren Verhalten gegenüber reaktiven organometÃÂ ¡licos, die uns ermöglicht, zu beschreiben, Ergänzungen Region und esteroselectivas Reagenzien aorganometÃÂ ¡licos, Dies hat es erlaubt, Uns zu beschreiben, die Ergänzungen und esteroselectivos von königlicher und GRIGNARD Reagenzien organolÃÂticos auf sustratos.Por anderen Seite wurde dieser metodologÃÂa zu sÃÂntesis der ciclopentenonal mit vierstellige Zentren in der alpha und der sÃÂntesis (+) Prelactona B als ein Beispiel für ein natürliches Produkt Zugegriffen werden kann.

Autor: ORTEGA GUITIÉRREZ SILVIA.
Jahr: 2003.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID.
Ort der Lesung: CIENCIAS QUÍMICAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Inhaltsangabe: Diese Arbeit wurde in der Dissertation Design, Synthese und Entwicklung neuer Reuptake-Inhibitoren von Anandamid Säure-Derivate grasos.La Mehrheit der synthetisierten Verbindungen haben gezeigt, einen hohen afinidadd (IC50 = 25-0,8 UM) inhibier für den Transport von Anandamid , Ein Ergebnis auch selektiv für den Rest der qu Proteine sind endogenen Cannabinoid-System (CB1 und CB2-Rezeptoren und Enzym FAAH), und Empfänger vanilloides VR1.El qualitative Analyse der Struktur-afinidad Beziehung hat sich in der strukturellen Voraussetzungen für eine optimale Hemmung des Reuptake Anandamida.Este der Studie hat ergeben, dass eine Identifizierung der UCM707 als potenter Hemmer (IC50 = 0,8 UM) und selektive bis fecha.Este vielversprechende in-vitro-Profil UCM707 ein wertvolles Instrument, um den Prozess der Reuptake von Anandamid und bewerten ihre Anwendbarkeit terapéutica . Mediante Beschäftigung UCM707 in neuronalen Kulturen aus Mäusen FAAH-/-und FAAH + / +, studiert hat den Beitrag der Enzym FAAH den Prozess der anandamida.Este Reuptake-Prozess ist ein komplexes Phänomen, bei dem verschiedene Proteine und, in geringerem Maße , Der durch die bloße Verbreitung membrana.Dentro die Protein-Komponente, auf die Existenz eines Unternehmens UCM707 Protein-und Kleinschreibung, die verantwortlich ist für ca. 50% der Internalisierung von Anandamid und entsprechen könnte ein zytosolisches Protein carrier Lipiden. Im Hinblick auf die therapeutische Anwendbarkeit UCM707 hat gezeigt, dass die Behandlung mit diesem Verbindung, erhebliche Vorteile in der Modell für die Multiple Sklerose induzierte Virus Theiler, sehr Verbesserung der motorischen Dysfunktion im Zusammenhang mit dem Prozess der enfermedad.EL UCM707 führt zu einer Abnahme der Reaktivität microglial, in der Expression von MHC-II und dem Rest der Faktoren proinflamatorios produced by célulars microglial (NO-Synthese, und die Expression von Inos Interleukine IL-1B und IL-6), aufgrund der Tatsache, dass die Ermächtigung UCM707 produziert auf dem Spielfeld cananbionoide endogenen.

Autor: LARRAZ ZATARAIN ELENA.
Jahr: 2003.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID.
Ort der Lesung: FACULTAD CC QUÍMICAS.
Ort der Vorbereitung: INSTTITUTO DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA DE POLÍMEROS (CSIC).

Inhaltsangabe: Die Polymer-Moleküle, die aus einer oder mehreren Einheiten viele Male wiederholt, mit einem breiten Spektrum von physikalischen und chemischen Eigenschaften und folglich zu einem Polymeren und deren Verwendung als biomateriales.Un Biomaterial ist ein Material entwickelt und verwendet werden, um biomedizinische Geräte, die mit Systemen biológicos . Los Polymere mit biomedizinischen Anwendungen werden häufig in der Medizin und Chirurgie und haben mumerosas Anwendungen wie Nahtmaterial, die Regeneration der Haut, Herzklappen, Knochenzemente und den Wiederaufbau der Gelenke, Zahn-Zemente, etc.Un Verbindungen attraktive Art der Sicht Ihrer Bewerbung als polymere Biomaterialien sind Systeme anfilícos Verbindungen, die durch zwei der Affinität für die Natur diferente.Este Arten von Materialien verwendet werden als Drug-Delivery-Systeme für die kontrollierte Freisetzung, wie Komponenten von Membranen synthetischer oder semisinteticas, künstliche Haut und Beschichtungen , Komponenten von Knochenzementen, Hydrogele, etc.. Das wichtigste Ziel dieser Studie war es, Systeme mit anfilílicas Eigenschaften für den Einsatz in der biomedizinischen Anwendungen in der Instandhaltung und Reparatur von Weichgewebe (intervertebrales Festplatten) und harte (Zahn-Zemente) Dies wurde durch die Synthese eines neuen macromonómero MT Angelegenheit und hat anfifílico Untersucht die Reaktivität und Prozesse copolymerization radikal um Design mit Polymer-Eigenschaften específicas.Así wurden Formulierungen autocurables zu reparieren Discs intervertebrales zahnärztlichen Zementen und Glasionomertechnologie.

Autor: CHIOVA MOURAD.
Jahr: 2003.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID.
Ort der Lesung: CIENCIAS QUÍMICAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Inhaltsangabe: Der vorliegende Bericht untersucht die Bildung von cicloalquil und alquilpirimidinas durch die Reaktion, der entwickelt wurde, in unserer Arbeitsgruppe, Ketone, nitrilos und Essig tríflico. * Die Verwendung von symmetrischen linearen aliphatischen Ketone und nicht symmetrisch ist aktiviert Datenerhebung durch mechanistischen Analyse der Stabilität von Ihnen Mittelstufe beteiligt. Die Ergebnisse dieser Studie haben regioselectiva erlaubt den Erhalt der alquilpirimidinas. Die Synthese-Verfahren wurde auf den Erhalt cicloalquilpirimidinas polynuclear. * Abruf von 2,4-bismetilticociclobutal [d] pirimidinas ermöglicht die Erstellung von ciclobuta [d]-pirimidinas mit sehr unterschiedlichen funktionellen Gruppen. * Ciclobuta [d] pirimidinas sind hervorragend Vorboten der o-quinodimetanos pirimidínicos. Die Präsenz von Gruppen mit unterschiedlichen Merkmalen ermöglicht modulare elektronische Gesicht filodienos Reaktivität in Diels-Alder-Reaktion. * Adducts Diels-Alder-Klassiker aus filodienos kann funcionalizar durch Oxidation, gefolgt von verschiedenen Prozessen der Vertreibung nucleófilo. * Ciclobuta [d] pirimidinas sind einige Vorläufer ausgezeichnete o-quinodimetanos pirimidínicos. Seine Generation und Diels-Alder-Reaktion mit C60 so offensichtlich. Auf diese Weise öffnet sich eine neue Syntheseweg für den Erhalt Addukte pirimidínicos aus C60. * Die Präsenz von Gruppen Methylthio erlaubt funcionalización der Addukte pirimidínicos aus C60 und die Vorbereitung der Addukte unmöglich, sich durch direkte. * Die Umsetzung des 1H-RMN bei verschiedenen Temperaturen können Daten über das dynamische Verhalten der Addukte des C60 funcionalizados.

Autor: GIACALONE FRANCESCO.
Jahr: 2003.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID.
Ort der Vorbereitung: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA I.

Inhaltsangabe: Diese Arbeit gliedert sich in drei Teile: 1-In Kapitel 1 beschreibt die elektrochemischen Synthese und Untersuchung von neuen Materialien, die aus Fulleren, C60 und C70 beide, für die Aufnahme in die Zellen fotovoltacias orgánics. Unter diesen Derivaten ist eine Reihe von difenilmetanofullerenos (MSA), und zwei dimeros chirale von C60-Derivaten 1,1 '-binaftilo. Die Ergebnisse sind, dass ein Derivat MSA erhalten hat einen Wert von Umwandlungseffizienz von 2,3%, einem der höchsten Werte erzielt bisher mit einem "ganz organisch." 2-In Kapitel 2 beschreibt die Synthese von mehreren Dreiklänge Dador-espaciador - Aceptor, in denen sie verwendet hat, die [60] Fulleren als Elektronen-Akzeptor, die TTF *- verlängert oder tetrafnilporfirina Zink und als Geber von Oligomeren unterschiedlicher Länge und constitutción Systeme Distanzscheiben. Die Synthese dieser Materialien ist abgeschlossen, auf der einen Seite, die Studie voltamperometrí zyklische elektrochemische Auflösung, und zweitens, Ihr Studio fotofísico. Diese Studie hat dazu beigetragen, die Existenz von Prozessen der elektronischen Überweisung fotoinducida und damit seine möglichen Nutzen bei der Vorbereitung Geräte fotovoltacios. Die Ermittlung der Auswirkungen der Abstand zwischen Geber und aceptora Einheiten auf dem elektronischen Transfer Kinetik in Staaten mit Trennung von Fracht entdeckt hat ein interessantes Verhalten Kabel molekulare Nano-Dimensionen. 3-In Kapitel 3 durchgeführt worden ist die Synthese einer Reihe von Derivaten von Thiophen Monomere in die Seite als Kette bleibt der Fulleren, antrauinona oder TCAQ Einheit electroaceptora, die anschließend polymerisiert bildeten die so genannten "dual wire." ; Die Synthese dieser neuen Materialien wurden ergänzt durch die spektroskopische Untersuchung und fotofísico, zeigen die Anwesenheit von Prozessen der elektronischen Überweisung fotoinducida aus dem Skelett polythiophene der Einheit aceptora Elektron. Schließlich Photovoltaik-Geräte wurde mit der Copolymere synthetisiert als aktive Schicht.

Autor: RAMIRO PÉREZ PEDRO.
Jahr: 2003.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID.
Ort der Lesung: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Inhaltsangabe: Die Reaktion der Ester tiólicos beiden aliphatischen und aromatischen, mit nitrilos führt zu 4 - (alquiltio) pirimidinas und 4 - (feniltio) pirimidinas, mit mittelschwerer bis gute Erträge. Im Gegenzug sind diese Verbindungen führen kann leicht zu pirimidinas 4-funcionalizadas durch eine Oxidationsreaktion und nach der Vertreibung nucleófilo später. Die Verwendung von thiocyanates der Miete als nitrilos Abfahrt führt zur Erlangung des ditioimidocarbamatos der Miete als ein einzigartiges Endprodukt, sondern als die entsprechenden Tris (alquiltio) pirimidinas. Bei der Durchführung der Reaktion zwischen Ester tiólicos aromatisch und nitrilos Benzyl, die isoliert sind ausschließlich (4Z)-2-alquil-4-benciliden-4H-1, 3-benzotiazinas, mit mäßiger Ausbeute. Die Reaktion zwischen Methylester und Thiocyanat Renditen 4-alcoxi-2, 6-bis (Methylthio) pirimidinas mit mäßiger Ausbeute. Dann können sie dazu führen, dass der Erwerb von Derivaten pirimidínicos funcionalizados, durch zwei aufeinander folgende Prozesse der Oxidations-und Ersatz nucleófila. In manchen Fällen ist neben der priimidinas, alcanoiltiocarbamatos Abrufen von S-metilo. Die Reaktion der Lactone nitrilos und führt zu den entsprechenden pirimidinas heterocyclic nur bei der Verwendung von *- valerolactona komponiert carbonílico als Grundlage, in welchem Fall sie produzieren 6,7-dihydro-5H-piranol [2, 3-d] pirimidinas 2, 4-disustituidas Mit einer bescheidenen Leistung. Darüber hinaus greift auf eine einfache Art und Weise mit Derivaten difuncionalizados durch Oxidation und die anschließende Reaktion mit verschiedenen nucleotide. Bei Verwendung beta-propiolactona als reaktive, andere Produkte sind erhältlich als Folge der apaertura Ring lactónico. Die Ausweitung des Verfahrens auf andere heterocyclische Ketone, nicht die erwarteten Ergebnisse: Die Reaktion der tetrahydro-4H-4-piranona und nitirlos führte zur Erlangung von 7,8-Dihydro-5H-pyrano [4,3-d] pirimidinas 2 , 4-disustituidas mit einem geringen Ertrag, während, wenn die Reagenz ist die tetrahydro-4H-4-tiopiranona tritt autocondensación der Ketone. Die Reaktion der alpha (Methylthio) Aceton und nitrilos gibt lguar bis 5-Methyl-4-(Methylthio) oxazoles mit guten Renditen. Die Verwendung von dinitrilos erlaubt vorbereiten oxazoles Doppelzimmer mit dieser Methode. Diese oxazoles funcionalizados kann dazu führen, dass 4 - (Methylsulfonyl) oxazoles von oxidierenden Methylthio-Gruppe, sowie oxazoles mit der Position 4 free Entschwefelung durch eine Reaktion. Darüber hinaus können sie verwendet werden, und die Reaktion der cicloadición Diels-Alder.

Autor: FERNÁNDEZ TRILLO FRANCISCO.
Jahr: 2004.
Universität: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Diese These wurde entwickelt, synthetische Routen für die Vorbereitung der verschiedenen poliacetilenos der marinen Ursprungs, isoliert von Schwämmen Familie Callyspongia einschließlich: 1 .- Zusammenfassungen der Callyberina A durch zwei Routen konvergierenden Alternativen, die als zentrale Phasen-Kopplung Kreuzfeuer katalysierte Reaktionen von Cu zwischen alquinos Terminals Und yodoalquinos (Reaction Cadiot-Chodkiewicz) und Cross-Coupling-Reaktionen, katalysierte von Cu, Pd, alquinos zwischen den Terminals und Vinyl-Halogenide (Sonogashira Reaction) 2 .- Zusammenfassungen der Callyberina B durch eine konvergente Pfad, der als letzter Schritt in einem acoplmiento Katalysierte von Cu und Pd diino zwischen einem Terminal und einer Vinyl-bromid. 3 .- Zusammenfassungen der Callyberina C durch eine konvergente Pfad, der als letzter Schritt in der desplazamineto ein triflato durch eine diino Terminal. 4 .- Zusammenfassungen der Siphonodiol durch eine konvergente Pfad, der als letzter Schritt in einem Link katalysierte von Cu und Pd diino zwischen einem Terminal und einer Vinyl-bromid.

Autor: FERNÁNDEZ LÓPEZ ISRAEL.
Jahr: 2004.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID.
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Inhaltsangabe: Arbeiten, die während der Arbeit ist ein Teil der Bereich der Chemie organometálica und seine Anwendung auf die Entwicklung neuer Prozesse in der organischen Synthese. Insbesondere, diese Arbeit hat sich auf die Untersuchung der komplexen Metall - carbeno Typ Fischer Gruppe 6, Substrate bewährte Vielseitigkeit in der organischen Synthese. Die wichtigsten Aspekte dieser Arbeit sind, allgemein gesprochen, die folgenden: * Studie teórico - experimentelle der photochemischen Reaktivität von komplexen Metall - carbeno Typ Fischer. In diesem Papier haben wir Methoden für die Berechnung der fortgeschrittenen Piloten zusammen mit der Unterstützung, um festzustellen, der Mechanismus der Reaktion von fotocarbonilación dieser Komplexe, die photochemische Reaktivität Gesicht iminas (für die Generierung von Beta - lactamas) und der Suche nach neuen alternativen Formen der photochemischen Reaktivität. Diese Arbeit hat dazu geführt, dass der Vorschlag einer allgemeinen Mechanismus für die Reaktion dieser Komplexe mit iminas, entdecken einen Prozess der Neuordnung 1,3 - metalotrópico (ziemlich in die Chemie dieser Komplexe). Schließlich wurde eine neue Form der photochemischen Reaktivität bestehend aus einer Neuordnung 1,2 - diotrópico Typ I, ist kompatibel mit allen Arten von komplexen Metall - carbeno Gruppe 6. * Design, Synthese und Erforschung der Reaktivität von neuen Komplexen Metall - carbeno Strukturen conformacionalmente retringidas. In diesem Fall wurden synthetisiert mit verschiedenen Arten von komplexen Strukturen cilofánicas und makrozyklische schwer zu beschaffen mit herkömmlichen Methoden. Die elektrochemischen Eigenschaften und Reaktivität dieser Komplexe wie sie in einigen führenden Kandidaten für die künftige Anwendung auf dem Gebiet der supramolekularen Chemie und Werkstoffkunde der neuen Metall. * Studie teórico - experimentell das Verhalten von komplexen Metall carbono Fischer Prozesse elektronische Überweisung. In dieser Studie wurde entwickelt, eine neue Methode für die Erkennung von komplexen Metall - carbeno Mono- und polymetallischer nach Mass Spectroscopy. Wir haben festgestellt, dass diese Komplexe sind nicht ionizan unter den Bedingungen der routinemäßigen ESI-MS, jedoch ist die Zugabe von Substraten Elektron Geber, wie lahidroquinona oder tetratiafulvaleno erlaubt Ionisation und ermöglicht die Erkennung. Außerdem ist es uns gelungen, zeigen eindeutig die Privatsphäre der elektronischen Übertragung von diesem Prozess.

Autor: MARTIN-FONTECHA CORRALES M. MAR.
Jahr: 2004.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID.
Ort der Lesung: MEDICINA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Inhaltsangabe: Die Studie der photochemischen Reaktivität von Verbindungen 1,4 - insaturados in Anwesenheit von Elektron Geber sensitizers konnten die ersten Beispiele der Umsetzung bestimmter Arten *- Methan statt durch aniones - radicales in kritischem Zustand. Die Bestrahlung 1 - aza - 1 ,4 - dienos führt nur für die Waren, die Umsetzung 1 - aza di *- Methan, aber im Falle der zusammengesetzten carbonílicos Beta Gamma - insaturados beobachtet werden, zusammen mit Produkten, die Umsetzung oxa di *- Methan (ODPM), andere alternative Wege für die Entwicklung von aniones - radicales Zwischenprodukte, die auch Prozesse Norrish Typ I, die zu den Produkten descarbonilación und Migration 1,3 von acilo sowie ciclaciones 3 - Exo-Planeten hemmen dadurch ciclopropanoles, so diastereoselectiva . Diese Prozesse ciclación auch auftreten, wenn aniones - radicales von Verbindungen carbonílicos Beta Gamma - insaturados sind, die durch thermische mit Sml2 als Reduktionsmittel. Unter diesen Bedingungen, die Reaktion ist auch diastereoselectiva und Pässe mit einer guten Leistung. Die 1,4 - dienos erleben Umsetzung di *- Methan über aniones - radicales und die dienos präsentiert atractores Elektron Substituenten an den Positionen 1 oder 5, gibt es eine Änderung in der regioquímica die Umsetzung Hinblick auf die irradicación direkt, was die Nützlichkeit Dieser synthetischen Reaktion. Auf der anderen Seite, die Bestrahlung von Ketonen Beta Gamma - insaturadas acíclicas mit Substituenten atractrores Elektron Position Gamma, hat die ersten Beispiele der Reaktionen ODPM und Norrish Typ I, die sich durch die angeregten Zustand der alqueno S2 (* -*) Ergebnisse dieser Arbeit sind ein wichtiger Durchbruch für das Verständnis der photochemischen Reaktivität und thermischen Verbindungen 1,4 - insaturados und eröffnen neue Linien der Forschung auf diesem Gebiet.

Autor: PÉREZ GARCÍA XENXO.
Jahr: 2004.
Universität: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Die meisten der biologischen Funktionen von Vitamin D3, die durch ihre aktive Hormon Form, die 1. ,25 - dihidroxivitamina - D3. Diese Funktionen sind biologische Homöostase von Kalzium und Phosphor, aber es wurde vor kurzem entdeckt, dass Vitamin D3 ist, die in anderen Prozessen wie Zelldifferenzierung und Reifung antiproliferativer Prozesse, die Regulierung des Immunsystems, usw.. El Primer objetivo en esta tesis Or. es la síntesis en una Serie en análogos en la 1a, 25 - (OH) 2 - d3- en cadena seitlichen rígida o semirrígida con el. hidroxilo orientado hacia la región que ocupa de el. Cristal en Moras con el. Doppelzimmer propósito Aus: 1) ob die Region durch das Glas biologisch aktive und 2) erhalten Analoga mit einer selektiven Eigenschaften, und damit potenzielle Wert terpéutico (Krebs, Psoriasis, Osteoporose, usw.). Für eine Zusammenfassung dieser ähnlichkeiten wurde Used: a) eine Kupplung Typ Wittig - Horner Erzeugung System triénico von Vitamin D, b) im Falle einer ähnlichen starre Kopplung katalysierte von Metallen (Pd, Cu) für die Synthese von der Seite oder Kette In der delos Fall ähnlich semirrígidos, eine Reaktion aldólica um den Ring adicional.Los biologischen Tests gemacht für die analoge Seite Kette starren bewiesen, dass sie in der Lage sind, wichtige Gene in Zellen von Darmkrebs in einer ähnlichen Bestellung oder höher als die Einführung Hormon Calcitriol Auswirkungen calcémicos Kette wesentlich geringer als die, 1a, 25 - (OH) 2 - D3 - Las biologischen Tests auf der analogen Seite Kette halbstarre weisen darauf hin, dass diese Verbindungen haben eine geringe Affinität enclace der VDR und LPD viel weniger als die Calcitriol . Sin jedoch haben antiproliferativer Wirkung auf Krebszellen HL - 60 wesentlich größer ist als das Hormon. Es ist bekannt, dass Hydroxylierung in Position C24 ist der erste Schritt in die metabolischen Abbau der Metaboliten von vitaminaD3.Las biologischen Funktionen dieser Metaboliten wurden nicht im Detail studiert wegen des Fehlens von synthetischen Methoden adecuados.El zweite Ziel dieser Arbeit war Zu entwickeln, ein synthetisches Weg für die einfache und schnelle Zugang zu solchen compuesto.Para dieser wurde als ein wichtiger Schritt, um dela estereoquímica Kohlenstoff 24 Reaktion symmetrische Verbindungen zwischen aldehísos und Zink. Catalizada durch die aminoalcohol DAIB entwickelt von Noyori und Oppolzer.Usando dieser Methodik wurde synthetisierten Verbindungen tacalciltol und calcipotriel derzeit verkaufen, für die Behandlung von Psoriasis, wie auch die anderen von einer ähnlichen Natur.

Autor: SESMILO CARRASCO M. ESTHER.
Jahr: 2004.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID.
Ort der Lesung: FACULTAD CC. QUÍMICAS.

Inhaltsangabe: Dieser Bericht beschreibt einen neuen Ansatz für die Synthese von Systemen 1,3 - Diol basiert auf der Verwendung einer Kupplung Reaktion reduktive cruazdo innerhalb einer Gruppe Epoxid- und Carbonylverbindungen. Die Reaktion wurde erfolgreich getestet Substrate hoch funcionalizados und enantioméricamente reine aus Kohlenhydraten. Das erste Kapitel gibt Ergebnisse in den Versionshinweisen intramolekulare Prozess und seine Anwendung auf die Synthese von 2 - hidroximetilciclopentitoles komplex und enantioméricamente Zigarren. In Reduzierstücke metallischen ensaydos (SmI2, [V2Cl3 (THF) 6] 2 [Zn2Cl6], Cp2TiCl), nur komplexe Cp2TiCl führte die carbocilos erwartet. Die Reaktion der carbociclación Pässe in diesen komplexen Systemen mit moderaten Renditen, gute diastereoselectividad und insgesamt regioselectividad. Es hat sich gezeigt, dass diastereoselectividad der carbociclación ist unabhängig von der estereoquímica von Epoxid-, mit dem Postulat einer Rate Mechanismus radicalario initiiert durch Überweisung monoelectrónica Reduzierstück Metall auf der Epoxydhydrolase Gruppe, ähnlich der, die von anderen Autoren für Prozesse. Die neue Verbindung wird ausschließlich mit carbon-carbon Kohlenstoff ersetzt die meisten der Epoxid. Das zweite Kapitel beschreibt die Entwicklung der intermolekularen Version des Prozesses und seine Anwendung auf die Synthese von C - glicósidos durch Reaktion 1,2 - anhidroazúcares mit Aldehyde und Ketone. In diesem Fall, wie in der Version intramolekulare, diyoduro Samarium die Erträge deutlich höher als die komplexen Cp2TiCl. Wie im Fall intramolekulare, die Reaktion der reduktive Kupplung Pässe mit insgesamt regioselectividad, mit einer guten Leistung und weichen Bedingungen und ist kompatibel mit einer breiten Palette von Schutzfolie von Hydroxyl- Gruppen wie Ester, Äther Benzylbutylphthalat und silil Äther. Die diastereoselectividad Prozess ist hoch, und eine Ergänzung zu anderen Methoden reductivos Mitarbeiter früher in der Synthese d eC - glicósidos. So acomplamiento mit Aldehyde führt vorzugsweise C - glicósidos Konfiguration Alpha C - 1, während die Erzeugung Ketone ausschließlich C - glicósidos der configuraicón 1,2 übersetzt. Dieser Unterschied zwischen Aldehyde und Ketone wurde auf eine Kombination von Effekten estéricos und estereoeléctricos. Die Reaktion erfolgt mit mäßiger bis gute Erträge auch in der Gegenwart eines großen Überschuss von H2O, der die radicalario der Phase der Bildung von carbon-carbon Link. Die Quelle der Proton ist jedoch, die Auswirkungen auf diastereoselectiva der Reaktion, begünstigt die Entstehung von C - glicósidos 1,2 lika auch wenn Ketone. Dies wurde auf die protonación die Hydroxyl- Gruppe an C - 2 von radikalen anomérico Mittelstufe.

Autor: SUREDA FERNÁNDEZ TANIA.
Jahr: 2004.
Universität: BARCELONA.
Ort der Lesung: UNIVERSIDAD DE BARCELONA.
Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Inhaltsangabe: Cylas jormicarius elegantulus ist eines der verheerendsten Angriff Schädlinge, dass die Kartoffel unter natürlichen Bedingungen und Lagerung, und folglich ist einer der wichtigsten Faktoren bei der Einschränkung der Produktion von dieser Kultur. Verluste durch das Insekt Reichweite zwischen 60 und 97% der Ernte. Das Geschlecht des Pheromons C. F elegantulus wurde isoliert und in 1986 als die (E) -2 - butenoato (Z) - 3 - dodecenilo. In diesem Papier untersuchen wir die Zusammensetzung feromonal Insekten, die Präsenz in Kuba und entwickelt die Synthese des Pheromons von Methoden estereoselectivos und estereoespecíficos sowie ihre Tätigkeit im Labor und im Feld. Die Untersuchung der Zusammensetzung feromonal nur erkannt (E) - 2 - butenoato (Z) - 3 - dodecenilo als die einzige Komponente des Geschlechts Pheromons nach Analyse von flüchtigen jungfräulichen Weibchen von SPME (Solid Phase Microextraction). Die Synthese von (Z) - 3 - dodecenol, Alkohol Vorläufer der natürlichen attractant, wurde durch verschiedene synthetische Verfahren, einschließlich: a) die Reaktion von Wittig's 3 - hidroxipropilentrifenilfosforano mit nonanal b) die réacción der metilentrifenilfosforano mit Ethylenoxid gefolgt Von metalación "auf der Stelle" und Wittig Reaktion mit nonanal c) die Kopplung Reaktion Jod Vinyl mit einer angemessen geschützt Sauerstoff in Form von metoximetil, tetrahidropiranil und tercbutildifenilsilil Äther mit einem GRIGNARD Reagens in der Gegenwart eines Palladium Katalysator d) die Reaktion Suzuki & # 39; eigenen Jod Säure n octilborónico in Anwesenheit eines Katalysators Palladium oder Nickel, e) die Hydrierung stereoselektiven Vorläufer acetilénico 3 - dodecinol. Alkohol gewünschte wurde mit einer Reinheit estereomérica Z / E höher als 99%. Die Veresterung von Alkohol, um die entsprechenden crotonato Steuer durch Reaktion mit klassischen Chlorid crotonilo und Pyridin und auch in weicheren Bedingungen für die Reaktion mit crotonato Vinyl in der Gegenwart eines Lipase. Als Ergebnis dieser Untersuchungen ist es gelungen, den Erhalt der natürlichen Pheromons mit guter Performance und hoher Reinheit estereomérica. Die Tätigkeit der synthetischen Pheromons wurde getestet im Labor Bioassays als electroantenograma (EAG) und ein olfactómetro doppelte Wahl. So wurde festgestellt, daß der Höhepunkt Zeitraum der Männchen ist zwischen 4 und 8 Uhr innerhalb des escotofase und dass die Aktivität der synthetischen Pheromons ist ähnlich wie die Pheromons. Es hat sich gezeigt, in Studien EAG, dass die Rolle crotonato ((E) - 2 - butenoato) ist unbedingt notwendig für die Tätigkeit. Die synthetischen Pheromons ist sehr aktiv Feldversuche, und es wurde festgestellt, dass die Tätigkeit steht in direktem Zusammenhang mit der Reinheit estereomérica Z, E der aktiven Verbindung.

Autor: LARROSA GUERRERO IGOR.
Jahr: 2004.
Universität: BARCELONA.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA , UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Inhaltsangabe: In der Natur gibt es natürliche Produkte, die in ihrer Struktur Heteros Sauerstoff sechs Mitgliedern ersetzt Kohlenteilchen in Positionen 1 und 5, das ist bekannt als Cglicósidos. Eine weit verbreitete Methode für den Bau dieser beinhaltet die Zugabe von Nukleotid auf glicales in Anwesenheit von Lewis Säure, Generierung von ein oder zwei estereocentros (1 und 1 '), in einer Reaktion C - glicosidación. Es wurde beschrieben, wie das Hinzufügen crotilsilanos aquirales und chiralen auf glicales können die entsprechenden C - glicósidos Beziehungen diastereoméricas mäßig bis gut. In diesen Reaktionen der Addukte, die immer estereoquímicas auf (1, -1-5) Sünde übersetzt und gegen transnationale, so dass C1 "wird durch die crotilsilano und Cl von glical. In dieser Arbeit haben wir eine Methode entwickelt, die erlaubt, dass die Zugabe von enolatos Titan chiralen die sich aus der (S) - und (R) - 4 - isopropil - N - propanoíl -l ,3-GRACAN tiazolidin - 2 - tiona auf einer Vielzahl von Glicales Abholen entsprechenden C - glicósidos mit hoher Renditen (in der Regel zwischen 70% und 99%) und diastereoselectividades (bis zu 99:1). Diese Methode macht es möglich, zufriedenstellende drei der vier diastereómeros möglich, durch geeignete Wahl der Einstellungen enolato und substituyente an Position 6 der glical. Zum Beispiel, ersetzt auf C6 als OTBS, OBn, Hy Gruppen Miete zu Addukte Sünde übersetzt oder gegen die transnationale, nach dem Enantiomer von enolato verwendet werden, wenn während der substituyente ist OCOR können Addukte Sünde übersetzt oder ohne lika, Nach dem Enantiomer von enolato. Darüber hinaus hat sich gezeigt, dass pseudoglicales (Acetat semicíclicos an ungesättigten B) sind synthetische Äquivalent von glicales, erheblich erweitert die Möglichkeiten der Methode, da es eine Reihe von Möglichkeiten, um vorzubereiten. Die adutos von C - glicosidación erhalten behandelt werden können sehr mild Reaktion Bedingungen, die die Entfernung (und der anschließenden Erholung) chiralen Hilfskräfte, die Umwandlung in Verbindungen synthetisch nützlich, wie die entsprechenden Alkohole, Ester oder Amide Darüber hinaus hat gezeigt, gibt es zwei Brücken Wasserstoff Intramoleculares Typ C - RS UND C - RO in der Addukte von C - glicosidación basiert auf spektroskopischer Techniken, Röntgendiffraktometrie theoretischen Berechnungen auf einem hohen Niveau. Schließlich hat sie beschrieben, die Synthese des Fragments C1 - C9 von Salinomycin, ein Antibiotikum bekannt Polyether Art ionóforo In 11 Etappen mit einem synthetischen Gesamtleistung von 26% aus (S) -3 - benciloxi - 2 - metilpropanal. Der Schlüssel Phase dieser Synthese hat, die den Bau von stereoselektiven Link C2, C3 durch Methodik C - glicosidación entwickelt, in der diese These, indem Sie enolato Titan Ableitung von (S) - 4 - isopropil - N - butanoíl -l, 3 - tiazolidin - 2 - tiona ein pseudoglical richtig funcionalizado.

Autor: MONERRIS MASCARÓ MANUEL.
Jahr: 2004.
Universität: BARCELONA.
Ort der Lesung: FACULTAD DE FARMÁCIA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE FARMACIA.

Inhaltsangabe: In dieser Dissertation haben bestimmte Aspekte von zwei synthetischen Methoden allgemein hohe Interesse an der Synthese von Stickstoff heterozyklische Verbindungen mit Strukturen, die nicht nur einfach, sondern auch komplexer als diejenigen in der Alkaloide und anderen bioaktiven Verbindungen. Die erste dieser Methoden basieren auf der Verwendung von synthetischen Zwischenprodukten Dihydropyridinen wie für den Bau von Dihydropyridinen mit einem hohen Grad der Substitution. Die wichtigsten Ergebnisse in diesem Zusammenhang waren: 1 - Die Synthese von 1,4 - dihidropiridinas ähnliche strukturell mit Nifedipin. 2 - Die Synthese von zwei falschen Alkaloide, die Struktur der harmanil - dihidropiridina war irrtümlich auf die Alkaloids lialina und liadina. 3 - Die Entwicklung eines einfachen Verfahren für die Vorbereitung der piridinas 3.5 - disustituidas und 4 - Die Synthese von Alkaloids naftiridínico jasminina. Zweitens, wir haben die Möglichkeit, eine synthetische Prozess auf der Grundlage eines synthetischen sequentielle Reaktion metilenación von N - acilamidas, gefolgt von einer Reaktion metátesis intramolekulare der enamidas ergeben. Der Prozess wurde auf der vor dem Bau von Heteros einfach verschmolzen mit Benzol wie indoles und quinolinas.

Autor: ATIENZA CASTELLANOS CARMEN M..
Jahr: 2004.
Universität: COMPLUTENSE DE MADRID.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUIMICAS.
Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA MADRID.

Inhaltsangabe: Die Ergebnisse, die in dieser Dissertation kann in der folgenden Punkte: Erhalt Systeme oligoméricos unterschiedlicher Länge hat durchführen darf Synthese Systeme diméricos aus C60 vereint covalentemente durch solche Systeme oligoméricos conjugados.La Fehlen von elektronischen Wechselwirkungen zwischen Fragmenten electroactivos in kritischem Zustand Wurde bestätigt durch die Untersuchung der elektronischen Spektren und Redox- Eigenschaften der Dimere von C60.Además, Study fotofísico hat ergeben, dass die fagmento konjugierte Zentrale fungiert als Antenne vor dem Licht Kurz nach der Bestrahlung von ihnen gibt es nur eine Übertragung von Energie. Die Anwesenheit von Doppel- und Dreibettzimmer Links in bisendiienos konnte die Synthese eines Systems Tetra- fullerénico durch ein Vierbettzimmer Reaktion cicloadición 1,3 - dipolar. Voltamperograma zyklischen Systeme aufgrund zeigt die Anwesenheit von drei Wellen der Oxidation für das Fragment von p - feniletinileno.En Hinblick auf die Verringerung Zone neun Wellen erscheinen Reduktion, acht, die den Einheiten des C60 und der restliche Teil oligomérico.Como geschah in der Früheren Fall, so die Studie fotofísico zeigt Verhalten Antenne Einheit oligomérica zentralen und stellte fest, dass nur eine Übergabe der Macht nach der Bestrahlung. Das sequentielle Wachstum durch Sonogashira Reaktionen von p - feniletinilenos (OPEs) entwickelt haben, die Synthese aus einer Reihe von díadas C60 - OPEs zusammen mit einer neuen Reihe von Triaden C60OPE - exTTF.Para dieser Verbindungen, die Studie fotofísico zeigt die Existenz eines Prozesses der Elektronische Überweisung fotoinducida Generierung eines Staates mit der Trennung der Gebühren.