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NEBEN DER ORGANOMETALLISCHER REAGENZIEN AUF CARBONIL B - LACTAMAS UND INDOLINDIONAS. ANWENDUNG AUF DIE SYNTHESE VON NEUEN LACTAMAS POLYZYKLISCHE ZUSAMMENGELEGT UND ESPIRÁNICAS.Autor: RODRÍGUEZ ACEBES RAQUEL. Jahr: 2004. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID [ www.ucm.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS , UCM. Inhaltsangabe: ZUSAMMENFASSUNG: In diesem Beitrag wird die einfache und flexible, die Zugang zu verschiedenen Strukturen zusammengeführt und espiránicas von 13 - lactamasy oxindoles mit dem gleichen synthetischen Ansatz, bestehend aus Prozessen Zusätzlich nucleófila die Carbonylgruppe Gruppe und der anschließenden ciclación der Addukte ergeben. Also, die das studiert haben, die Reaktionen der alilación, bromoalilación, propargilación, alenilación und butadienilación von 2,3 - azetidindionas, 4 - oxoazetidin - 2 - carbaldehídos und 2,3 - indolindionas. Diese Prozesse wurden, die von Metallen in wässriger mittel- und hat sich auf regionaler und esteroselectiva unter optimalen Bedingungen. Dies hat sich die Methodik entwickelt, die zuvor in unserer Arbeitsgruppe bis 13 - lactamas. Alkohole bromohomoalilicos alquenilsustituidos wurden in der Folge zu synthetisieren, so stereoselektiven Systeme B - lactámicos biciclicos hoch funcionalizados durch Reaktionen cielación radicalaria oder Kupplung intramolekulare Heck. Wir haben Verbindungen espiránicos vereint Strukturen oxindólicas oder B - lactámicasde Form stereoselektiven mit großen strukturellen Variabilität aus ungesättigten Alkoholen von 3 - oxo - B - lactamase isatinas. Para ello sich Han llevado ein cabo Reaktionen metátesis Schließung Ring, cielaciones Heck und Prozesse ciclación intramolekulare eines - alenoles in Anwesenheit des Übergangs Metall. Dann bis- azetidinonas aufgrund der Vorbereitung bis- B - aminoésteres conformacionalmente durch selektive Hydrolyse Verbindung amidico Ring Beta - lactámico.
AUFLÖSUNG UND DESIMETRIZACIÓN ENZYMATISCHE VERBINDUNGEN POLIFUNCIONALES. VORBEREITUNG PRODUKT DER BIOLOGISCHEN INTERESSE SIND.Autor: LOPEZ GARCIA MONICA. Jahr: 2004. Universität: OVIEDO [ www.uniovi.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA. Inhaltsangabe: Es hat sich gezeigt, in den letzten Jahren, dass der Einsatz von bioctalizadores in der organischen Synthese, ist eine äußerst wichtige Alternative zu den herkömmlichen chemischen Katalyse, insbesondere für die Erstellung von Verbindungen enantioméricamente Zigarren. In diesem Bericht gliedert sich in drei Kapitel, durchgeführt wurde, die Auflösung und desimetrización verschiedene Verbindungen difuncionales durch enzymatische Reaktionen der acilación, aminólisis und amonólisis. Darüber hinaus beschreibt die Umsetzung einiger der Erzeugnisse, die in der Synthese chiraler Verbindungen der biologischen Interesse sind. KAPITEL 1 wurde entwickelt, eine Synthese quimioenzimática höchst effektiv indanos 1,3 - difuncionalizados enantiopuros. Die entsprechenden cis- und trans- aminoalcoholes N - protegidos gelöst acilación Enzym mit CALB als biocatalizador. Mit dieser Methode sind alle möglichen Isomere Form enantiopura und mit sehr guten Erträgen. Der Nutzen dieser Verbindungen wird gezeigt, durch die Erstellung von cis- und trans- indan - 1 ,3 - diaminas ortogonalmente geschützt durch eine Reaktion Mitsunobu. Die gesamte Investition der Konfiguration während der Reaktion Mitsunobu durch die Kombination von Techniken NMR und molekularen Modellierung. Der Nutzen und der Vielseitigkeit der Strategie ist, mit dem letzten ungeschützten selektive jeder Aminosäure in Reaktion milden Bedingungen und hohen Renditen. KAPITEL 2 ist die Untersuchung der desimetrización verschiedenen glutaratos proquirales durch aminólisis und amonólisis Enzym, bleiben nuevola CALV die biocatalizador effektiver zu gestalten. Unabhängig von der Struktur des Substrat, die Lipase zeigt Präferenz für die Gruppe Pro - R, erhalten immer amidoéstres Konfiguration S. In keinem Fall wurde festgestellt, Bildung diamidas. Aber die Exzesse enantioméricos und Erträge weitgehend davon abhängen, die Polarität der Gruppe an Position 3 der diéster räumen. KAPITEL 3 Beschreibt eine neue Synthese quimioenzimática Säure (R) -3,4 - diaminobutanoico. Dieser Prozess als einen wichtigen Schritt Hofmann Umlagerung der amidoéster, die in der amonólisis enximática von 3 - (bencilamino) glutarato Dimethylformamid. Phasen der Schutz und einfache - desprotección ermöglichen auch die Vorbereitung eines derivativen ortogonalmente geschützten Säure (R) -4 - (N - Boc) -3 - (N - Fmoc) diaminobutanoico. Darüber hinaus hat die Anwendung dieser resultierte in der Synthese von Peptiden in fester Phase, insbesondere in Bezug auf die Vorbereitung der neuen aza - miméticos RGD mit potenziellen therapeutischen Tätigkeit. Einige der Ergebnisse dieser Studie sind in der folgenden Veröffentlichungen: "Synthese von (R) -3,4 - diaminobutanoic Säure durch desymmetrization von Dimethylterephthalat 3 - (benzylamino) glutarate durch enzymatische ammonolysis" M. López, I. Alfonso V. Gotor J. Org. Chem. 2003,68 648. "Desymmetrization von Dimethylterephthalat 3 - ersetzt glutarates durch enzymatica ammonolysis und aminolysis Reaktionen" M. López, Alfonso I, V. Gotor Tetrahedron: Asymmetry 2003,14603. "Synthese quimioenzimática (+) und (-) lika, (+) und 8-) übersetzt - 3 - (N - benciloxicarbonilamino) indan - 1 -ol, (+) lika - 1 - (N - benceno - 1.2 - dicarbonil) Aminosäure - 3 - (N - benciloxicarbonil) aminoindano, (+) und (-) übersetzt - 1 - (N - benceno - 1 ,2 - dicarbonil) Aminosäure - 3 - (N - benciloxicarbonil) aminoindano " ; M. López, I. Alfonso V. Gotor P2000302536. "Hyghly effiziente biokatalytischen Auflösung von cis- und trans- 3aminoindan - 1 -ol. Synthesen von enantiopure orthogonal geschützt cis- und trans- indane - 1 ,3 - diamine "M. López, I. Alfonso V. Gotor Chem.Eur.J. 2004, 10, 1. "Chemoenzymatic Ansatz zu einer (R) -3,4 - diaminobutanoic Säurederivat mit einer geeigneten orthogonalen Schutz für feste Phase Peptidsynthese" M. López, I. Alfonso V. Gotor Briefe in organischer Chemie 2004, 1, 254. VORBEREITUNG VON VERBINDUNGEN BIFUNCIONALIZADOS DER BIOLOGISCHEN INTERESSE DURCH ENZYMATISCHE METHODEN.Autor: LEVY LAURA MARIANA. Jahr: 2004. Universität: OVIEDO [ www.uniovi.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA. Inhaltsangabe: Der Biokatalysatoren in der organischen Synthese, Lipasen sind Enzyme effektiver bei der Lösung Mischungen racémicas. Durch enzymatische Prozesse Hydrolyse, Veresterung, transerificación, transesterificación oder aminólisis, ist es möglich, zur Vorbereitung Alkoholen, Säuren, Äther oder Amine enantiopuras. In den letzten Jahren hat sich die enzymatische Auflösung von Alkoholen mit Lipasen in der organischen Lösungsmittel, erwies sich als die beliebtesten Prozess für die Vorbereitung von Alkohol und vielfältige Strukturen mit einer hohen optischen Reinheit. In diesem Bericht gliedert sich in drei Kapitel, beschreibt die Produktion von drei verschiedenen Arten von sintones chiralen, Lipasen mit organischen Lösungsmitteln bis d Prozesse transesterificación. Darüber hinaus sind in einigen Fällen wurde die Durchführung einer systematischen Studie sobrelos verschiedenen Parametern, die Einfluss auf solche Prozesse. Das erste Kapitel wurde in zwei Teile geteilt, die erste Resolution wurde über O - acetilación Enzym cis- und trans- Beta - hidroxiesteres zyklischen 5 bis 7 Mitglieder mit Lipasen von Candida antarctiva A und B erworben haben, ausgezeichnete enantioselectividades in jedem Fall, Was hat die zwölf isolieren Potenzial eesteroisómeros, so enantiopura und mit hoher Renditen. Der zweite Teil hat eine detaillierte Studie über die enzymatische Auflösung von cis- und trans- Beta - hidroxiesteres zyklischen mittels molekularer Modernisierung. Die Ergebnisse dieser Studie haben gezeigt, dass die Konformation Vorzugsbehandlung durch die zyklische Alkohole Abfahrt ist einer der wichtigsten Faktoren für die Reaktivität dieser, im Vergleich zu acilación katalysiert durch CAL - B. Im zweiten Kapitel, hat die Methode entwickelt, in dem vorstehenden Absatz, Anwendung auf die Auflösung von Beta - hidroxinitrilos zyklischen Alpha alpha - disustituidos von 5 und 6 Mitglieder durch Da Reaktion O - acetilación Enzym, immer wieder enantioselectividades und hervorragende Renditen, in der Diesen Prozess muss betont werden, dass sich quiralidad auf ein Zentrum estereogénico vierstellige. Im Gegenzug wurde eine Studie von verschiedenen Reduktionen, wurden synthetisiert diese Substrate in einer Art und Weise diastereoselectiva. Nach Berechnungen der Konformationsänderungen Zyklen wurde qualitativ erklären, die Unterschiede in der Reaktivität der Ausstellung von den CAL - B acilación dieser Verbindungen. Schließlich, im dritten Kapitel, durchgeführt worden Lösung cis- und trans- 3 - aminociclohexanoles zyklischen N - protegidos. Die modificaicón bestimmte Parameter Reaktion, als Lösungsmittel, die Rate biocatalizador und in der Gruppe N - Beschützer, ist es möglich, diese zu isolieren Verbindungen mit hoher enantioselectividades und Erträge. Es hat auch untersucht den Einfluss der Gruppe N - Beschützer und delas conformations durch diese Substrate, erreichen eine qualitative Erklärung für die unterschiedlichen Ergebnisse. CONTRIBUCIONS ZU DISSENY I APLICACIONS SYNTHESE VON QUIMIOTEQUES COMBINATÒRIES DER PEPTOIDESAutor: CORTÉS BAREA NURIA. Jahr: 2004. Universität: BARCELONA [ www.ub.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD DE BARCELONA. FACULTAD DE QUÍMICA. Inhaltsangabe: Der Schwerpunkt der Arbeit konzentriert sich auf den Einsatz von kombinatorischen Techniken zu entwerfen und zu synthetisieren ein quimioteca der peptoides. Die peptoides sind eine Art peptidomiméticos deren allgemeine Struktur basiert auf einem Skelett glicinas N - sustituídas. Die Struktur ist gut für die Umsetzung der Strategie der Kombination Positionsattribut Tracking für feste Phase Synthese. Diese Verbindungen haben ein großes Interesse in der biomedizinischen Bereich. So, Screening der quimioteca der peptoides Gesicht verschiedenen biologischen Ziele der therapeutischen Interesse hat dazu geführt, dass die Identifizierung von zwei leistungsstarke neutrilizadores von MDR Phänotyp in der Gegend von Krebs, sowie zwei potenten Inhibitor von LPS auf dem Gebiet der septischen Schock. Diese Verbindungen haben einen Ausgangspunkt für die Optimierung von Strukturen, um neue Verbindungen, die am meisten Aktivität und Selektivität erreichte seine Ziele. Außerdem hat sie sich vorgenommen, die Optimierung des Prozesses zu erhalten peptoides mit einem Endgerät Carbonsäure (peptoides Säuren), mit dem Ziel, in der Lage, eine Verbindung dieser Verbindungen zu solide unterstützt wie Spalten waren farosa oder agarose, und biotinilizarlos und acoplarlos zu Agarose Spalten mit Vermutungen. Mit diesem Typ von Spalten mit peptoide inmobilziado hat die Technik der Chromatographie Affinität zur Identifizierung potenzieller Ziele einer peptoide ein Protein extrahieren, die Proteine verschiedener Natur. Die Studie zu erhalten peptoides Säuren hat dazu geführt, dass der Ansatz von zwei neuen quimiotecas basiert auf einer umfassenden Struktur der peptoides Dimere und peptoides dímeros - cíclicos, die in naher Zukunft in unserer Forschung. Diese Moleküle können sehr interessante Studien proteína - proteína.
SYNTHETISCHE, STRUKTURELLE UND INTERAKTION STUDIEN ÜBER ZWEI KLEINE, MEHRERE DISULFIDE ANTIMIKROBIELLE PROTEINEAutor: VILA PERELLÓ MIGUEL. Jahr: 2004. Universität: BARCELONA [ www.ub.es]. Ort der Lesung: FACULTAT DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA-UNIVERSIDAD DE BARCELONA. Inhaltsangabe: Der alarmierenden Zunahme der Zahl der Krankheitserreger resistent gegen ein oder mehrere Antibiotika ist eine der größten gesundheitlichen Probleme von heute. Die antibakterielle Peptide, genetisch kodierten Komponenten und Systeme der angeborenen Immunität der meisten Lebewesen postuliert wurden in den letzten Jahren als eine plausible Alternative zu herkömmlichen Antibiotika. Diese Hoffnungen sind auf der Basis der speziellen Wirkmechanismus, dass sie weniger wahrscheinlich, um resistente Stämme. Dieser Arbeit durchgeführt wurde, Studien über die Struktur Aktivität Beziehungen auf zwei antimikrobiellen Peptide Gemüse reich an Cystein - thionin der Pyrularia pubera (PpTH) und heveina als Vertreter der Mitglieder der aktiven Peptide gegen Membranen und der Interaktion mit Chitin. Die tioninas sind die ersten Familien antimikrobieller Peptide auf die beschriebenen In vitro Aktivität gegen Krankheitserreger und lief spielen eine Rolle bei der Abwehr von Pflanzen. In dieser Arbeit, die wir entwickelt haben, synthetische Strategien auf der Grundlage der Synthese von Peptiden in fester Phase und der oxidativen Falten um gute Erträge PpTH, ein Peptid aus 47 Aminosäuren und 4 Brücken disulfide. Es hat auch eine Methode entwickelt, für die Charakterisierung der Verbindungen zwischen Cys in dieser Familie von Peptiden auf der Grundlage teilweise Kürzungen und cianilaciones. Die Struktur Aktivität Studien wurde festgestellt, die Ursache strukturelle Doppelhelix antiparalela zentrale PpTH als verantwortlich für ihre Tätigkeit. Schließlich haben wir jeder der beiden Propeller, die diese strukturellen Grund für die Entwicklung neuer antimikrobieller Mittel durch die Einführung einer Brücke disulfide keine nativo zur Stabilisierung der aktiven Konformation, diese Peptide Stock Ausstellung ein leistungsfähiges antimikrobielle Aktivität vergleichbar mit der thionin Nativen. Die strukturelle Analyse der herveina wurde auf der Grundlage der dreidimensionalen Struktur des Komplexes mit quitooligosacridos, dass die C-terminale Region der Peptid ist nicht direkt in die Anerkennung. Es wurde beschrieben Peptide der Familie der heveina mit fungizide Aktivität anerkannt, dass der Mangel an diesem C-terminale Ende, wobei alle diesem Hintergrund haben wir uns entschieden, ein Peptid synthetisieren, die den extremen N-terminale mindestens heveina (HEV32) zu prüfen, ihre Affinität zu quitooligosacáridos. Die strukturellen Studien und Affinität von NMR zeigte, dass HEV32 erkannt, dass praktisch identisch mit dem heveina zu quitooligosacáridos und kann als eine Domain strukturell und funktionell autonom. Schließlich, und angesichts der aktuellen starkes Interesse an der Entwicklung von geeigneten Methoden für die Untersuchung der Wechselwirkungen proteína - carbohidrato haben wir einen neuen Ansatz für die Erdung von Zucker in festen Oberflächen und haben ihre Nützlichkeit für die Untersuchung der Interaktion Lektinanteil mit quitooligosacáridos mit Resonanz Von plasmón Oberfläche (SPR). ZUSAMMENFASSUNGEN DER ACRIDINAS UND DERIVATEN UND IHRE ANWENDUNG IN DEN NEUEN ORGANISCHEN MATERIALIEN DER TECHNOLOGISCHEN INTERESSEAutor: MOLINOS GÓMEZ ALBERTO DOMINGO. Jahr: 2004. Universität: BARCELONA [ www.ub.es]. Ort der Lesung: FACULTAT DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAT DE QUÍMICA. Inhaltsangabe: Wir haben eine Reihe von synthetischen Methoden für die Beschaffung neuer cromóforos organischen nichtlinearen optischen Eigenschaften, die auf acridinas asymmetrische ersetzt werden. Ihre Eigenschaften wurden für die Erzeugung von einem zweiten harmónico der Strahlung Vorfall, und in der Lage war, zu zeigen, die Wirksamkeit der synthetisierten Moleküle, insbesondere die Angemessenheit der Verwendung von 6 - (2 - aminobenzotiazolil) - 2 - nitroacridinas wegen der Erhöhung der Effizienz der zweiten Harmonischen Generation von den positiven Effekt bewirkt, dass das Gleichgewicht tautomérico. Synthetisiert wurden in der gleichen Weise Systeme azacorona - acridina ONL und haben das Potenzial Modulation der optischen Eigenschaften dieser Moleküle durch die Komplexierung der verschiedenen Metalle - wurde von einer anderen Partei Ansätze für die Synthese von polymeren Systemen für die Komplexbildung mit Metallen Koordinierung octaédrica. Darüber hinaus hat es eine effiziente Methode für die Verknüpfung von cromóforos ONL, unter ihnen ähnlich denen cromóforos oben beschrieben, indem Sie eine Funktion Wand, die Oberfläche von polymeren Mikrosphären, die Teil einer Emulsion, die suscpetible zu einem System kristallinen coloida mit Verhalten Glas fotónico. Mit dieser Methode wurde verbessert Effizienz generieren harmonische Strahlung Vorfall dieser Art von Kristallen fotónicos in mehr als drei Größenordnungen im Hinblick auf ähnliche Systeme beschrieben, so weit. Schließlich gab es Ansätze für die Synthese von organischen Radikalen stabile Moleküle mit hoher Kapazität Generierung Staaten Ladungstransfer, wie acridinas oder benzotiazoles, um organische Systeme mit makroskopischen Eigenschaften ferromagnéticas. METHODEN QUIMIOENZIMATICOS FÜR DEN ERHALT AUS POLYOLEAutor: JONH JAIRO MÉNDEZ ARTEAGA. Jahr: 2004. Universität: LLEIDA [ www.udl.es]. Ort der Lesung: UNIVERSITAT DE LLEIDA. Ort der Vorbereitung: UNIVERSITAT DE LLEIDA. Inhaltsangabe: Die Biokatalysatoren, die beide Enzyme isoliert als Ganzes Zelle (ruhenden Zellen), sind bekannt für ihre Effizienz als Biokatalysatoren chemische Prozesse. Seine Eigenschaften Regionen und estereoselectividad sowie ihre Anwendung in organischen Lösungsmitteln haben sie wichtige Instrumente in der organischen Synthese. Mehrere Anwendungen in den verschiedensten Bereichen der produktiven Sektor zeigte die Bedeutung und das Potential in der Lebensmittelindustrie, Petrochemie und fármaco - química. Das zentrale Thema dieser Arbeit Studie wurde die Durchführung einer biocatalizador, die aus einem Stamm von Rhizopous oryzae, für die Herstellung von Derivaten der Polyole. Dies wurde zunächst eine Reihe von grundlegenden kinetischen Parameter dieses biocatalizador. Später das gleiche wurde bei der Umwandlung von traicilglicéridos und Ester clorohidrinas. Transforming traicilglicéridos wurde direkt auf verschiedenen Materialien Ölsaaten. Für ihren Teil, der Umwandlung von Ester clorohidritnas hat erlaubt die Erstellung von (R) - 4 - cloro - 2 - Butanol ein EE von 98%. Die Vorbereitung dieser Ester clorohidrina durchgeführt worden, durch eine Reaktion mit clorotrimetilsilano, Reaktion entwickelt, in den Labors der Chemie an der Universität von Lleida und die These auf, dass es auch die Einführung neuer Daten scheinen zu bestätigen, dass der Mechanismus in seiner Tag BESCHRÄNKUNG CONFORMACIONAL VON PEPTIDEN DURCH ESPIROLACTAMAS [4,4]: ANWENDUNG FÜR DIE UNTERSUCHUNG VON BIOAKTIVEN KONFORMATION DIDEMNINAS UND GLY - PRO - GLUAutor: GUTIERREZ RODRÍGUEZ MARTA. Jahr: 2004. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID [ www.ucm.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD CC. QUÍMICAS.
Inhaltsangabe: Dieses Argument fällt in den Bereich der Medizinischen Chemie, und wirft die Verwendung von Strukturen espirolactámicas [4,4], miméticas von beta Typ II dreht der sekundären Struktur von Peptiden, die für die Beschränkung conformacional und studieren l als bioaktiven Konformation des depsipéptidos Tumor aplidina und Tamandarina A und tripéptido neuroprotektiven Gly - Pro - Gly (EPG), als einen ersten Schritt in Richtung der Gestaltung von miméticos mit geeigneten pharmakokinetischen Eigenschaften. Ziele für die Erhaltung wurde optimiert Synthese von neuen Strukturen espirolactámicas und spätere Aufnahme in der Reihenfolge der einzelnen der Peptide Ziel, die Verwendung organischer Synthese Methoden und der Synthese von Peptiden in Lösung. Er hat dann durchgeführt worden Analyse conformacional der wichtigsten Verbindungen jeder der Familien von ähnlichen peptídicos Ziel von NMR Techniken und molekularen Modellierung. Schließlich, so wurde festgestellt, die zytotoxische Aktivität der neuen Analoga didemninas synthetisiert und Aktivität in vitro neuroprotectora Analoga PGE. In jedem Fall ist die Korrelation der Ergebnisse mit biologischen Analyse conformacional haben Schlussfolgerungen über die conformations von bioaktiven Peptiden natürlichen Modell. REAKTIONEN OXOENICAS, DIELS - ERLE UND UMSTELLUNGEN ZU BEWÄLTIGEN IN DER 2 - AZETIDINONAS FUNCIONALIZADAS. ANWENDUNG AUF DIE STEREOSELEKTIVE SYNTHESE VON NEUEN SYSTEMEN LACTAMICOS INTERESTAutor: RODRÍGUEZ RANERA CAROLINA. Jahr: 2004. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID [ www.ucm.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS. UNIV. COMPLUTENSE. Inhaltsangabe: Dieses Papier hat versucht, einen Beitrag zur Entwicklung neuer synthetischer Methoden für die Vorbereitung von Beta-lactámicos bicíclicos und polyzyklische Systeme strukturell Roman. Sie haben verschiedene Strategien, die Reaktionen kombinieren carbonil-énicas Prozesse cicloadición der Diels-Alder-ca die in den beiden in ihren internationalen Varianten und intramoleculares. Auch in einigen Fällen hat die Methodik der freien Radikale den Zugriff auf Beta-lactamas fused Ringe zu acht neun Links. Darüber hinaus als Beitrag zur Strategie der sintón beta-lactámico, haben verschiedene 2-azetidinonas funcionalizadas für die Synthese von tetrahidroazocinonas-, Stickstoff-Produkte von synthetischen und biologischen Interesse. Dieser Bericht wurde gliedert sich in fünf Kapitel unterteilt. In Kapitel I gibt einen Überblick über die wichtigsten Antibiotika beta-lactámicos Synthese Methoden und ihre bedeutendsten, wie auch die wichtigsten Anwendungen von 2-azetidionona im Bereich der Organic Synthesis. In den Kapiteln II, III und IV beschreibt die Verwendung von 2-azetidinonas als molekulare Bausteine in der asymmetrischen Synthese von Stickstoff-Verbindungen von verschiedenen biologischen Interesse, wie z. B. Alkohole homoalílicos monolactámicos Derivate carbacefam funcionalizados und Beta-lactamas tricíclicas Sie tracíclicas Struktur und unkonventionell. Schließlich ist in Kapitel IV befasst sich mit der Vorbereitung der Umsetzung von tetrahidroazocinonas funiconalizadas Cope von 3,4-dialquenil-2-azetidinonas, welches das erste Beispiel für diese Reaktion, in dem die Verknüpfung C3-C4-Kernel beta-lactámico es ist der zentrale Punkt Kontakt-System von 1,5-hexadiénico. ZUGÄNGE ALDOLICAS MIT ASYMMETRISCHEN INDUKTION DOPPEL- UND SEINE ANWENDUNG AUF DIE SYNTHESE VON PHARMAKOLOGISCH AKTIVEN VERBINDUNGENAutor: DIAZ OLTRA SANTIAGO. Jahr: 2004. Universität: JAUME I DE CASTELLON [ www.uji.es]. Ort der Lesung: E.S. TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES. Ort der Vorbereitung: E.S. TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES. Inhaltsangabe: Nach zwei chirale Ketone aus Kohlenhydraten (S) - eritrulosa ein alfa- sililoxicetona und etilcetona, hat den Zusatz der jeweiligen enolatos Bor zu einer Reihe von Aldehyde alpha - quirales (getrennt in zwei Gruppen, Alpha metilaldehídos und alfa - alcoxialdehídos). Die Ergebnisse wurden äquivalent zu den beiden chiralen Ketone, Ergänzungen aldólicas wurden völlig diastereoselectivas mit den beiden enantiomeros von alpha - metilaldehídos, wodurch die Nützlichkeit dieser synthetischen Methodik, und wurden völlig diastereoselectivas mit nur einem der beiden Enantiomere (S) von alpha - Alcoxialdehídos, mit dem zusätzlich zu alfa- alcoxialdehídos Konfiguration Ein wenig diastereoselectiva und die Optionen für die Muster der Zersetzung. Hinzufügen Z - enolato Bor in der alfa- sililoxicetona ein alfa- alcoxialdehído Konfiguration S wurde verwendet, um die Durchführung und insgesamt stereoselektiven Synthese von natürlich vorkommenden Lacton (+) anamarina. Es ist auch verwendet worden, das Hinzufügen Z - enolato Bor in der etilcetona ein alfa- metilaldehído zu synthetisieren das Fragment C1 - C9 von sorafeno A, ein Makrolid-Antibiotikum mit einem starken antimykotische Aktivität. KOMPLEXE CARBENO DER FISCHER IN DER STEREOSELEKTIVEN SYNTHESE VON CARBOCICLOS ACHT PHASEN. ENTWICKLUNG EINER METHODE KATALYSATORAutor: DIEGUEZ VAZQUEZ ALEJANDRO. Jahr: 2004. Universität: OVIEDO [ www.uniovi.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUIMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUIMICA. VORBEREITUNG VON VERBINDUNGEN ENANTIOPUROS VON AMINOAZIRIDINAS UND AMINOEPOXIDOS AUS NATÜRLICHEN AMINOSÄURENAutor: SUAREZ ALVAREZ JOSE RAMON. Jahr: 2004. Universität: OVIEDO [ www.uniovi.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUIMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUIMICA. NEUE METHODE ZUR SYNTHESE VON PTEROCARPANOSAutor: JIMENEZ GONZALEZ LETICIA. Jahr: 2004. Universität: ALMERÍA [ www.ual.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES. Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD DE ALMERIA. Inhaltsangabe: Die pterocarpanos, natürliche Verbindungen Typ isoflavonoide, zeichnen sich durch interessante biologische Eigenschaften. Bemerkenswert durch ihre starke Aktivität fitoalexínica, aber jetzt seinen Geltungsbereich wurde auch auf andere wichtige Aktivitäten (antitumor, antiviralen, antiparstaria oder als Gegenmittel gegen Schlangengift). In dieser Arbeit wurde auf eine neue Strategie für die Synthese, in einem konvergenten und diastereoselectiva solcher Verbindungen. Die synthetische Ansatz besteht im Wesentlichen aus zwei wichtigsten Schritte. Die Bildung von benzoxasilepinas von metátesis intramolekulare von Olefinen und der anschließenden Übernahme von Ring dihydrobenzofuran von Sakurai Reaktion geändert werden. Schließlich ist die Bildung des Skeletts pterocarpano durchgeführt ciclación unter den Bedingungen der Reaktion Mitsunobu. Diese Methode besteht aus 8 Phasen der Reaktion und bietet eine Gesamtleistung von 11-16%, von der einfachen kommerziellen Produkten. Schließlich hat es einen ersten Ansatz für die Synthese enantioselectiva der pterocarpanos durch das Studium Sakurai auf ihrer asymmetrischen Version. SYNTHESE UND DIE BEWERTUNG DER FÄHIGKEIT DER KOMPLEXBILDNER LIGANDEN, DIE AUS STICKSTOFF ERSETZT BIPHENYLEAutor: SANCHIS MARTÍNEZ JOAQUÍN. Jahr: 2004. Universität: VALENCIA [ www.uv.es]. Ort der Lesung: Sala de Grados Facultad de Farmacia. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA. UNIVERSIDAD DE VALENCIA (ESTUDI GENERAL). Inhaltsangabe: Das Ziel dieser Arbeit war die Synthese von Verbindungen, die interessante Eigenschaften als Liganden der Lage, Aufklärungs- und selektive Komplexierung Transition Metall giftig. Es wurden drei große Familien synthetisieren Verbindungen aza - podandos Derivate 2,2 'Bis (aminocarbonil) -4,4' - dinitrobifenilo, 2,2 'Bis (aminocarbonil) -4, 4'-bis (Dimethylamino ) - Biphenyl und 2,2 'Bis (aminometilen) -4,4' -bis (Dimethylamino) - bifenilo. Sie haben auch eine Reihe von synthetischen Liganden strukturell ähnlich podandos früher, aber mit azacoronas, und eine Reihe von anderen Liganden ähnlich, aber ohne zusätzliche funktionelle Gruppe in Ketten. Die letzteren waren bereit, als Verbindungen in das Muster der Fluoreszenz Studien. Verbindungen erhalten, kann in 3 große Serie. Die Serie I ist die diamidas Besitz Nitroverbindungen Gruppen in den Positionen 4,4 ". Diese Verbindungen, die bereit sind, von der Säure difénico und Amine geeignet für jeden Fall als Reaktion Bildung Amide Typ Schotten - Baumann. Die Serie II ist synthetisiert aus der Herabsetzung der Stickstoffdünger Gruppen Dimethylamino durch eine Kürzung mit Wasserstoff und einem Katalysator Palladium in Anwesenheit von Formaldehyd. Schließlich wird die Verringerung der Carbonsäureamid mit diborano und THF führt zur Erlangung der Serie III. Anschließend studierte wir das Verhalten der Liganden als Sensoren Kationen und Anionen. In diesem Sinne ist die Fluoreszenz Emission, eine Eigenschaft hat sich als sehr effektiv für diesen Zweck. Die Serie I Liganden hat zwei Gruppen Stickstoff pro Molekül, damit Löschturm der Fluoreszenz Emission, so dass die Untersuchung konnte nicht durchgeführt werden. Stattdessen wurde festgestellt, wirksam wie Fördertechnik Kationen zwischen zwei wässrige Lösungen durch eine Membran Chloroform. Insbesondere der Ligand 2,2 'Bis (1 - aza - 18 - Corona - 6 - carbonil) -4, 4'- dinitrobifenilo (10), wurde gezeigt, dass noch viel Affinität für Na + (größer als K + Wie bereits wartete vornherein) und als eine relevante Tatsache, eine große und anomale Transport von Li +, Cs +, Mg2 +, Ba2 +. Die Anwesenheit von zwei Kronen in der gleichen Molekül, es schafft einen Raum hydrophile innerhalb der supramolekularen Komplex, ermöglicht völlig umgeben einen tion zu groß für eine einzige Krone. Darüber hinaus, 10 erwies sich als eine gute Schalter Redox- Lage, einen Cd2 + und Zn2 + in ihrer kurzen Form und ordnen die oxidiert. Die Verbindungen der Serie II und III hat eine starke Fluoreszenz. So wurden charakterisiert fotofísicamente, gemessen ihrer Quantenausbeute und die durchschnittliche Lebenserwartung. Ihr Verhalten wurde in der Anwesenheit von Zn2 +, Cd2 +, Cu2 +, Pb2 + und Ni2 +. Es gibt viele Schlußfolgerungen, die sich aus diesen Studien. Zum Beispiel, die zusammengesetzte 2, 2'- Bis (1 - aza - 18 - Corona - 6 - carbonil) -4,4 '- (Dimethylamino) - bifenilo (11) erlebte eine deutliche Erweichung der Fluoreszenz in der Gegenwart Von Zn2 + und nicht in Anwesenheit von Cd2 +. Es ist auch in der Lage, anspruchsvolle Zn2 + in Anwesenheit von Cd2 +, das macht man denke an ihn als ein gutes Beispiel für die chemische Sensorik. Diese Ergebnisse wurden von einem breiten NMR Studie, die bringt eine Menge Ergebnisse, die in die gleiche Richtung weisen. Die Verbindung 2,2 'Bis (1 - aza - 18 - Corona - 6 - metilen) -4,4' - (Dimethylamino) - bifenilo (12) sieht einen Anstieg der Fluoreszenz Kationen der Alkalimetalle und alkalische, während Ihre Fluoreszenz ist gedämpft in Anwesenheit von Zn2 + und Cd2 +. Es hat auch untersucht das Verhalten von fluoreszierenden Verbindungen podandos. Es wurde festgestellt, dass diese Art von Verbindung, der Fluoreszenz ist stark beeinflusst durch den Wert des Winkels dihedro zwischen Ringen Biphenyl. So, es ist gedämpft, wenn ein Link ist intramolekulare Wasserstoff (zwischen den Carbonylverbindungen Gruppe in der Serie II und der 8 e Gruppen 645 Aminosäure - Ketten, zum Beispiel). Die Existenz einer solchen Brücke Wasserstoff experimentell bestätigt wurde aufgrund der Auflösung von Röntgendiffraktometrie einer monocristal, die mit der Substanz 1 in der Anwesenheit von HgI2. Obwohl die Verbindung 1 mit Stickstoff Gruppen anstatt Dimethylamino, strukturelle Ähnlichkeit mit Verbindungen podandos der Serie II ermöglicht es extrapolieren dieses Ergebnis. Schließlich werden die Verbindungen III getestet wurden in Anwesenheit von Anionen (F -, Cl -, B, HSO4 -, H2PO3, NO3). Im Gegensatz zu dem, was passiert, in der Literatur, in sauren Medium, in dem die Fluoreszenz der Verbindungen in der Serie III ist gedämpft, eine Einführung von Anionen (hauptsächlich aus Fluorid Anion), hat die Wirkung der Fluoreszenz und sogar oft, die Erhöhung Was zu einer Fluoreszenz sogar höher als die erste inmitten neutral sein. UMSETZUNG DER SULFÓXIDOS ALPHA BETA UNGESÄTTIGTEN IM REAKTIONEN CLAISEN, DIELS - ERLE UND ZUSÄTZLICH NUCLEÓFILA.Autor: TORTOSA MANZANARES MARIOLA. Jahr: 2004. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID [ www.uam.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE BIOLOGÍA. Ort der Vorbereitung: INSTITUTO DE QUÍMICA ORGÁNICA . CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS. Inhaltsangabe: In den vergangenen zwei Jahrzehnten die Verwendung von sulfóxidos enantioméricamente Zigarren in der asymmetrischen Synthese exponentielle Wachstum erlebt hat, wird die Gruppe sulfinilo einer der chirale Hilfsmittel für effektiver und vielseitige Ausbildung stereocontrolada Links CA und CX. Innerhalb der verschiedenen Arten von compuestossulfinílicos, sulfóxidos, alpha beta ungesättigten eine der Gruppen, die in den meisten asymmetrische Synthese. Diese These wurde verwendet, da sulfóxidos chirale Hilfsstoffe in verschiedenen Prozesse immer folgen ein gemeinsames Ziel: und [die Entwicklung neuer Methoden für die asymmetrische Synthese für die Teilnahme der Gruppe sulfinilo in den Folgejahren Transformationen diastereoselectivas. In Kapitel 2 der Diplomarbeit beschreibt im Detail die Umsetzung der Claisen-Umlagerung von sulfinil Acrylaten und anderen alil - sulfinil Vinyl Äther. In den Prozess leiten Aldehyde und Ketone, mit einer oder zwei neue chirale Zentren und regeneriert die Einheit von Vinyl Sulfoxid. In vielen Fällen Sulfoxid erlaubt die Durchführung der Reaktion bei Temperaturen nicht zu hoch, und in relativ kurzer Zeit ohne Einsatz jeglicher Art von Katalysator. Es hat sich gezeigt, dass in Z - sulfinil acrílatos die Ersetzung C - 5 ist in der Lage, Umkehr des Kurses estereoquímico, zwingt den Ersatz alilico zu besetzen eine Bestimmung pseudoaxial in einem Zustand des Übergangs Art eröffnet. Deutlich, diese Investition ist sehr selten, und es gibt nur zwei Fälle in der Literatur. In Kapitel 3 hat eine Methode entwickelt, der Synthese enantioselectiva der Hydroxy- 2 - sulfinil dienos von sulfinil c [orhidrinas. Die Kombination aus einem metalación stereoselektiven führte von der Gruppe sulfinilo, gefolgt von der Beseitigung der oxiran ohne erlaubt die Kontrolle der Geometrie der neuen Dual Link trisustituido und [dieno generiert. Er wurde reactivídad Diels-Alder-Reaktion -hydroxy- 2 - und 3 - sulfinil dienos aufschlussreich Sulfoxid die Kontrollen in allen Fällen Selektivität - im Gesicht von cicloadición. Mit der Einführung der Ersatz 2 - metoxi - 1 - naftilo an Schwefel haben gesehen, eine Erhöhung der Reaktivität und Selektivität in vielen der Beispiele untersucht. In diesem Kapitel wird beschrieben, die ersten Beispiele für eine Diels-Alder-Reaktion intrarTlOlecular der sulfinil dieninos. Das Vorhandensein von Sulfoxid im dieno erlaubt die Durchführung der Reaktion mit alquinos nicht aktiviert unter sehr mild, im Vergleich mit den hohen Temperaturen in ähnlichen Systemen, ohne die Gruppe sulfinilo, die oft, die seine Verwendung in der organischen Synthese. Die entwickelte Methodik erlaubt den Erhalt Kohlenstoff - und Fremdwahrnehmung, Stickstoff und Sauerstoff, 5 / 6 und 6 / 6 in der condicioQes sehr weich, mit einem guten Ertrag und Tag tereoselectividad ist hoch. Das letzte Kapitel hat eine neue Methode zur Synthese von dihidropiranos enantioméricamente Zigarren aus Hydroxy- 3 - sulfinil dienos. Der Prozess wird 2 neue chirale Zentren durch einen Prozess ciclación intramolekulare gefördert durch die Basis und unter der Regie von der Gruppe sulfinilo. Die Allgemeingültigkeit des Prozesses wurde mit Veränderungen in der Geometrie der dieno der Abreise sowie der Grad der Substitution wurde in allen Fällen Exzesse diastereoméricos hoch. Diese Studie hat gezeigt, dass von sulfinildihidropiranos durch einfache synthetische Transformationen kann Tetra- und dihidropiranos anders funcionalizados, die Öffnung möglichen Routen auf spezifische Ziele wie Kunststoffe () - Disiherbaina. ZUSAMMENFASSUNGEN DER CHETTAPHANIN I ENT- AGEZASINA EY ÄHNLICHKEITEN PICRASANOS VON SÄURE ENT- HALIMICOAutor: GARCIA CALVO NOELIA. Jahr: 2004. Universität: SALAMANCA [ www.usal.es]. Ort der Lesung: DEPARTAMENTO QUIMICA ORGANICA. Ort der Vorbereitung: DEPARTAMENTO QUIMICA ORGANICA. Inhaltsangabe: In diesem Bericht, von der Säure ent-halímico (Komponente Mehrheit Halimium viscosum, Villarino von Aires), beschreibt die Synthese von natürlichen Produkt chettaphanin Ich war eine synthetische Ansatz zur triterpenes degradiert Skelett picrasano und nimmt Nach der Synthese von diterpeno-alcaloide ent-agelasina C. Die chettaphanin I ist das erste Produkt der natürlichen Skelett ent-halimano bekannt, isoliert von Adenochlaena siamensis, eine Pflanze in der traditionellen Medizin. Strukturell ist ein furanoditerpeno mit mehreren Sauerstoff-Funktion, die es sehr interessant aus der Sicht synthetische. Seine Synthese konnte bekräftigen seine Struktur und seine absolute Konfiguration. Das Interesse der quassinoides des Skeletts picrasano ist bekannt wegen der Vielzahl von biologischen Aktivitäten angeboten. Der synthetische Ansatz aus diesen Verbindungen, das System bicíclico Säure ent-halímico ist als Teil eines Systems BC trizyklischen ABC. Für den Bau von einem Ring wurden zwei alternative Routen, abhängig von der Position C-3 nucleófila oder electrófila. Nach einer ciclación durch Kondensation aldólica intramolekulare, trizyklische System erreicht ist. Darüber hinaus hat eine neue Straße zu erreichen und die Zukunft der Bildung der D-Ring, die durch die ABCD-System von picrasanos. Agelasina C epi-agelasina C sind diterpeno-alcaloides der marinen Ursprungs, die verschiedenen biologischen Aktivitäten: Antibiotika, Enzym-Hemmer Na, K-ATPasa und antiadherentes. Die Synthese von ent-agelasina C aus Säure ent-halímico Adenin und hat dazu beigetragen, die richtigen Strukturen, die für diese natürlichen Produkte. Durch den Vergleich der spektroskopischen und physikalischen Eigenschaften des Produktes von der Synthese von Naturstoffen, ist es, die Struktur und die absolute Konfiguration agelasina C enantiómera Produkt ist, die in dieser Arbeit synthetisiert (ent-agelasina C), während für die epi-agelasina C Vorgeschlagene Struktur ist 17-epi-ent-agelasina C. SYNTHESE UND STRUKTURELLE UNTERSUCHUNG DER OLIGOMERE VON 5 - AMINOMETIL - OXAZOLIDINOMAS.Autor: FERNÁNDEZ FERNÁNDEZ ISABEL. Jahr: 2004. Universität: VIGO [ www.uvigo.es]. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA UNIV. DE VIGO. Inhaltsangabe: Es führt die Studie configuracional und conformacional der Einheit 5 - metil - 13 - oxazolidi - 2 - ona. Wir optimieren die sistesis von 5 - iodometal - 1, 3 - oxazolidin - 2 - onas von Amine alilicas, Jod und Kohlendioxid. Wir haben die diastenselectividad der cidación, in denen sie erzeugt eine neue estenocentro mit chirale Hilfsstoffe. Bereiten denados der oxazolidinomas mit veriaciones auf c - 5 in der Kette, schließlich Vorbereitung Verbindungen enatiopuros. Es wurde festgestellt, die absolute Konfiguration dieser Verbindungen wurde und seine Menschen conformecinal. Es preperaron Oligomere Methylrot -1,3 - oxazolidin - 2 - ona von Gewerkschaften Art der Sequenz Homo und Hetero - quival mit 2,3 und 4 Einheiten. Wir haben die Studie mit den gleichen strukturellen NMR, CD und molekularen Modellierung. Die Ergebnisse zeigen, die Bildung von hólice in "Homo - oligomeros erhalten. SISTESIS DER AMINOTETRAHIDROFURANOS UND ANTITUMOR (+) GONIOFUFURONA VON EINEM - HIDROXI SULFONI DIENOSAutor: FERNANDEZ MOLINA JORGE. Jahr: 2004. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID [ www.uam.es]. Ort der Lesung: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID. Ort der Vorbereitung: CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS (CSIC). Inhaltsangabe: Diese Arbeit ist in zwei Kapitel. Der erste Teil des ersten Kapitel hat erforscht die estereoquímica Hinzufügen intramolekulare und intramolekulare Amin am 3. - sulfonil dihidrofuranos, sowohl für Systeme mit einem estereocentro zusätzliche Position 5, wie bei den Systemen disustituidos in dieser Position. Im zweiten Teil des ersten Kapitels von 3 - sulfonil - 2, 5 - dihidrofuranos und durch eine Reihe von chemischen Veränderungen validiert wurden verschiedene Ansätze zur Erlangung von 2 - dimetilaminometil - 4 ,5 - diaril - 2, 5 - dihidrofuranos, die Könnte ein Modell für einige Produkte strukturell ähnlich, die Wirkungen der Substitution auf der Antidepressiva. Das zweite Kapitel hat sich verpflichtet, die Synthese von (+) - goniofufurona und der (+) - 7 - epi- goniofufurona von Hydroxy- 3 - sulfinil dienos. Die synthetische Sequenz ermöglicht die Generierung von neuen Analoga dieser Produkte im Hinblick auf die Durchführung einer Untersuchung. Derzeit hat die Synthese und bewertet werden verschiedene Analoga (+) goniofufurona mit verschiedenen Gruppen und aromatischen heteroaromáticos an Position 6. Anfangs, obwohl die Reihenfolge entwickeln könnten synthetische Grundstoffe optisch rein, haben wir uns entschieden, beginnen die Studie Material Racemats zur Vereinfachung und Senkung der Anfangsphase des Projekts. Es wurde in der Folge entwickelten die Methode der Synthese von einem fortgeschrittenen Zwischenprodukt in der Synthese von (+) - goniofufurona im enantioméricamente reine aus dem D - xilosa leicht und Umfang multigramo, die es uns erlaubt, auch weiterhin mit dem Kunststoff optisch rein. Der Kern der synthetischen Sequenz ist die Eröffnung eines Epoxy Sulfon und lactonización gefördert durch MgBr2. Es gibt viele Beispiele der Öffnung Epoxy Sulfonen mit verschiedenen Nukleotid zu Ketone ersetzt, die beide unter Version als intramolekulare jedoch, soweit wir wissen, ist das erste Beispiel für die Offenheit und lactonización von Angriff nucleófilo ein Carbonsäuren auf ein Epoxydharz Sulfonen. Darüber hinaus hat die Synthese aus einer Reihe von ähnlichen 7 - deoxi der goniofufurona von einem anderen Ansatz, damit die synthetische Sequenz, begann bereits in unserer Arbeitsgruppe. Bei der Entwicklung der Synthese entdeckt worden neuen synthetischen Methoden, wie eine neue Methode zur Verringerung der Eröffnung Epoxy Sulfonen mit MgI2. Mit diesem Reagenz ist eine Alternative ökologisch und ökonomisch besser auf die Verwendung von (PhSe) 2 und NaBH4. Darüber hinaus ist die Verwendung von (PhSe) 2 - NaBH4 kann dazu führen, dass Probleme im Zusammenhang mit der grundlegenden Begriffe beschäftigt, während MgI2 ist eine effektive Methode, um die Durchführung der Eröffnung Senkung Epoxy Sulfonen in weichen Bedingungen. Auf der anderen Seite hat er eine neue Methode zur Synthese von optisch reinem Furane durch ozonolisis der Hydroxy- 3 - sulfinil dienos. Dies ist eine alternative Methode für die Synthese von sulfinil Furane in der Abwesenheit der starken Rahmenbedingungen. ETER FLUORESZIERENDEN LIPIDE MIT ANTITUMOR AKTIVITÄT ODER LEISHMANICIDA. DESIGN, SYNTHESE UND ANWENDUNGEN.Autor: DELGADO BLANCO F. JAVIER. Jahr: 2004. Universität: AUTÓNOMA DE MADRID [ www.uam.es]. Ort der Lesung: SALA DE GRADOS DEL EDIFICIO DE BIOLOGICAS. Ort der Vorbereitung: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA GENERAL (C.S.I.C.). ENZYME KÜNSTLICHE ENANTIOSELECTIVOS FÜR AICIONES MICHAELAutor: SIMON RUBIO LUIS MANUEL. Jahr: 2004. Universität: SALAMANCA [ www.usal.es]. Ort der Lesung: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. Ort der Vorbereitung: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA. Inhaltsangabe: Die natürlichen Enzyme sind am besten bekannt Katalysatoren. Das Ziel dieser Arbeit war die Gestaltung einfache organische Moleküle, imitasen das Verhalten von Enzymen, insbesondere für die Zugabe von Nukleotid neutral Thiol-Anteils oder ungesättigten zyklischen Aminen zu carbonyls. Die Enzyme, katalysieren Reaktionen mit Anhäufung von Belastungen in den Staaten des Übergangs ist, in der Regel durch die Festlegung der Art der polaren Interaktionen (zB Wasserstoffbrückenbindung) gestärkt werden, wie die Reaktion entwickelt sich in einem Zustand des Übergangs. Es ist ein sehr gebräuchlicher Typ von Struktur namens "Anion Loch", in dem ein Atom erwirbt eine teilweise negativen Belastung in dem Zustand, der Übergang ist, die gleichzeitig zwei oder mehr Wasserstoffbrückenbindung mit der aktiven Gruppen des Enzyms. Die molekulare Rezeptoren, die wir entwickelt und synthetisiert in dieser Dissertation ist in der Lage, die Simulation des Verhaltens von solchen Strukturen. Während das Argument, die Notwendigkeit für die Empfänger moléculares bildet Komplexe mit starken Substraten der Reaktion. Aus diesem Grund wurde als ein Substrat lactam ungesättigten Modell, gaben Anlass zu einer komplexen stärker als könnte mit anderen Substraten wie Lactone oder Ketone. Nukleotid als Modell benutzt worden pirrolidina und etilmercaptano. Die pirrolidina charakterisiert werden als eine starke Verbindung Akzeptor Wasserstoff, die sich im Wettbewerb mit dem Substrat in der Reaktion durch die Verhinderung der Entstehung des Komplexes mit dem Rezeptor. Er hat die Auswirkungen der Säure mit Link auf die Wirkung von Wasserstoff auf der Katalysator. Die natürlichen Enzyme, die ein "Loch anionischen" haben auch Hilfskräfte Gruppen, die die katalytische Aktivität hängt von der Art des Mechanismus, der ein Katalysator für die Reaktion. Studien wurden durchgeführt und kinetischen Theorie über diesen Mechanismus, der konnte feststellen, dass die Aufnahme von Aminogruppen, Sulfonen, und Sulfonamid-Abkömmlingen sulfóxidos könnte die die katalytische Aktivität der Empfänger. Dies wurde nach der Vorbereitung der molekularen Rezeptoren, die diese Gruppen mit einem geeigneten Geometrie. Es wurde Hilfe chiralen präsentiert einige dieser Rezeptoren, die synthetisiert enantioméricamente Zigarren oder für die sie lösen könnte die racemisches Gemisch. Dies war notwendig, eine Methodik zu entwickeln, basierend auf der Analyse von Proben Reaktion 1H - NMR Sucht nach einer desplazante chiralen angebracht, wurde entwickelt und synthetisiert innerhalb dieser Arbeit. Es wurden Proportionen bis 6 / 1 zwischen den beiden Enantiomere. In einigen Fällen, die Ergebnisse wurden durch die Durchführung von Berechnungen Modellierung molécular mit Hybriden.
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