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REAKTIONEN INTRAMOLECULARES RADIKALE 2 - INDOLILACILO: ANWENDUNG AUF DIE SYNTHESE VON VERBINDUNGEN INDÓLICOSAutor: FERRANDO RUANA FRANCESC. Jahr: 2005. Universität: BARCELONA. Ort der Lesung: FACULTAD DE FARMACIA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE FARMACIA - UNIVERSIDD DE BARCELONA. Inhaltsangabe: Diese Dissertation ist im Rahmen der Reaktionen intramoleculares Radikale 2 - indolilacilo und ist im Einklang mit der ursprünglichen Ziele für beide Seiten. Der erste Teil konzentriert sich auf die ciclaciones Radikale 2 - indolilacilo können reduktive mit alquenos als aceptores radicalarios für den Erhalt Strukturen, die Teil der natürlichen Produkten und anderen bioaktiven Verbindungen. In diesem Zusammenhang wurde erreicht: 1 - Die Entwicklung eines neuen Verfahrens für die Aufhebung indólica dass Zugriffe Ketone zyklischen 1,2 - fusionadas mit Indolfabrik. 2 - Der Gesamtbetrag der Synthese von Alkaloids (+-)- guatambuina und Synthese des Alkaloids olivacina. Der zweite Teil ist in den Kontext der Reaktionen intramoleculares Radikale 2 - indolilacilo auf aromatische Systeme. Die wichtigsten Ergebnisse in diesem Teil sind: 1 - Der ciclación Radikale 2 - indolilacilo am Benzolring in der Lage nicht reduktive (n Bu6Sn2 - h) effizient indolil feil ceeonas tetracíclicas. 2 - Die ciclación regioselectiva Radikale 2 - indolilacilo auf piridinas können nicht reduktive (n Bu6Sn2 - h) indolil 4 - piridil Ketone tetracíclicas. Die Wirksamkeit dieses Protokolls radicalario erlaubt einfachen Zugang zu elipticina Chinone. 3 - Die ciclación Radikale 3 - (3 - quinolil9metilo - 2 - indolilacilo können reduktive (TTMSS - AIBN), pentaciclos ähnliche calotrixina, den Stand der Oxidation von denen variiert in Abhängigkeit von der Art der Ersatz Stickstoff indólico. Wichtige Rolle in der Reaktionen der AIBN Ersatz homolítica aromatisch. NEUE ASPEKTE IN DER CHEMIE ESPIROEPOXICICLOHEXADIENONASAutor: CÓRDOBA GAZÓLAZ RUBÉN. Jahr: 2005. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS.
Inhaltsangabe: Die Dissertation konzentriert sich auf die folgenden Aspekte: Auf der Suche nach Verbindungen mit potenziellen Tätigkeit antiangigénica durch die Synthese von strukturellen Analoga von aeroplisinina - 1. Studien über die Reaktivität von Cyanid-Ion in 6 espiroespoxiciclohexadienonas. Zusammenfassungen der OTMS - cianhidrinas mit Ammoniumsalze und fosfonio als Katalysatoren in Bezug auf die Reaktion TMSCN mit Verbindungen carbonílicos. Reaktionen cianometilsililación katalysiert Bu4NCN Verbindungen carbonílicos mit einem Zentrum estereogénico vorbestehenden (alpha - hidroxicetonas und alpha Beta - epoxicetonas). DESAROMATIZACIÓN DER ARILFOSFINAMIDAS UND FOSFONAMIDAS. ANWENDUNGEN IN DER ORGANISCHEN SYNTHESEAutor: RUIZ GÓMEZ GLORIA. Jahr: 2005. Universität: ALMERÍA. Ort der Lesung: UNIVERSIDAD DE ALMERÍA. Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD DE ALMERÍA. Inhaltsangabe: Reaktionen desaromatización durch ciclación Anion auf intramolekulare aromatische Substrate aktiviert Gruppen electrón-atrayentes bilden eine interessante Methode für den Zugriff auf verschiedene Systeme heterocyclic leicht. Cluster fosfinamida und fosfonamida sind in der Lage, Funktionen zu aktivieren, ein System vor der aromatischen desaromatización. Die metalación von N-alquil-N-bencildiarilfosfinamidas und arilfosfonamidas acíclicas mit s-BuLi zu -90 Â ° C in THF fördert desaromatización einer der Ringe P-arilo mit ausgezeichneter Leistung, regionaler und diasteroselectividad. Die Erfassung der Art anionischen litiadas mit verschiedenen electrófilos (Quellen protonación, Alkylanzien, Agenten S-metilantes, aromatischen und aliphatischen Aldehyde, Olefine electrófilas) führt zu neuen Systemen bicíclicos und Phosphor funcionalizados mit trizyklischen Struktur azafosfol. Dieser Prozess ist ebenfalls mit Wirkung zum N-Methyl-N-(4-metoxibencil) und N - (2-furilmetil)-M-metildifenilfosfinamidas. Die optimale Reaktion, die in einigen Fällen Wettbewerb cosolvent verschiedenen Temperaturen und Reaktion Variablen. Die Studie der Phase litiación im Falle eines dinaftilfosfinamida und fenilfosfonamida durch Prüfung und Kennzeichnung Isotop Deuterium Maßnahmen mehrkernige Magnet-Resonanz-Lösungen, hat die Art der Verbindungen Anion Vorläufer azafosfólicos schließlich gewonnen. Die Methodik Tuning auf diarilfosfinamidas hat zu bisfosfinamidas. Der Prozess ist komplexer als in Derivaten monofosforados. In diesen Fällen sind zugänglich Strukturen bisazafosfólicas als Formen aquirales Meso-und racemates, und dominierte die erste auf den letzteren. Änderungen azafosfoles auf, die durch intramolekulare ciclación Anion haben gezeigt, die Machbarkeit der katalytische Hydrierung Reaktionen und cicloadición der Diels-Alder-Fragmente auf ciclohexadiénicos generated in den Prozess der desaromatización. Der Unterbau heterocíclica wurde geändert, um bis carbonsäure Oxidation von aromatischen nach auf den Kohlenstoff azafosfol neben dem Stickstoff, und durch die solvólisis Verbindung fósforo-nitrógeno unter sauren Bedingungen. Die Gesamtergebnisse sind in synthetische Entwicklung einer Methodik für die Erstellung von Säuren und Ester gamma-aminofosfínicos oder fosfónicos mit verschiedenen Ebenen der funcionalización Konformationsänderungen und Einschränkungen. Durchgeführte Studien über die zytotoxische Aktivität Hetero synthetisiert haben gezeigt, eine gute Möglichkeit, im Vergleich zur Hemmung des Wachstums von verschiedenen Krebs-Zelllinien in micromolar BESCHÄFTIGUNG CICLOADICIONES 1,3 DIPOLAR UND ERGÄNZUNGEN ART MICHAEL-RABE ALS NEUE METHODEN FÜR DIE SYNTHESE VON NEOGLICOCONJUGADOS MEHRWERTIGE. TESTEN AFFINITÄT MIT LEKTINANTEILAutor: PÉREZ BALDERAS FRANCISCO MANUEL. Jahr: 2005. Universität: GRANADA. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS. Inhaltsangabe: Wir haben drei neue Strategien für die Synthese von neoglicoconjugados, die auf unterschiedliche Reaktionen Schlüssel für die Union der Restzuckergehalt zu verschiedenen Arten von Gerüsten. Reaktionen Schlüssel beschäftigt sind hier: Reaction cicloadición 1,3-dipolare zwischen Nitril-oxid und eine alquino führt zu der Bildung einer isoxazole, Reaktion cicloadición 1,3-dipolare zwischen einem Azid und ein alquino für den Erhalt neben Reaktion von Triazol-und Michael - Zwischen einem Vinyl-Sulfon und ein Amin. Zusätzlich werden glicopiranosil vinilsulfonas für glicosidación Protein-Chemie. Cycloaddition 1,3-dipolare Nitril-Oxiden und alquinos: Der Auftakt zur Durchführung einer solchen Reaktion ist cicloadición effektive Synthese aus den entsprechenden Oxiden Nitril. Als solche sind instabil Nitril-Oxide werden Erlangung des gleichen Ort in der Gegenwart eines alquino. Wir haben es gelungen, beide Oxiden Nitril-Synthese aus Zucker, wie Gerüste, die mehrere Oxide Reste aus Nitril Nitro-Verbindungen oder oximes. Die Reaktion von Oxiden mit Nitril alquinoazúcares oder polialquinos erhalten können homo-und hetero-und zweiwertigen neoglicoconjugados mehrwertige, dass sowohl O als C-glicósidos. Wesentliche Schlussfolgerungen wurden Arbeiten Einfluss der Struktur des gleichen über ihre Eigenschaften durch Hemmung der Studie der Bindungsaffinitäten dieser neoglicoconjutados mit lectin. Cycloaddition von 1,3-dipolare Azides und alquinos: Die Reaktion zwischen Azides und alquinos in Anwesenheit von Salzen Cu (II) führt so regioselectiva den entsprechenden 1,4-Triazol disustituidos. Die Verwendung solcher Reaktionen kann nützlich sein, für die Synthese von neogliconjungados, aber bei den Bedingungen für eine solche Synthese Moment ist es nicht möglich, die Sammlung von solchen Verbindungen. Zur Erreichung dieser neoglicoconjugados hat die Studie von anderen Alternativen, die Reaktion Bedingungen kann sehr nützlich sein, wenn Reagenzien sind nicht löslich in wässrigen Lösungsmitteln. So ist die Verwendung von Salzen von Cu (II) oder organischen Lösungsmitteln löslich und mögliche Bestrahlung mit Mikrowellen-Synthese-Systeme, die mehrere Einheiten traioles mit hohen Renditen und kurze Reaktionszeiten, die es uns ermöglicht hat, zu zeigen, dass die cicloadiciones 1, 3-dipolare und der Azides Alquinos eine angemessene Methode für die Synthese von neogliconjugados mehrwertige. Die Studie über die Affinität dieser neoglicoconjugados von lectin bestätigt, dass die Struktur der genetischen neoglicoconjugados hat großen Einfluss auf die Eigenschaften dieser hemmenden neoglicoconjugados. Darüber hinaus cicloadiciones 1,3-dipolares der Azides, und einige haben sich als sehr nützlich erwiesen auch in der Synthese von anderen komplexen Systemen wie bis-ciclodextrinas, gemischte Systeme calixareno-(bis-ciclodextrina) und bis (ether Krone). Reaction glicosil vinilsulfonas und Amine: Vinyl sulfones wurden oft verwendet für die Suchtproblematik Michael Typ mit Aminen, Alkoholen und thiol, jedoch noch nie benutzt für die Synthese von neoglicoconjugados. Der Auftakt zur Entwicklung dieser Methodik beinhaltet die Synthese der entsprechenden glicopiranosil vinilsulfonas aus Zucker, was getan wurde, auf eine einfache und effiziente Weise. Es hat eine umfassende Studie über die Reaktivität dieser glicpiranosil vinilsulfonas als aceptores Michael Gesicht verschiedene Amine, die zeigt, dass es möglich ist, zu modulieren, die Reaktivität der primären Amine durch die richtige Wahl der estequimetría der Reagenz-und Reaktion, so dass man die reinen Neben Produkt von 1:1 oder 2:1 vinilsulfona hinzufügen Primär-amin. Diese Methode hat ergab homoglicoconjugados und heteroglicoconjugados. Glicosidación Protein: Es beschreibt zum ersten Mal ein neues Verfahren für den Erhalt neoglicoproteínas basiert auf der Reaktivität von glicopiranosil vinilsulfonas. Als Enzyme Modell wurde verwendet, Lysozym und taumatina l 8 als cuale 40d s behandelt wurden mit glucopiranosil vinilsulfona bei Raumtemperatur und pH-Wert 7,7. Im Fall von Lysozym in der Lage gewesen zu isolieren ein Monokristallen Lysozym geändert. Das Ergebnis vor diracción X-ray zeigt, dass stattgefunden hat ligación chemische Reste von vier Zucker in der Protein-Kette. Diese Reaktion zeigt die Vorteile gegenüber anderen Verfahren glicosidación Protein ist nicht notwendig, dass der Zusatz von Reagenz zu irgendeinem Teil der glicopiranosil Vinyl Sulfon, und dass die Bedingungen für die Reaktion mit der Natur sind comaptibles biologischen Proteinen. ÄNDERUNG DER CHEMISCHEN BITUMENAutor: MARTINEZ REDONDO ALEJANDRO. Jahr: 2005. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Inhaltsangabe: Diese Dissertation konzentriert sich auf die chemische Modifizierung von Bitumen, durch ihre Reaktivität mit unterschiedlichen Funktionalitäten. Die Studie ergab, die Änderung hat die meisten reaktiven. In einem zweiten Teil wurde durch die Synthese von Derivaten von Furfuraldehyd, innerhalb von ein paar Schritte der Synthese wurde studiert und ihre Fähigkeit zur Änderung bestimmter Eigenschaften von Bitumen. REAKTIONEN NEBEN KONJUGAT DIASTEREOSELECTIVAS IN WÄSSRIGEN MEDIUM. ANNÄHERUNG AN DIE SYNTHESE VON NEOMARINOMAAutor: Suárez Ordóñez Rosa María. Jahr: 2005. Universität: A CORUÑA. Ort der Lesung: Facultad de Ciencias. Ort der Vorbereitung: Facultade de Ciencias. Inhaltsangabe: Im ersten Teil dieser Dissertation untersucht die diastereoselectividad ein Konjugat Zusätzlich Reaktion in wässrigen Medien, entdeckt von Prof.. JL. Fight im Jahr 1986 und beschäftigt Zn und Cul, und die Wirkung von Ultraschall. Für diese Studie haben wir Jod Mietbeginn aquirales, Primär-, Sekundär-und funcionalizados und Systeme carbonílicos alfa-beta-insaturados zyklischen als azyklische. Die chirale Verbindungen carbonílicos alfa-beta ungesättigten utlizado haben beide zyklischen und azyklischen Systemen. Compounds carbonílicos alfa-beta-insaturados zyklische haben es uns ermöglicht, zu studieren diastereoselectividad die in der Phase der protonación der enolato Mittelstufe. Darüber hinaus Reaktionen konjugierter zu metilendioxolanonas chirale wir fest, dass die diasteroselectividad hoch ist, während für die metilenoxazolidinonas chirale estereoselectividad hängt von der Gruppe Beschützer von Stickstoff. Darüber hinaus haben wir zusätzlich konjugierte Produkte in der Synthese von alpha-aminoacidos enantioméricamente Zigarren. Compounds carbonílicos alfa-Beta-Gamma-ungesättigte azyklische oxigenados getestet haben es uns ermöglicht, zu bestimmen, die diastereoselectividad in der Phase der Addition nucleófila Kohlenstoff-beta. Wir haben festgestellt, dass in diesem Fall diastereoselectividad hängt sehr stark von der Geometrie der konjugierte Doppel-Anleihe. In der Regel haben wir festgestellt, dass die Ergebnisse in allen Fällen die Unterstützung von Prof. Mechanismus vorgeschlagen. J.-L. Luche. Der zweite Teil der Dissertation ist eine Annäherung an die Synthese von Neomarinona, ein natürliches Produkt, das marine-derived zytotoxische Aktivität und Antibiotika. In dieser Arbeit haben wir synthetisiert Methyl-Neomarinona durch einen Syntheseweg, gemischt mit einer linearen Teil und das andere Ende konvergiert, in insgesamt 10 Etappen und die Gesamtleistung um 3%. Als wichtigsten Phasen, können wir die Synthese der Zwischen-Carrier in der Kette terpénica mit einem quartären Zentrum, und die Reaktion der Diels-Alder-regioselectiva, durch die wir aufgebaut haben, das Skelett naftofuránico compound EMPFANGSGERÄTE MACROCÍCLICOS VON 1H - PIRAZOL PROTÓN - IONIZABLES. BEWERTUNG POTENZIAL FÜR COMPLEJAR PSYCHOPHARMAKA AMPHETAMIN STRUKTUR UND HEMMEN IHRE KLAGE NEUROTOXISCHENAutor: REVIRIEGO PICON FELIPE. Jahr: 2005. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CC. POLÍTICAS. Ort der Vorbereitung: INSTITUTO QUÍMICA MÉDICA C.S.I.C. Inhaltsangabe: Es synthetisiert hat eine neue Serie von azaésteres Krone 1H-pyrazol protón-ionizables der 26-und 39 Mitglieder funcionalizados Gruppen NR Typ alquílico, aromatischen oder Gruppen fluoróforos. Die Strukturen wurden auf der Grundlage der analytischen und spektroskopischen Daten von MS (FAB +), IR, 1HRMN, 13C-NMR. Darüber hinaus durch die Berechnung der minimalen Energieverbrauch Konformationen der unter Berücksichtigung der relativen Position syn oder anti - das kann sich nach der NR makrozyklische Hohlraum. Einige diazatetraésteres Krone der 26 Mitglieder asilan internen dipirazolato Salze wie Natrium, deren Struktur identifiziert wurde, die mit analytischen Methoden und spektroskopischer Techniken diracción X-ray Mit diesen Salzen als Ausgangsmaterial, durchgeführt wurden Studien hidrocloruros Komplexierung mit Sulfaten oder psychotropen Amine Struktur afetamínica DMSO in Lösung mit NMR-Techniken und bewertet die Stabilität der Komplexe Konstanten dipirazolato Ammonium resultierende elektrochemische Techniken. Unter einem Modell der dextrometanfetamina Hydrochlorid (Geschwindigkeit) (Meth) und ein Salz-Natrium pirazolato Charakter ambifílico, und mit Hilfe von Techniken potenciométricas, berechnet wurde estequiometría und konstante effektive wässrigen Komplexbildung bei physiologischen pH-Wert. Auf dieser Grundlage, mit Mäusen NIH / Schweizer hat bewertet die Auswirkungen dieser Salz auf die neurotoxischen Effekte in vivo induziert Meth. kurz - und langfristigen Raumtemperatur (20-22Â ° C), und er induzierte Sterblichkeit Meth. Temperatur mehr als 22Â ° C. IMMOBILISIERUNG VON PYRIDIN - OXAZOLINIC LIGANDEN. ANWENDUNG ALS KATALYSATOREN FÜR DIE ASYMEMETRIC CYCLOPROPANATION REAKTIONAutor: CORNEJO IBERGALLARTU ALFONSO. Jahr: 2005. Universität: PÚBLICA DE NAVARRA. Ort der Lesung: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA APLICADA. Ort der Vorbereitung: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA APLICADA, UNIVERSIDAD PÚBLICA DE NAVARRA. COPOLÍMEROS TRIBLOQUE TYP ABA SYNTHETISIERT DURCH KONTROLLIERTE RADIKALISCHE POLYMERISATION: MORPHOLOGIE, EIGENSCHAFTEN UND ANWENDUNGEN IN DER KONDENSIERTEN PHASE UND IN LÖSUNGAutor: MUÑOZ BONILLA ALEXANDRA. Jahr: 2005. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICAS. Ort der Vorbereitung: INSTITUTO DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA DE POLÍMEROS (CSIC). Inhaltsangabe: Dieser Speicher enthält Dissertation zum Studium verschiedener Familien von Blockcopolymeren. Insbesondere haben neue synthetische Copolymere tribloque Typ ABA durch radikalische Polymerisation von Atom übertragen, die sich geändert hat sowohl die chemische Natur der Blöcke, wie im Molekulargewicht und Zusammensetzung. Es hat breite strukturelle Charakterisierung der Morphologie und Copolymere, und die Untersuchung ihrer Eigenschaften sowohl in kondensierter Phase wie in Lösung. All dies konnte Display tragfähige Anwendungen dieser neuen Copolymeren tribloque, und somit ihr Potenzial als Polymere funcionalizados, nanostrukturierte Systeme, Agenten interfaciales Mischungen und smart materials. CETALYTIC ENANTIOSELEKTIVER FRIEDEL HANDWERK ALKYLATIONS UND DIALKYLZINC ERGÄNZUNGEN ALFA -HYDROXY- ENONESAutor: KARDAK BHARAT. Jahr: 2005. Universität: PAÍS VASCO. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICAS DE SAN SEBASTIÁN. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA DE DONOSTIA-SAN SEBASTIAN. ÜBERGANG METALL KOMPLEXE IN DER SYNTHESE VON NATURSTOFFEN HYBRIDENAutor: ÁLVARO CARRILES ELSA. Jahr: 2005. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS (UCM). Inhaltsangabe: In dieser Dissertation haben sich mit der Synthese von Naturstoffen durch Hybrid-Reaktionen mit Übergangs-Metallen. Dies hätte zwei Ansätze entwickelt, durch die generiert wurde strukturelle Vielfalt: Synthesis modularen hybriden Reaktion von Nicholas und Synthese von Hybrid-getrennt durch einen spacer generiert, die in-situ Prozess. In der ersten, die Chemie von Kationen propargílicos stabilisiert von Clustern dicobalto hexacarbonilo hat dazu beigetragen, effizient vorbereiten Hybriden, in der die zwei natürliche Produkte sind direkt über Links CC. So hat sich bereit erklärt, verschiedene Arten von Hybriden: terpeno-aromático, terpeno-heteroaromático, terpeno-terpeno, terpeno-alcaloide und sogar Hybrid-und Homo-heterodiméricos bestehend aus zwei Untereinheiten terpénicas und spacer. Auch die Methodik entwickelt hat, half bei der Entwicklung von Hybriden natürliche Produkte desamente funcionalizados als 19-acetilgnaphalina und Reserpin, und hat dazu geführt, dass eine Schimäre esteroide-terpeno-indol. Auf der anderen Seite wurden synthetisiert Hybrid macrocíclicos durch doppelte Nicholas Reaktionen in Ausgangsmaterialien, die aus zwei Untereinheiten monoterpénicas und spacer. Es hat macrociclos von 2 und 4 Atome terpenos Co. terpenos und 4 und 8 Atome Co,. Die erste dieser hat dazu geführt, dass Dimere und trímeros Steroid-und Monoterpene, in der die spacer ist ein aromatischer Ring oder ein Komplex mit einem Liganden C-Typ ciclobutadieno oder ciclopentadienona. Auch die metátesis der verschiedenen Derivate diterpénicos aus (R )-(+)- esclareolido hat dazu geführt, dass homodímeros analogen triterpeno alfa-onoceradieno. ENTWICKLUNG NEUER SYNTHETISCHER METHODEN AUF DER GRUNDLAGE BETA - LACTAMAS UND ALFA - ALENOLES. ANWENDUNG AUF DIE SYNTHESE ESTEREOCONTROLADA VON STICKSTOFF VERBINDUNGEN DER BIOLOGISCHEN INTERESSEAutor: REDONDO PALOMO M. DEL CARMEN. Jahr: 2005. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Inhaltsangabe: Die Forschung in der Dissertation konzentriert sich auf zwei wesentliche Aspekte: die Entwicklung neuer Methoden synthetische Strukturen polyzyklische beta-lactámicas und heteroaromatischen Interesse von potenziellen biologische Reaktion cicloadición [2 +2], Reaktion und Reaktion radicalaria Tandem Zusammenschluss / cicloadición Diles-Alder - Alfa-alenoles. Darüber hinaus hat die Synthese von Stickstoff verschiedenen Produkte der biologischen Interesse wie pirroles funcionarizados durch einen Prozess Tandem der Offenheit und der ciclación intramolekulare alenos beta-lactámicos Derivate alfa-hidroxiácidos durch Reaktion von Aldehyden lactámicos mit Beta-2-trimetilsililtiazol und schließlich Synthese indolizidinonas Durch eine Abfolge von Reaktionen, die in erster Linie eine hidroxihomologación der aldheído beta-lactámico der Abfahrt, gefolgt von cicloadición 1,3-dipolare auf iluros der azometino Derivate alcoxiacetaldehídos alfa-und beta-lactámicos alfa-aminoésteres, und schließlich einen Prozess der Öffnung und der Neuordnung in Grundlegende Mittel der Erwachsenen erhalten. ENTWICKLUNG VON GUMMI RESISTENT GEGEN DIE HITZE UND MÜDIGKEIT - AUF DER GRUNDLAGE NATURKAUTSCHUKAutor: MARTÍNEZ CLAVIJO BEATRIZ. Jahr: 2005. Universität: LA RIOJA. Ort der Lesung: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA. Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA. Inhaltsangabe: Das erste Ziel erreicht, in dieser Diplomarbeit wurde sowohl persönliche Erfahrungen und Labor der Lage, sich mit allen Problemen, die sich möglicherweise bei künftigen Entwicklungen in der Firma Metal Rubber Products SL, mit dem Quimiometría als ein wichtiges Instrument bei der Suche nach den Formulierungen, die Spezifischen Anforderungen. Nach der Bewältigung der ersten Studie auf der Suche nach hitzebeständig Gummi auf der Basis natürlicher Kautschuk (NR) oder synthetisch (ER) wurden Formulierungen ganz erheblich. Bewerben mehrere Entwürfe von Experimenten und der Wahl unterschiedlicher Einflüsse, es wurde festgestellt, dass die Fakultät Gestaltung der 24 war die am besten geeignete. Auch immer ein Modell zur Vorhersage der Lage, das Verhalten nur auf ein qualitativ neues Niveau, es wurde von der Gesellschaft für bestimmte Fälle von neuen Entwicklungen. In anderen Worten, es wurde festgestellt, der Einfluss von zwei Arten von Gummi-und Schwefel-und Beschleunigern, als die wichtigsten Faktoren, die Einfluss auf die Wärmebeständigkeit. In der zweiten Studie wurden gemeinsam gesucht Zahnfleisch resistent gegen Müdigkeit und Wärme, die entweder in Naturkautschuk (NR) oder Mischungen von Natur-und Polybutadien-Kautschuk (NR / BR). Die Studie gliedert sich wiederum in zwei Teile unterscheiden sich durch die Art der Beschleunigung dient, (FAT als Zahnfleisch, mit einem hohen Maß an Schwefel und als FAC, niedrige Schwefel). Durch die Anwendung der in diesem Fall der multiplen linearen Regressionsmodell Wechselwirkungen mit der erzielten Ergebnisse mit Formulierungen durchgeführt, die notwendigen prädiktiven Modellen und einen Satz von Gleichungen für jede Eigenschaft, die dazu dienen uns in der Zukunft zu können, im Voraus wissen, was die Formulierung Labor Wird benötigt, um den Wert der Immobilie gesucht, indem das Unternehmen unter Berücksichtigung der Kundenanforderungen. In dem Bestreben, alle zur Optimierung der Ergebnisse, die in den vorstehenden Absätzen (FAT und Formulierungen FAC), und um sich zu erfüllen alle Anforderungen, die von unseren Kunden, die verwendete Funktionen optimiert werden kann wünschenswert für drei oder mehr Eigenschaften einmal, wie Waren die Bruchlast, Dehnung bei Bruch, Desgarro und Ständiger September. Wir haben darüber hinaus eine benutzerfreundliche Software, mit der die Berechnung der Funktionen für unterschiedliche Eigenschaften, wenn in der Zukunft des Unternehmens interessiert, die andere Eigenschaften der Abreise. Schließlich wird eine Fallstudie vorgestellt, um die tatsächliche Nutzung der Funktionen wünschenswert, Macht und näher an eine Zukunft, in der mehr wert für das Unternehmen. Wenn Sie haben klare Ziele zu erreichen, das ist es, was Werte, die eine bestimmte Eigenschaften, die Sie brauchen, wobei die Konturen für alle Möglichkeiten, die nur superponiéndolas, werden wir wissen, die am besten zu prüfen, oder um es anders auszudrücken, was Variablen, die in der Region Optimaler sagte. UMSETZUNG DER KOPPLUNG KONSTANTEN FÜR DIE ERMITTLUNG DER RELATIVEN KONFIGURATION SYSTEME AZYKLISCHEN 1,3 - NITROGENADOS. STRUKTUR UND SYNTHESE VON DYSITIAZOLAMIDAAutor: Ardá Freire Ana. Jahr: 2005. Universität: A CORUÑA. Ort der Lesung: Facultade de Ciencias. Ort der Vorbereitung: Facultad de Ciencias. Inhaltsangabe: Diese Arbeit beschreibt die Synthese von verschiedenen Strukturen enantioméricamente rein? - Methyl Aminoacídicas als Modelle für die Umsetzung der strukturellen Analyse configuracional basiert auf Kupplung Konstanten (NMR), um zu studieren ihre Anwendbarkeit auf die Ermittlung ihrer relativen Konfigurationen. Das ultimative Ziel ist es, die Anwendung dieser Analyse auf die Ermittlung des estereoquímica die neue Verbindung dipeptídico polychlorierte Dysitiazolamida, isoliert in unserer Gruppe Forschung espnja Dysidea sp. Die Synthese dieser Strukturen wurde durch verschiedene synthetische Strategien: Alquilación electrófila des sauren Derivaten L-glutámico und aÂ'cido L-piroglutámico. Letzteres ermöglicht die Einführung der Methyl-Gruppe an der Position? So diasteroespecífica aus exometileno (2S)-N-(tert-butoxicarbonil)-4-tert-metilenpiroglutamato der butilo durch katalytische Reduktion. Allerdings ist die Einführung von 1,3-inducción asymmetrische's dianión der Säure-Derivat L-glutámico führt zu einer Verbesserung der Erträge. Durch diese beiden Strategien wurden synthetisiert (2S, 4S) -2 - (tert-butoxicarbonil) amino-5-Brom-4-tert-metilpentanoato der butilo und (2S, 4S) -2 - [Bis (tert-butoxicarbonil) amino] -5,5 - Dicloro-4-tert-metilpentanoato der butilo in der zweiten Gruppe Edelstein-dicloruro wurde von einem Aldehyd, wurde zu einem hidrazona, der sich aus zu reagieren mit CuCl2 und trietilamina. Die Intonation electrófila Derivate Derivate carboximidas chiral, die den Erwerb von (2S, 4R) -2 - [Bis (tert-butoxicarbonil) amino] -5,5-dicloro-4-tert-metipentanoato der butilo Analyse configuracional angewendet Zusätzlich zu diesen Verbindungen angewandt Zu den Strukturen: (2S, 4R) und (2S, 4R) -2 - [bix (tert-butoxicarbonil) amino] -5 - (tert-butildifenilsililoxi) -4 metilpentanoato von tert-butilo (2S, 4S) - N, N-bis (tert-butoxicarbonil)-4-Dimethyl metilglutamato, und (2S, 4R) -4 - (N-tert-butoxicarbonil-N-methylamino)-1-tert-butoximetil-2-methyl-4 (thiazol-2 - Il) Butan, und zwei verschiedene Möglichkeiten zur Verfügung: Auf der Grundlage der Konstanten-Kopplung und experimentelle identifiziert durch espetros NMR: 1 H PECOSY, HETLOC, ps-HMBC-und J-HMBC, vor. Basierend auf dem Vergleich der experimentellen mit den theoretischen Konstanten aus der Minimierung mit geometrischen Theorie der funktionalen Dichte (DFT) und der anschließenden theoretischen Berechnung auch mit DFT. Schließlich wurde festgestellt, die Konfiguration relativ konstant Dysitiazolamida durch Kopplung homonucleares, heteronucleares und NOE-Korrelationen, und es wurde vorgeschlagen, die absolute (2S, 4S, 6S, 8S) Schließlich versucht, bekräftigen diese Konfiguration von insgesamt Synthese für das, was die Verbindungen synthetisiert ( 2S, 4S) -1 - (N-tert-butoxicarbonil-N-methylamino) -4,4-dicloro-3-methyl-1-(thiazol-2-yl) Butan und (2S, 4 S) -5,5-dicloro - 4-Methyl-2-methyl propionilamino-pentaoato. REAKTIVITÄT NEUE ARILSILOXIBUTADIENOS. UTILITY SYNTHESE DER ALKALOIDE POLYZYKLISCHEAutor: ALONSO HERNANDEZ DULCE Ma.. Jahr: 2005. Universität: SALAMANCA. Ort der Lesung: DEPARTAMENTO QUIMICA FARMACEUTICA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE FARMACIA. Inhaltsangabe: Die Arbeit in der Dissertation richtet sich an der Ausarbeitung neuer trialquilsiloxi-1 ,3-butadienos, ihre Reaktivität zu studieren und Diels-Alder-Reaktion und ihre Anwendung in der Synthese neuer Verbindungen mit potenziellen biologische Aktivität. In früheren Arbeiten der Forschungsgruppe hatte die Synthese von Analoga öffnen Alkaloide indolocarbazólicos, Alkaloid Arciriaflavina Wehe auf ähnliche Alkaloid, ist nicht symmetrisch. STUDIE ÜBER NEUE ESTILBENOFANOS ALS AGENTEN ANTIMITÓTICOS.Autor: MATEO MATEOS CARMEN. Jahr: 2005. Universität: SALAMANCA. Ort der Lesung: UNIVERSIDAD DE SALAMANCA. Ort der Vorbereitung: DEPARTAMENTO QUIMICA FARMACEUTICA. Inhaltsangabe: Das Hauptziel dieser Arbeit ist die Synthese und Erprobung neuer Chemotherapeutika und studieren ihre Interaktion mit Protein namens Tubulin. Die combretastatina ist ein kleines Molekül in der Rinde einer afrikanischen Strauch, Combretatum Caffrum. Erzeugt Hemmung der Tubulin Polymerisation, übt seine Wirkung antimitótico durch die despolimerización von Mikrotubuli und stoppt den Zellzyklus in Krebszellen. Die combretastatina A-4 ist die stärkste Verbindung und die Bezugnahme in dieser Untersuchung. Eine neue Familie von estilbenofamos polioxigenados wurden als Analoga synthetisiert combretastatinas antimitóticas conformacionalmente eingeschränkt. Wir extrahierten Verbindungen aus Diethylenglykol und 1,6-hexanodiol durch den Prozess der olefinación von McMurry, während die Katalyse von Grubbs entschieden, das Verfahren in metátesis Schließring mit solchen Produkten macrocíclicos. Die Zwischen-Verbindungen synthetisiert werden, indem die Reaktion der Mitsunobu mit hohen Renditen. Die Studie über die Struktur dieser Verbindungen wurde nur durch espectrocópicos Methoden (NMR, Espectrometrías Masse, HPLC, Fluoreszenz, â |) Sobald diese Verbindungen bereit waren, für ihre Tätigkeit versucht antimitótica, testen, ob die Struktur Aktivitäts-Beziehung zwischen diesen Verbindungen und combretastatina A -4 Spiegelt sich auch in ihren biologischen Eigenschaften. Die Studie, die die Wirkung von seiner besonderen Form und biologische Aktivität sind sehr interessant, bei der Suche nach neuen bioaktiven Substanzen. Es ist ein Rückgang der Aktivität antimitótica, was darauf zurückzuführen ist, die auf die Beschränkung der Ringe fenílicos von der Brücke. ELEKTRONISCHEN EIGENSCHAFTEN UND REAKTIVITÄT VON POLIENALES UND VINIL - ALENOSAutor: SILVA LÓPEZ CARLOS. Jahr: 2005. Universität: VIGO. Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA. Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD DE VIGO. Inhaltsangabe: Es wurde eine theoretische Studie über die elektronische Struktur und Reaktivität von zwei strukturellen Gründen ubícuos in metabolische Prozesse entscheidend für lebende Organismen, polinenales und Vinyl-alenos. In einer ersten Annäherung vor allem theoretische, aber in den einschlägigen Fällen umgesetzt wurde, hat eine umfassende Studie über die Pseudo-Prozess (pericíclicos) können mehr als wichtig, gehen Sie in diesen Verbindungen. Es wurde beschrieben electrociclación Prozesse, die Umsetzung sigmatrópica hinzu quelotrópica und cicloisomerización. Dieser Abschnitt hat besondere Aufmerksamkeit auf die Prozesse der thermischen Isomerisierung 11-cis-Retinal. Diese wichtige polienal durchläuft einen Prozess der fotoisomerización delikat estereocontrolado durch den Empfänger (rodopsina). In Abwesenheit von Protein-und thermischen Bedingungen, aber dieses Moleküls durchläuft mindestens zwei wettbewerbsfähige Isomerisierung Prozesse, die zu todo-trans-Retina-und 13-cis-Retinal. Es wurde experimentell nachgewiesen, dass die Isomerisierung Mechanismus müssen verschieden sein, und unabhängig für jede der beiden Produkte. Wir wissen, was den Prozess Isomerisierung 11-cis-Retinal zu todo-trans-Retinal, hat aber nie beschrieben den Prozess führt zu 13-cis-Retinal. Wir haben Alternativen rechnerisch mecanísticas kompatibel mit dem Produkt gefunden und es wurde der Schluss gezogen, dass der wahrscheinlichste Kandidat mechanistische besteht aus einem komplizierten Weg der Reaktion, beginnt mit einem doppelten prototropía, gefolgt von einer Öffnung und Schließung electrocíclica mit Erhalt der Drehrichtung in diesen beiden Letzten Prozesse. Dieser Vorschlag ist inzwischen bewiesen, experimentell mit Isotopen-Substitution. Darüber hinaus hat er bei der Gestaltung von Liganden polienal der bacteriorodopsina mit optischen Eigenschaften moduliert durch eine theoretische Untersuchung der elektronischen Anregung Frequenzen durch eine systematische Erforschung der aktuellen methodischen Werkzeugen zur Verfügung. Schließlich hat sie den beschriebenen Mechanismus ciclación katalysiert von Lewis Säuren von heptatrienoatos, synthetische Vorläufer (-)-crispateno. Es wurde festgestellt, dass der Prozess der doppelten ciclación Leid der Vorläufer ist völlig entkoppelt. Die Mechanismen könnten interreptar als ciclación Typ Nazarov eines Kationen-pentadienilo führt zu einem System, das cation cyclopentenyl erfasst intramolecularmente durch einen Mechanismus ohne Barriere für eine Ersatz-Enol zu führen bicíclico das Skelett in der natürliches Produkt. Der Schlüssel zu diesem Mechanismus ist, dass die Entwicklung von Kationen cyclopentenyl tritt durch einen Prozess ohne Aktivierung Barriere, wodurch eine ungewöhnliche esterocontrol entlang der Reaktion zu koordinieren. SINTESA VON HETEROS - OLIGÓNEOS ZYKLISCHENAutor: ALONSO GÓMEZ JOSÉ LORENZO. Jahr: 2005. Universität: VIGO. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICAS. DERIVATE TSAO: EIN NÜTZLICHES WERKZEUG FÜR DIE UNTERSUCHUNG EINES NEUEN MECHANISMUS DER HEMMUNG DER TRANSCRIPTASAS INVERSE VON HIV - 1 UND EINEN NEUEN ANSATZ PRO- FÁRMACOAutor: GARCÍA APARICIO CARLOS. Jahr: 2005. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE FARMACIA. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE FARMACIA. Inhaltsangabe: Die Dissertation beschäftigt sich mit zwei innovative Ansätze im Bereich der Química-Médica, wie die Studie über eine neue Methode zur Hemmung der transcriptasas Reverse (Tl) von Human Immunodeficiency Virus Typ 1 (HIV-1), einschließlich der Einmischung in den Prozess der dimerización Das Enzym, und die Entwicklung eines neuen Konzepts-fármaco. Dies wurde als ein gemeinsames Instrument zur Derivate TSAO, eine Familie einzigartige inhbidores HIV-1, das in unserer Arbeitsgruppe. Derivate TSAO ist die erste und bisher das einzige Beispiel eines Moleküls nicht peptísica der Lage, mit dem Prozess der dimerización des Enzyms, interaciconando Griffe Beta7-beta8 der p51 Untereinheit von Tl. Der erste Teil der Dissertation ist auf das Design, Synthese und biologischer Evaluierung der kurze Peptide imitiert Interaktionen von zentraler Bestandteil der Sequenz Griffe beta7-beta8 der enzina wo interagieren Derivate TSAO. Die Synthese von diesen Inhibitoren sind Versuche zur Erforschung der Prozess dimerización als neuer alternativer Mechanismus der Hemmung des Enzyms, das könnte dazu führen, dass neue Familien von potenten Inhibitor und vielleicht auch weniger wahrscheinlich, Resistenzen zu entwickeln. Auch eine Studie Adressen conformacional mit Struktur-und NMR-Techniken, die sich um die beta7-beta8, die hilfreiche Informationen bei der Gestaltung von neuen potentiellen Inhibitoren der oben genannten Prozess dimerización. Im zweiten Teil der Dissertation befasst sich mit einem neuen Ansatz-fármaco bestehend aus der Vereinigung von Sequenzen unterscheiden und tetrapeptídicas, sehr spezifische Medikament, ungünstigen pharmakologischen Profilen. Diese Sequenzen sind ausdrücklich anerkannt durch das Enzym endogenen dippeptidil-peptidasa IV (DPP IV oder CD26), was die Freisetzung des Medikaments. Dieser Ansatz wurde auf antivirale Substanzen, anticancersoso und fluoreszierenden Substraten oder cromogénicos Struktur, die Art und Eigenschaften fisicoquímias sehr unterschiedlich. SYNTHESE, PHASE ÜBERGÄNGE UND ORIENTIERUNG PHÄNOMENE IN POLYMEREN FLÜSSIGKRISTALLENAutor: FERNÁNDEZ BLÁZQUEZ JUAN PEDRO. Jahr: 2005. Universität: COMPLUTENSE DE MADRID. Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Inhaltsangabe: Diese Arbeit zeigt die Synthese von Polymer-Flüssigkristalle entweder als Haupt-Kette der Seitenkette. In beiden Fällen, in der Gruppe mit Biphenyl als mesógeno vereint durch espaciodores metilénicos ungerade. Wir haben die Strukturaufklärung dieser Polymer durch NMR-und dem Molekulargewicht von GPC. Seine thermischen Übergänge wurden durch verschiedene Techniken wie DSC, modulierte sowohl konventioneller als auch von X-ray equivos konventionellen als auch Synchrotronstrahlung Experimente, die durchgeführt wurden am Synchrotron in Hamburg (Hasylab). In einem abschließenden Kapitel werden die mechanischen Eigenschaften des Polymers Haupt-Kette, in den verschiedenen Phasen, die möglicherweise vorhanden. Wie eine Studie über die Ausrichtung der Stufen esmércticas Experimente Traktion uniazial, wenn die Temperatur schwankt, und die Geschwindigkeit dieses Experiment.
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