ORGANOMETALIC

Autor: GUIU ROZAS ESTER.
Jahr: 2003.
Universität: ROVIRA I VIRGILI.
Ort der Lesung: QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: In den letzten Jahren haben die Bemühungen, die akademische und industrielle, um die Entwicklung von Methoden für die Herstellung von chiralen Substanzen in der Form enantioméricamente rein. Der Bereich der homogenen Katalyse enantioselectiva hat sich enorm in den letzten 30 Jahren, von der Entdeckung neuer Katalysatoren und der Einsatz von neuen und anspruchsvollen chirale Liganden. Das Ziel dieser Arbeit konzentriert sich auf den Erhalt chirale Amine durch asymmetrische Hydrierung Phase homogene iminas und enamidas mit Iridium und Rhodium Katalysatoren. Die Amine sind chirale Zwischenprodukte nützlich, in der Synthese für pharmazeutische und agrochemische Verbindungen. So entstand die Studie und der Synthese von neuen Iridium und Rhodium Katalysatoren mit modularen Liganden N und P - donores. In dieser Arbeit beschreibt die Synthese von Liganden N - donores mit Symmetrie C1 und präsentiert grundlegende Struktur wie ein Ring von oxazolina oder imidazolina und eine zweite Atom zu koordinieren, Schwefel und Phosphor. Ferner erörterte der Koordinierung dieser lignados zu Iridium und ihre Reaktivität in der Hydrierung von iminas proquirales. Er beschreibt auch die Synthese von Liganden P - donores, einschließlich der Erstellung von zwei Familien mit Phosphor Liganden Skelett von Kohlenhydraten. Diese Liganden haben unterschiedliche Funktionen fosforadas zB fosfinitos ich Phosphite. Die Liganden Phosphor bidentados und monodentados basiert auf der D - xilosa präsentiert simétria C1. Wir haben auch eine systematische Studie über den Einfluss der elektronischen Eigenschaften und estéricas von Liganden, synthetisiert neue Liganden bidentados auf D - manitol Symmetrie C1 und Symmetrie C2, und Liganden monodentados Symmetrie C1, der strukturellen Fragmente und elektronisch anders. Ferner erörterte der Koordinierung dieser Liganden in der Iridium. Systems Go (I) und Rh (I) mit Liganden bidentados und monodentados P - donores wurden verwendet, bei der Verringerung der iminas und enamidas.

Autor: HUERTA LOPEZ MONICA.
Jahr: 2004.
Universität: OVIEDO.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Dieser Bericht beschreibt neue Anwendungen synthetischen Samarium, diyoduro Samarium und triyoduro Samarium in der organischen Chemie. In den Bericht wird besondere Aufmerksamkeit gewidmet zu diastereoselectividad, dass sich die Prozesse beschrieben. Das erste Kapitel gibt Ergebnisse, die in Bezug auf die Reaktion Beta - eliminación auf die Synthese von (Z) - alpha - cloroésteres, Alpha Beta - insaturados und Ketone (E) - alpha, Beta - insaturadas, so diastereoselectiva. Im gleichen Kapitel beschreibt eine Synthese ein - Topf (Z) - haluros Vinyl auch diastereoselectiva, Generierung diyoduro Samarium vor Ort von Samarium Pulver und diyodometano. Das zweite Kapitel beschreibt zwei sequentiellen Reaktionen. Die erste dieser ermöglicht eine effiziente Synthese Ester 2,3 - dideuterados von alfa - Halo - Beta - hidroxiésteres mit Samarium gepudert diyodometano und Wasser deuterada. Die zweite Reaktion Sequenz, die in diesem Kapitel können wir ungefähre ciclopropanocabozamidas durch einen Prozess der eliminación - ciclopropanación gefördert durch diyoduro Samarium und carbenoides Samarium (aus Samarium und diyodometano). Die ciclopropanocarboxamidas synthetisiert wurden, die als eine einzige diastereosisómero. Schließlich ist die dritte Kapitel gesammelt Reaktionen Baylis - Hillman gefördert durch dioyoduro Samarium. Die Addukte Baylis - Hillman werden durch Kopplung zwischen 2 - cloroésteres und 2 - clorocetonas Alpha Beta - insaturados und Composite carbonílicos (Aldehyde und Ketone), erhalten immer Z Isomere mit hoher insgesamt diastereoselección.

Autor: ALVAREZ PÉREZ MÓNICA.
Jahr: 2004.
Universität: OVIEDO.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Dieser Bericht befasst sich mit der Erforschung der Prozesse, die in Anwesenheit von Reagenzien auf gen Bis (Pyridin) yodonio (R), sowie Änderungen in terpenos natürlichen enantioméricamente Zigarren durch verschiedene Sequenzen als ein gemeinsames Band der ein erster Schritt CH Einfügung In komplexe boroxicarbeno Fischer zuvor in unserer Gruppe. In Kapitel 1 beschreibt die Änderung der terpenos durch die Sequenz, die aus einer ersten Phase der Integration CH komplexen boroxicarbeno und in einer zweiten Phase Beta - yodofuncionalización. Die zweite Phase wird gefördert durch Sie trafluroborato Bis (Pyridin) yodonio (I) mit hoher Selektivität im Gesicht. In Kapitel 2 wird, die eine neue Methode basiert auf gen Bis (Pyridin) yodonio (R) mit der Durchführung der Reaktion der Beta - azidoyodación von Olefinen in der Antwort auf das Wiederaufleben des Interesses an diesem Prozess und in einem Versuch zur Lösung der Probleme gefunden mit anderen Methoden, und erweitern die Anwendungen von reaktiven Jod. Kapitel 3 enthält die Umwandlung von terpenos ungesättigten Aldehyde in der Darstellung drei Ringe und vier Etappen durch die sequentielle Ausführung der Prozess der Integration in CH komplexen boroxicarbeno und Fragmentierung Grob katalysiert sauren Verbindungen zum Einfügen. Schließlich, in Kapitel 4 wird eine Studie über die Fähigkeit von Reagenzien auf gen Bis (Pyridin) yodonio (R) zur Förderung der Wiedervereinigung Reaktionen, die beide Verbindungen 1,2 - difuncionalizados als Olefine. Zusätzlich ist der neue Methodik angewandt, für die Änderung von terpenos, der vorher eingereicht für die Bearbeitung durch das Einfügen CH komplexen boroxicarbeno.

Autor: PORTOLES GARCIA RAUL.
Jahr: 2004.
Universität: JAUME I DE CASTELLON.
Ort der Lesung: E.S. TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Ort der Vorbereitung: E.S. TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Inhaltsangabe: In dieser Arbeit wurde vorbereitet nitronas von 3,4 - O - isopropiliden - L - eritrulosa. Er hat erforscht, die zu den gleichen Vergleich zu der Reaktion der Zusatz von Verbindungen. Wurden unter bestimmten Bedingungen hohe diastereoselectividades zum Hinzufügen von Arten nucleofílicas. Die absolute Konfiguration der diastereomers gewonnen wurde durch Röntgendiffraktometrie Techniken der monocristal durch Korrelation mit chemischen Verbindungen bekannt Strukturen und durch spektroskopische Untersuchungen von Derivaten starr. Der Zusatz von Produkten wurden in ein alquil - N - acetoxi einen aminoesteres und (R) - ein metilserina. Außerdem wurden untersucht Reaktionen cicloadición 1,3 - dipolares zwischen nitronas (Dipole) und dipolarófilos verschiedene Arten von Elektronik.

Autor: VAZ ARAÚJO BLEÉN.
Jahr: 2004.
Universität: VIGO.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: Carotinoide sind die häufigste natürliche Pigmente, die weitgehend verantwortlich für die verschiedenen Farben, die sich in der Natur. Sie sind hauptsächlich aus acht Einheiten isoprenoides vereint unter sich nach dem Grundsatz der Gewerkschaft cabeza - Cola, außer in der Mitte des Moleküls, wo diese Verbindung nicht umgekehrt. Alle coratoneoides kann als formal aus der Struktur C40 einfacher, durch eine Reihe von Änderungen, die alle von ihnen gemeinsam eine Zeichenkette poliénica Central, in dem viel von ihrer Eigenschaften. Wegen seiner antioxidativen Macht sowie ihre Mitwirkung in Prozessen der Aufzeichnung Energie aus Licht und photoprotection, hat die Entwicklung einer synthetischen Methodik, die ersten, die Vorbereitung der Carotinoide symmetrische C40, die als eine wichtige Etappe Ausbildung Links Csp2 - Csp2 im Gebäude vollständige Skelett carotenoide. Dann, auf der Grundlage der gleichen Prinzipien synthetischen vorbereitet werden Carotinoide hoch funcionalizados als peridinina und pirroxantina. Bei der Entwicklung von synthetischen Methoden verwendet wurden verschiedene Arten von Reaktionen katalysiert durch Pd, als Reaktionen Heck, Sonogashira, Stille und Suzuki, die Prüfung dieser Werkzeuge in der Konstruktion synthetischer d epolienos von hoher Komplexität. Um dieses Ziel zu erreichen die Synthese von Form estereocontrolada wurden auch Reaktionen mit hoher Selektivität, wie epoxidaciones asymmetrische Sharpless, olefinaciones Julia modifiziert und Reaktionen Mukaiyama extentidas. Auch bei der Entwicklung von synthetischen Methodik wurden verschiedene Alternativen geprüft, wobei metátesis von Olefinen, Wittig Reaktionen, Reaktionen Typ Mitsunobu, carboaluminacionesâ | Schließlich wurde demonstriert die Anwendbarkeit der katalysierten Reaktionen von Pd bei der Vorbereitung der Carotinoide, durch die Optimierung der Reaktion Bedingungen Für die höchst komplexe Verbindungen polyene. Diese Arbeit kann in ein viel größeres Projekt des Aufbaus einer künstlichen Photosynthese Gerät simuliert den Prozess der Photosynthese, Aufzeichnung energieeffiziente Übertragung des Lichtes und der Reaktion. Das Gerät basiert auf der komplexen PCP in der Dinoflagellaten Amphidinium carterae, deren Kristallstruktur zeigt die Anwesenheit von zwei Protein Domänen, in denen sie eingebettet 4 Einheiten carotenoide (peridinina) und 1 Einheit porfirinato (Chlorophyll). Als Ergebnis gibt es eine Methode entwickelt, um den Bau von porphyrins A2B2 Meso- ersetzt werden, mit der Suzuki Reaktion als einen wichtigen Schritt in der funcionalización diese porphyrins.

Autor: BERNARDO DE LA RUA RAMÓN.
Jahr: 2004.
Universität: OVIEDO.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Inhaltsangabe: Der vorliegende Bericht beschreibt die Ergebnisse der Untersuchung der Reaktivität von alcoxicarbenos Fischer mit verschiedenen enaminas. Diese Arbeit hat dazu geführt, dass die Entwicklung neuer Reaktionen carbociclación. Es hat auch einen einfachen Zugang zu komplexen carbeno Fischer Gruppe 6 ist nicht stabilisiert heteroatoms und hat begonnen, das Studium ihrer Reaktivität. Das erste Kapitel behandelt die Vorbereitung von Molekülen mit dem Skelett piperidina durch Reaktionen cabrocilcación [3 +3] und [3 +2] alquenilcarbenos Fischer mit enamina heterocíclica 1,2 - dimetil - * 2 - tetrahidropiridina. Im zweiten Kapitel beschreibt die Reaktivität von alquenil (alcoxi) carbenos Fischer mit enaminas von ciclopentanona und Cyclohexanon. Dies ist noch nicht einmal Fahrrad [3.2.1] octenonas, Fahrradtouren [3.3.1] nonenonas und Dreirad [3.3.0.02,8] octanos durch Reaktionen carbociclación Beta, Beta und Alpha, Beta, Beta '. Verwenden enaminas aus (S) - 2 - metoximetilpirrolidina Zugriff auf diese Addukte mit hoher enantiomeric Reinheit. Zudem verfügt es über einen detaillierten Vorschlag mechanistischen Ansatz, der auf die Isolierung und Charakterisierung einer Zwischen- Reaktion. Das dritte Kapitel widmet sich der Erforschung neuer Komplex carbeno Fischer nicht stabilisiert heteroatoms mit Substituenten Miete oder alquinilo. Erstens, es wird beschrieben, die Bildung und Charakterisierung espectroscópica und chemischen Komplexen Fahrrad [3.2.1] octan - 2 - ilidencarbeno und Alkyl- (aril) carbenos einfach. Schließlich, Listen Studien preeliminares Bildung und Reaktivität von komplexen alquinil (SJC) carbeno und dialquinilcarbeno Gruppe 6. Präsentiert Reaktionen von Interesse, wie das Einsetzen von Links in der intermolekularen CH nicht aktiviert, und vor allem die ciclopropanación regió und diastereoselectiva der ciclopentadieno.

Autor: MORENO MARTÍNEZ BENJAMÍN FRANCISCO.
Jahr: 2004.
Universität: ALICANTE.
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: Dieser Speicher wird in der Vorbereitung auf Verbindungen organolíticos funcionalizados und ihre Reaktivität Gesicht electrófilos. Diese Zwischenprodukte bereit waren, die durch reduktive Öffnung einer Reihe von Äther und tioéteres zyklischen bencíclicos, die als Agenten litiación weit über Lithium und catidad Katalysator Agent areno Elektron Transporter oder einen Betrag estequiométrica der arenuro Lithium. Sie können diesen Speicher in drei Blöcke Heterociclos benzocondensados. Wir haben die siguietes Aspekte: a) neue Reaktion Bedingungen erlauben Rückgang der Betrag von Lithium über, wenn es erhöht das Ausmaß der Reaktion b) die Reaktivität der Verbindung organolíticos funcionalizados vor electrófilos proestereogénicos c) die regioquímica bei der Eröffnung der reduktive Heteros nicht symmetrisch ersetzt . Die Reaktion der Verbindungen organolíticos (aus der Eröffnung Verringerung fitalano (1) und isocromano (19)) mit electrófilos wie Verbindungen carbonílicos und iminas führt zu Diolen oder aminoalcoholes bzw. Heteros naflelénicos. Diese Methode ermöglicht zwei electrófilos verschiedenen in beiden Positionen bencílicas Handeln dieser heterocycle als sintón 1,8 - dianiónico von 1,8 - dimetilnaflaleno, - Heterociclos binafílicos. Wir haben die Bedingungen für die Reaktion bei der Eröffnung Verringerung Schwefel und Sauerstoff Heteros für Mono- und Doppelzimmer - funcionalización Positionen bencílicas. Unter den Bedingungen einer angemessenen Reaktion ist möglich, sintones 1,6 - dianiónicos von 2,2 - dimetil -1,1 - binaftilo (aus dem dihidrodinaftoxepina 66 und ihre analogen Schwefel 67), sowohl in Form als razemische Chiralität.

Autor: MACIÁ RUIZ BEATRIZ.
Jahr: 2004.
Universität: ALICANTE.
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: Der Bericht beschreibt die Synthese und Reaktivität von Verbindungen organolíticos durch Bruch carbono - heteroátomo mit Lithium und einen Betrag von mehr als Katalysator areno 4,4 'di terc - butilbifenilo (DTBB). In Kapitel 1 beschreibt die Reaktionen litiación der (v) - (E) -1,2 -bis (fenilsulfanil) eteno, was nach einem Prozess der reduktive doppelten Bruch der beiden Gruppen fenilsulfanilo auf sintón Formelle 1, 2 - dilitioeteno. Sie sind im Rahmen der Studie Reaktivität der Mittelstufe mit verschiedenen electrófilos auch estereoquímica, der vergeht, den Prozess. In den Kapiteln 2,3 und 4 über die Vorbereitung von Verbindungen organodilitiados durch doppelte Austausch cloro - litio aus der entsprechenden Ausgangsstoffe di chlorierten, und die Ergebnisse ihrer Reaktionen mit verschiedenen electrófilos. Insbesondere Kapitel 2 beschreibt die Synthese und Reaktivität von sintones 1,3 - dilitiados, a'- funcionalizados, Bis (litiometil) Sulfon und Sulfoxid (litometil), während Kapitel 3 bezieht sich auf sintón 1, 3 - delitio - 2 - Buteno und 3 - litio - butenos 1 - funcializados Arten 1,3 - dilitiada und Mittelstufe organolíticos g funcionalizados. Schließlich, Kapitel 4 befaßt sich mit der Vorbereitung und Reaktivität von sintón 1,5 - dilitiado b.funcionalizado 2,6 - Bis (litiometil) Pyridin. In Kapitel 5 gibt Ergebnisse inder Prozess der Öffnung Senkung cis- y transeuropäischen - 2 ,3-GRACAN difeniloxirano durch litiación katalysiert durch DTBB Bedingungen Barbier, wobei besonderes Augenmerk auf die recativiedad von Zwischen- und der estereoquímica von process. Schließlich sollten Sie Kapitel 6 untersucht die transposión (2.3) von Wittig aus verschiedenen alil chlormethyl Äther, die Erzeugung Anion Vorläufer der Umsetzung von litiación Senkung Link carbono - cloro.

Autor: BUENO PERISÉ AGUSTÍ.
Jahr: 2004.
Universität: BARCELONA.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Autor: PEREZ SANCHEZ IVAN.
Jahr: 2004.
Universität: OVIEDO.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA.

Autor: GARCIA MANCHEÑO OLGA.
Jahr: 2004.
Universität: AUTÓNOMA DE MADRID.
Ort der Lesung: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID.
Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID.

Inhaltsangabe: In dieser Dissertation entwickelt hat eine allgemeine Methode zur Synthese von einer Reihe von strukturell sehr unterschiedlich chirale Liganden mit Schwefel Struktur ferroceno 1,2 - disustituido und Koordinierung bidentada R, S, präsentiert ausschließlich quiralidad planare. Der modulare Charakter unseres Ansatzes bietet die Möglichkeit der Veränderung der Art der Elektronik und estérica Substituenten. Angesichts der vorläufigen Ergebnisse unserer Forschung, in dieser Dissertation hat die Anwendbarkeit dieser katalytische Reaktionen katalysiert durch Metall Übergang Ausbildung Links CA und CX, wie die Reaktion der Ersatz alílica katalysierte durch Palladium und Reaktionen Diels und Alder - aza Diels - Erle mit Metall Komplexe wie saure Liganden Lewis catalíticos.En drei Transformationen Studie hat gezeigt, dass die Eigenschaften estéricas und elektronische Substitution auf der Phosphor Atom erwies sich entscheidend in der Reaktivität und asymmetrische Induktion erzielt. Großen und Ganzen wurde festgestellt, dass die Kombination aus einem tioéter umfangreich (Gruppe terc - butilsulfenilo) und eine phosphine armen Elektronen [Gruppe (z - fluorofenil) fosfino] oder eine sperrige phosphine [Gruppe (o- tolil) fosfino ua (1 - naftil ) Fosfino] ist der ideale Ersatz in der Ersatz arílica asymmetrische Reaktion katalysiert durch Palladium Acetat 1,3 - difenil - 2 - propenilo. Die fosfinas sperrig sind die besten Ergebnisse mit Nukleotid wenig sperrig wie bencilamina, während die fosfinas armen Elektronen mehr reaktiven und wirksame Nukleotid umfangreicher als malonate Dimethyltoludin oder ftalimiduro potásico.En Reaktion Diels-Alder-Reaktion Standard zwischen den ciclopentadieno und N - acriloiloxazolidinona Komplexe mit Palladium ( II), die die besten Ebenen der Reaktivität und enantioselectividad, die optimale Kombination von komplexen dicloropaladio (II), die phosphine umfangreiche Di- (o- tolil) Phosphin und AgBF4. In dieser Transformation der Komplex von Kupfer (I) die gleiche Phosphin sofern die Addukt Diels-Alder-Reaktion Konfiguration Gegenteil, wenn auch in diesem Fall die asymmetrische Induktion war mäßig. Diese gegenüber enantioselectividad, die durch die Anlage von Palladium (II) und Kupfer (I) zugeschrieben werden kann, um die verschiedenen Geometrie rund um das Metall. Diese Komplexe wurden in einer Reaktion viel weniger erforscht in der asymmetrischen Katalyse und synthetischen größte Potenzial: die Reaktion aza Diels-Alder-Reaktion zwischen N - sulfonil aldiminas und dienos reich an Elektronen als dieno der Danishefsky.En diese Transformation Komplexe von Kupfer (I) bewiesen, Sehr viel höher als die von Palladium (II) und Platin (II). Insbesondere die Art mit phosphine voluminösen Bis (1 - naftilo) (5,1 mol%), in Kombination mit AgClO4 (10 mol%), die Ebenen der Reaktivität und enantioselectividad viel höher als der Rest von komplexen Kupfer (I) mit verschiedenen Substitution In der Atom fósforo.Este Komplex von Kupfer (I) der phosphine voluminösen Bis (1 - naftilo) katalysiert den Zusatz Mannich Art von dieno von Danishefsky eine Vielzahl von N - sulfonil iminas, die nach Zugabe von TFA die Reaktion Kolben bis 2 , 3 - dihidro - 4 - piridonas, mit einem guten Ertrag (50-90%) und eine hohe enantioselectividades (75-98% EE). Der Umfang der strukturellen Antwort ist sehr breit, mit enantioselectividad wenig abhängig von der Art der imina (arílica, alquenílica oder alquílica), die Gruppe Schutzmaßnahmen sulfonílico im Zusammenhang mit Stickstoff und der Substitution in der dieno (28 verschiedene Fälle analysiert). Das Dienstprogramm in der asymmetrischen Synthese von dieser neuen Strategie aza Diels-Alder-Reaktion katalytische Reaktion hat sich gezeigt, dass die Vorbereitung der verschiedenen Alkaloide und verwandte Verbindungen, und insbesondere 8 stacable 2c5 Synthese estereodivergente der Lasubinas I und II von einer gemeinsamen Mittelstufe.

Autor: ALCARAZO VELASCO MANUEL.
Jahr: 2004.
Universität: SEVILLA.
Ort der Lesung: CENTRO DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS.
Ort der Vorbereitung: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS.

Inhaltsangabe: Die homogene Katalyse enantioselectiva sucht die Synthese eines möglichen Enantiomere delos nur in Prozessen, in denen sie erstellt werden neue chirale Verbindungen ist ein Raum von besonderem Interesse, da viele Produkte, die für die Entwicklung der menschlichen Aktivitäten sind chiral, und nur eines der Enantiomeren Potenzial ist Produziert, was die gewünschte Aktivität, während die anderen eher eine Quelle von unerwünschten Wirkungen. Angesichts der Notwendigkeit für neue effiziente Katalysatoren für die industrielle Ebene, die Synthese neuer chiraler Liganden ist ein Raum von besonderem Interesse. Deshalb bitten wir Ziele dieser Dissertation die Synthese neuer Liganden auf Stickstoff und Kohlenstoff aus chiralen hydrazines. Als Vertreter der ersten Gruppe bis sintetizamos-hidrazonas von Glyoxal, während in der zweiten Gruppe nur durch Synthese carbenos N-Heterocíclicos N-dialquilamino ersetzt werden. Die bis-hidrazonas von Glyoxal wurden als Liganden in der Reaktion der Diels-Alder zwischen N-acriloiloxaxolidinona und ciclopentadieno katalysierte von Cu (II). Nach der Optimierung der Ergebnisse aus cicloadición Produkt erworben wurde mit einem enantioselectividad von 95% und eine Rendite von 90%. Die Bedingungen optimiert für diese Reaktion verwendet wurden mit anderen dienos erzielten Ergebnisse, die mit oder sogar verbessern, die Ergebnisse in diesen Prozessen. Von hydrazines wurde eine neue Strategie für die Einführung quiralidad in carbenos-heterocíclicos basiert auf der Einführung von Gruppen dialquilamino exocíclicos Strukturen bereits bekannt sind, da diese carbenos die imidazolin-2-ilideno, Stoffe enthalten-2-ilideno und triazol-5-ilideno. Der Wechsel in den Geberländern Fähigkeiten dieser Kohlenstoffe durch die Präsenz von Gruppen dialquilamino bewertet wurde, sowie die Induktion in der Bildung der Achsen chiralen C-Rh-Metall-Komplexe gebildet. Schließlich führen wir die Synthese einer neuen Familie von carbenos N-heterocíclicos synthetisiert von der Struktur imidazo [1,5-a] piridinal. Die carbenos kostenlos Derivat von diesem Ring wurden charakterisiert und die Geberländer ihre Eigenschaften bewertet werden. Darüber hinaus erfolgt die Synthese von Metall-Verbindungen, die aus diesen Strukturen carbénicas in verschiedenen Positionen heterocycle.

Autor: BEHLOUL CHERIF.
Jahr: 2005.
Universität: ALICANTE.
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: In dieser Arbeit ist desdribe die reduktive Beseitigung der verschiedenen Gruppen Schutzfolie Alkoholen, Aminen und Thiol-Anteils mit Prozessen litiación katalysiert durch eine areno. In Kapitel II werden. 1 über die ungeschützte Gruppe tritilo (trifenilmetilo), die sich häufig für selektive Schutz der primären Alkoholen und Aminen wegen der Hindernisse estéricos es schafft. Er prüft die Selektivität der Bruch X - tritilo (X = N, O, S) oder Moleküle, die mehrere dieser Gruppen. In Kapitel II werden. 2 beschreibt Zerschlagung der Verbindung X - silicio (X = N, O, S) in verschiedenen Alkoholen, Aminen und Thiol-Anteils sililados. Mit Hilfe der Methodik der litiación katalysiert durch eine areno führt zu einer Methode der desililación in nicht sauren Bedingungen. Des Weiteren wird der quimioselectividad. Kapitel II. 3 wird über das Fehlen von Alkoholen, Aminen und Thiol-Anteils Gruppen, die durch die Art -karbonat, Carbamat-Typ und tiocarbonato. Mit der gleichen Methodik litiación, wurde erreicht elimininación von Gruppen aliloxicarbonil (Alloc) benciloxicarbonil (Cbz) und tercbutoxicarbonil (Boc). In Kapitel II.4 Angaben der Pause Senkung Ester, Amide und tioésteres Derivate von Benzoesäure piválico und. Im letzteren Fall ist, hat die Wirkung der Substituenten auf der aromatischen Ring.

Autor: GUERRA NAVARRO FRANCISCO JAVIER.
Jahr: 2005.
Universität: CASTILLA-LA MANCHA.
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS (CIUDAD REAL).
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS (CIUDAD REAL).

Inhaltsangabe: Die Komplexe des Übergangs von Metallen mit Liganden Typ Greifer (Dorn Liganden) hat tankte ein wachsendes Interesse in Anbetracht der sehr hohen Maß an Stabilität, die die einfache Verbindung MF, sowie die Veränderung der Eigenschaften von Metall Ale koordiniert werden durch eine starke Geber Sigma. Die Dorn Art Liganden haben eines gemeinsam: das Atom Geber Central deligando Klammer gehört zu einem Ring von Benzol (Typ XCX), oder ein Ring Pyridin (Typ XNX). Diese Art von komplexen, wie in der Erinnerung, geändert werden kann, in den verschiedenen Standorten, die ihre Eigenschaften: die Atome, aus denen sich der Greifer, Atome Anschluss an die Enden der Greifer mit dem aromatischen Ring, Substituenten am Ring, usw.. Die erste dieser Möglichkeiten wurde allgemein, die zu der Art der Liganden CCC CNC, CNS, NNN, NCN, PCP, CPN, OCO, SCS und an der SNS. Die Liganden Typ CNC CCC und sind in der Regel mit dem Metall durch carbenos generiert aus dem Verkauf von imidazolio. Verschiedene Metalle wie Palladium, plantino, Nickel, Iridium, Zinn, Molybdän, Rhodium, Osmium, Ruthenium, Kobalt und wurden in der Literatur beschrieben, in der Bildung von Komplexen mit diesen Liganden. Eine weitere Möglichkeit zur Veränderung der Ligand Greifer ist die Schaffung von Zentren estereogénicos im Abstandhalter an den Enden der Greifer mit dem zentralen Atom. Einwechslungen in der aromatische Ring eine Gelegenheit zu verankern diese Liganden oder andere Dorn komplexe Moleküle, die bereits in der Literatur beschriebenen Katalysatoren dendriméricos auf der Grundlage dieser Komplexe. Auf der anderen Seite, die Fortschritte bei der Synthese von carbenos N - heterocíclcios (NHCs) hat diese Verbindungen Liganden so vielseitig wie die fosfinas innerhalb Chemie organometálica. Die Kopplung der Reaktionen Palladium und Metastasierung von Olefinen sind zwei der Bereiche, in denen diese Liganden eine größere erhöhen. Der Ring 1H - 1 ,2,4 - triazol erwies sich als ein geeignetes System für die Koordinierung der Metalle durch ihre Stickstoff piridínicos, als Vorläufer carbenos N - heterocíclicos. Darüber hinaus, die Stickstoff in Position 4, die sich frei in den Bremssattel Liganden wie beschrieben, könnte koordiniert werden mit neuen Metalle daraus in komplexen heterobimetálicos. In Kapitel 1 des Berichts gibt einen Überblick über die erste Greifer NCN Triazol-Derivate Liganden beruhen, und die Bildung der Komplexe mit Palladium (II). Also, in Kapitel 3 gewonnen wurden Systeme multicarbénicos von Derivaten (1,1) - metilenbis (1H - 1 ,2,4 - triazol). Die hohe Stabilität dieser Verbindungen ermöglicht Änderung, um ihre Eigenschaften zu optimieren. Die katalytische Aktivität der meisten paladaciclos synthetisiert wurde in der Reaktion der Mizoroki - Heck. Auf der anderen Seite, in Kapitel 3 fasst verschiedene metalaciclos Platin ertragen verschiedenen funktionellen Gruppen in den Ring bencénico. Auch eine Studie wurde die Entwicklung der Absorption Spektren in der Region Ultravioleta - Sichtbare. Dieser Teil wurde in der Debye gehörende Institut an der Universität Utrecht unter der Leitung von Prof.. Gerard Van Koten und Dr. Gerard Van Uhr Link.

Autor: JUAN GIL MOLTÓ.
Jahr: 2005.
Universität: ALICANTE.
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD CIENCIAS.

Inhaltsangabe: Der vorliegende Bericht beschreibt die Synthese von verschiedenen Palladium-Komplexe aus Di-(2-pyridyl)-Aminomethan aus kommerziell erhältlichen Materialien und ihre Anwendung als Katalysator Reaktionen in den verschiedenen Kopplung carbono-carbono.En Absatz von General Hintergrund diskutiert, wie verschiedene Kopplung von Palladium-katalysierte Reaktionen , Sowie die am häufigsten verwendeten Katalysatoren bei dieser Art von procesos.En das erste Kapitel beschreibt ausführlich die verschiedenen Komplexe mit Palladium Pyridin-Liganden in der bestehenden Literatur sowie die Vorbereitung und die Charakterisierung von Katalysatoren aus Di-(2-pyridyl)-Aminomethan und Seine Unterstützung für eine Co-polímero der poliestireno-alt-anhídrido maleico.En Das zweite Kapitel untersucht die katalytische Aktivität von Palladium-Komplexe in den vorangegangenen Absatz und die Stabilität in der Reaktion alquenilación Halogenide der arilo (Reaktion Mizoroki-Heck). Die Reaktion lässt sich mit Jod, Brom und Chloriden der arilo, reichen und armen Elektronen, organische Lösungsmittel, Jod und Brom und arílicos Wasser, sowohl für den Erhalt der verschiedenen cinamatos und estilbenos, interessante Produkte aus der Sicht des Lichts Industrie-und farmacéutico.En Das dritte Kapitel untersucht die Wirksamkeit von komplexen paladados in Reaktion Suzuki-Miyaura auf die Synthese von biarilos, sehr interessante Verbindungen durch pharmakologische Ausbildung Links Csp2-Csp2 in wässrigen Medium. Es wurden auch Links generiert Csp2-Csp3 acoplando Säuren alcanoborónicos mit haloarenos Wasser oder Substrate alílicos Benzyl-und Säure arenoborónicos in wässriger Mischungen, die in dieser Art und Weise die entsprechenden alquilarenos und diarilmetanos.En Das vierte Kapitel stellt die Studie über die katalytische Aktivität der Katalysatoren abgeleitet Von Di-(2-pyridyl)-Aminomethan Reaktionen Kopplung Csp2-Csp (Reaktion Cassar-Heck-Sonogashira), beide in wässrigen und organischen Lösungsmitteln, und Csp-Csp (Glaser Reaktion Rate) zu erhalten alquinos internen und diinos. Im fünften Kapitel beschreibt die Kupplungen Csp2-Csp der Kraft-Sonogashira in der Synthese von acetilenos simétrica-symmetrisch und nicht ersetzt, durch Palladium-katalysierte Komplexe vorbereitet, sowie PdCl2.En die sechste und letzte Kapitel gibt es einen Vergleich zwischen den Katalytische Aktivität von der homogenen und heterogenen Katalysatoren bereit unterstützt seine Version auf eine Co-polímero der poliestireno-alt-anhídrido Maleinsäure modifiziert in verschiedenen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Kopplung Reaktionen untersucht.

Autor: BAEZA CARRATALÁ ALEJANDRO.
Jahr: 2005.
Universität: ALICANTE.
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: Der vorliegende Bericht beschreibt die Synthese und Anwendungen cianhidrinas O-protegidas racémicas und enantioméricamente enriquecidas.En Teil beschreibt eine kurze bibliographische Hintergrund rund um die Synthese Racemat und enantioselectiva der cianhidrinas kostenlos und O-protegidas, sowie einige von synthetischen und ihre Anwendungen nach Welche die Ziele, wie in Absatz II.En den dritten Absatz der detaillierten Darstellung der Diskussion Sektionen bestehend aus: Erster Racemat beschreibt die Synthese von cianhidrinas O-protegidas Abwesenheitsquote Lösungsmittel katalysiert durch trietilamina, mit einer sehr schnellen Reaktion und ist es nicht erforderlich, die meisten der Endprodukte Der Reinigung alguna.En Zweitens beschrieb der asymmetrischen Synthese von cianhidrinas O-benzoiladas, indem Sie auf Zyanid benzoyl Aldehyde katalysierte durch die katalytische System BINOLAM-Ti (IV) bei Raumtemperatur abrufbar die Liganden BINOLAM nach der Reaktion. Auch bietet eine kurze, mechanistischen Studie über die reacción.En Dritte beschreibt die erste Synthese von cianhidrinas O-fosforiladas enantioméricamente bereichert durch den Zusatz von cianofosfato Diethyl zu Aldehyde katalysierte das System durch katalytische BINOLAM-AlCl bei Raumtemperatur abrufbar die Liganden BINOLAM nach Erhalt Reaktion Und hohe enantioselectividades in die Reaktionsprodukte. Darüber hinaus gibt es eine umfassende Studie über die mechanistische Reaktion auf Berechnungen computacionales.En Viertens beschreibt synthetische Anwendungen von chiralen cianofosfatos, Vertiefung Reaktionen Ersatz nucleofílica alílica katalysiert oder nicht-Metall-Übergang auf cianhidrinas O-protegidas enantioméricamente bereichert b g-insaturadas.Por Schließlich spiegelt sich die experimentellen Ergebnisse und Anhänge (Abschnitt IV, V und VI).

Autor: Rodríguez Garrido Nuria.
Jahr: 2005.
Universität: VALENCIA.
Ort der Lesung: Facultat de Química.
Ort der Vorbereitung: Facultat de Química.

Inhaltsangabe: Die Umsetzung des Übergangs Metalle in der organischen Synthese hat ein spektakuläres Wachstum in den letzten dreißig Jahren, als die Reaktionen katalysiert durch diese Metalle bieten einfache Methoden für die Bildung von carbon-carbon Links und carbono - heteroátomo. (Ref.1) In diesem Zusammenhang, der grenzüberschreitenden Kupplung Reaktionen zwischen organischen Halogenide oder pseudohaluro (electrófilo) und eine reaktive organometálio (nucleófilo) katalysierte von Palladium und Nickel, nehmen einen wichtigen Platz ein. (Ref.1) Die allgemeinen Ziele des vorliegenden Berichts spiegelt die Ergebnisse der Studie der katalysierten Reaktionen durch Palladium auf Kohlenstoff Alpha in einer Gruppe sulfinilo. Zu Beginn dieser Studie, gab es keinen Präzedenzfall in der Literatur über diese Art von Reaktionen, so dass die Ergebnisse bieten eine Woche katalysierte Reaktionen durch Palladium. Die Ziele sind, die nicht oxidativen Transformationen (links CA) als oxidativen (Oxidation von Alkoholen). 1 - Transformationen oxidativen nicht. 1,1 - Reaktionen arilación direkten Kohlenstoff in einer Gruppe sulfinilo. Eine Variante des herkömmlichen grenzüberschreitenden Kupplung Reaktionen, die Reaktion katalysiert durch Palladium Kupplung direkte Verbindungen mit organischen Halogenide CH oder heteroátomo - H, in der Gegenwart ein. Der große Vorteil dieser Methode ist der Austausch eines Reagens organometálico durch eine carbanión generiert vor Ort in der Reaktion Medium. (Ref.2) In diesem Zusammenhang ist die Untersuchung der Reaktivität von alpha - sulfinil Anion in der Reaktion der arilación direkten katalysierte durch Palladium führte zu folgenden Schlussfolgerungen: - Das Ergebnis der Reaktion hängt von der Art monodentada oder die bidentada Phosphin In der katalytischen System. - Wenn Sie mit einem phosphine bidentada, die Reaktion katalysiert führt zur Bildung von Diaryl-substituiertes sulfóxidos Reaktion als Ergebnis einer Kopplung zwischen einem Crossover Halogenide arilo und Säure sulfénico generiert auf der Stelle in der Mitte der Reaktion aus - alpha sulfinil Anion. Die Bildung von Diaryl-substituiertes sulfóxidos durch ein Kreuz Kupplung Reaktion ist beispiellos in der Literatur. Die Katalysatoren mit phosphine monodentada kann Produkt arilación direkte wenn auch mit schlechter Leistung. 1,2 - Reaktionen Suzuki - Miyaura richtet sich an arilción Kohlenstoff Alpha in einer Gruppe sulfinilo. Ein zweiter Ansatz zur alfa- arilación der sulfóxidos durch wechselseitige Kopplung Reaktionen, ist die Verwendung des Sulfoxid als Komponente electrofílico (alpha - halosulfóxido). Die Methode bietet Vorteile komplementär zur Angleichung früheren insbesondere bei der Arbeit mit Verbindungen von Bor (wie Reaktionen Suzuki - Miyaura). Diese Reagenzien sind häufig mit milden Reaktionsbedingungen sind kommerzielle und leicht manipuliert sind im Vergleich zu anderen Verbindungen. Einführung den zusätzlichen Vorteil, dass sie thermisch stabil und inaktiv zu Sauerstoff und Wasser, so dass er verwendet werden kann, ohne besondere Vorsichtsmaßnahmen. Auf der anderen Seite, alpha - Halo sulfóxidos der Regel keine Erfahrung Reaktionen Ersatz nucleofílica von Halogen mit Nukleotid Kohlenstoff. (Ref. 3) Die carbaniones starke Verbindungen wie Magnesium und Lithium, reagieren mit der Vertreibung von Schwefel Atom Anion der bromometilo (Ref. 4), während die am wenigsten organometallischer Reagenzien wie Zink oder Bor nicht reagieren. Der Mangel an Reaktivität von alpha - Halo sulfóxidos Verbindungen mit Bor oder Zink macht sie zu geeigneten Kandidaten für den Einsatz in katalysierte Reaktionen von Metall Übergang. Die Reaktion beschrieben, erlaubt den Ersatz von Halogen durch eine Gruppe arilo ersetzt, die mit Gruppen oder aceptores in jeder Position des Ringes, in der milden Bedingungen und mit neu 8 ndimient ff8 wird moderat zu hoch. (Ref. 5) Wenn die alpha - bromo Sulfoxid ist optisch aktiv, die Umwandlung erfolgt ohne Verlust der optischen Aktivität. (Ref. 6) Dies steigert den Nutzen von synthetischen Verfahren beschrieben, wie die chirale sulfóxidos chirale Hilfsstoffe sind häufig in asymmetrischen Synthese. Ebenso ist auch die Reaktion erfolgt mit einem alpha - bromo Sulfoxid zweitrangig. (Ref. 7) Das Kreuz - Kupplung Reaktionen mit Halogenide Seite als Substrate sind sehr ungewöhnlich, da in diesen Fällen die Reaktion der Beta - eliminación Hydrid-Akku ist ein deutlicher Wettbewerbsnachteil Reaktion. Allerdings, in unserem Fall, und möglicherweise wegen einer Wirkung conformacional aus dem Vorhandensein von Sulfoxid, die Reaktion der Beta - eliminación war nicht eine Reaktion von untergeordneter Bedeutung. Auf der anderen Seite, der Erfolg in diesem Ziel ist die Entwicklung, um die estereoquímica die Reaktion der Kreuzung Kopplung von Halogenide auf Miete, im Hinblick auf eine Norm Reaktion Suzuki - Miyaura. 2 - oxidativen Transformationen. 2,1 - Reaktionen Oxidation von Alkoholen. Die Entwicklung der oxidative Prozesse weniger Aufmerksamkeit erhalten hat, weil die Notwendigkeit der Nutzung eines Oxydationsmittel in Mengen estequiométricas zu regenerieren die aktive katalytische Spezies. In diesem Sinne haben wir als Ziel die Entwicklung eines geeigneten Katalysator System, die es uns ermöglichen, führt die anaerobe Oxidation von Alkoholen zu den entsprechenden Verbindungen carbonílicos. Diese Katalysatoren, deshalogenación von alpha - Halo Sulfoxid bedeuten, die Regeneration der aktiven Katalysator Arten von Palladium. So wurde ein System entwickelt, das erlaubt katalytische Verhalten quimioselectivamente die anaerobe Oxidation von Alkoholen alílicos und Benzyl wo Palladium katalysiert werden alfa- bromosulfóxido als Mitgesetzgeber oxidante. (Ref. 8) Die Vorteile dieser Methode sind: - Nicht sobre - oxidación der primären Alkoholen zu Carbonsäuren. - Toleranz von funktionellen Gruppen empfindlich gegenüber Sauerstoff - C = C, SR und NR2. Die mögliche Entwicklung der Aldehyde und Ketone Alpha Beta - insaturados Ergebnis der Oxidation von Alkoholen alílicos primären und sekundären. Die Reaktion Heck mit gleichzeitiger oxidante ist nicht eine Reaktion auf unsere Wettbewerbsposition. Referenzen: Ref.1 a) - Metal Catalyzed Cross Coupling Reactions Diederich, F.; Stang, PJ; Wiley-VCH, New York, 1998. B) Reagenzien und Palladium Katalysatoren, Innovationen in Organic Synthesis. Tsuji, J.; Wiley-VCH, New York, 1995. Ref.2: a) die Satoh, T., Kawamura, Y.; Miura, M.; beruft, M. Angew. Chem.. Int. Ed. 1997, 36, 1740. B) Palucki, M.; Buchwald, SLJ Am. Chem.. Soc. 1997, 119, 11108. C) Hamann, BC; Hartwig, JFJ Am. Chem.. Soc. 1997, 119, 12328. Ref. 3: Creary, X.; Mehrsheikh - Mohammadi, ME, Eggers, MDJ Am. Chem.. Soc. 1987, 109, 2435. Ref. 4: Maseru, H.; Ryoichi, M.; Takeaki, S.; Kazuo, F.; Shunji, T. Synthesis 1977, 789. Ref. 5: Rodriguez, N.; Becken, A.; Ramirez en Arellano, C.; Medio - Simon, M.; Asensio, G. Org. Lett. 2003, 5, 1705. Ref. 6: Rodriguez, N.; Becken, A.; Ramirez en Arellano, C.; Medio - Simon, M.; Comb, D.; Asensio, GJ Org. Chem.. 2004, 69, 8070-8076. Ref. 7: Rodriguez, N.; Ramirez en Arellano, C.; Medio - Simon, M.; Asensio, G. In Vorbereitung. Ref. 8: Rodriguez, N.; Medio - Simon, M.; Asensio, G. In Vorbereitung.

Autor: MORENO FLORES ROSA M..
Jahr: 2005.
Universität: BARCELONA.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICA.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICA - UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Inhaltsangabe: Es wurde eine Synthese aus einer Familie von Beta - ferrocenil Beta amino Alkoholen hohe enantiomeric Reinheit. Diese Verbindungen wurden als Syntheseweg allgemein, deren Schlüssel Bühne, die eine Kontrolle estereoselectividad ist die Reaktion der dihidroxilación asymmetrische Sharpless von ferrocenilalqueno angemessen. Die Beta - ferrocenil Beta amino Alkohol und synthetische Produkte, die als Grundlage für die Erlangung von verschiedenen Liganden in der asymmetrischen Synthese Interesse, wie Liganden Typ 1,3 - oxazolidin - 2 - ona oder 1,3 - oxazolina. Es hat 4 - ferrocenil - 1 ,3 - oxazolidin - 2 - ona als chirale Hilfsstoffe in der Methylierung Reaktionen diastereoselectivas und Reaktionen cicloadición der Diels-Alder-Reaktion. Es hat auch eine Familie, die von einem Liganden (oxaxolina) und (difenilfosfinofenil) oxazolina und ihre komplexe Derivate alill Palladium (II). Diese Verbindungen wurden erfolgreich umgesetzt Ersatz alílica katalysierte Reaktionen durch Palladium, jedoch Substitution in der Kohlenstoff Alpha Aminosäure Alkohol ist ein wesentlicher Faktor bei der Kontrolle der Mobilität conformacional Einführung der Gruppe ferrocenilo in solchen Strukturen, und so können sich mehr enantioselectividad im Endprodukt . Es hat auch eine Familie von Liganden Arten imina durch direkte Kondensation delos Beta - ferrocenil Beta amino Alkoholen beginnend mit einem Derivat von salicilaldehido. Diese Verbindungen wurden als Liganden in verschiedenen Prozesse wie der asymmetrischen Katalyse in der Nachtrag enantioselectiva Zyanid trimetilsililo und diceteno zu benzaldehido katalysiert durch Titan (IV). In diesem Fall verschiedene Modelle wurden vorgeschlagen, um enantioselectividad beobachtet, in Abhängigkeit von der Art der Berechnung durch mechanische molekularen SIBYL implementiert in der Software Paket SPARTAN. Wieder ersetzt Kohlenstoff in die Position von alpha Aminosäure Alkohol ist ein Faktor in der enantioselectividad beobachtet. Schließlich, in unserem Interesse, in der Synthese enantioselectiva der neuen Verbindungen, die aus ferroceno, hat eine synthetische Weg für die Erlangung für das erste Mal, wenn ein alfa- ferrocenil - alpha - aminoácido.

Autor: NIETO OBERHUBER CRISTINA MONTSERRAT.
Jahr: 2005.
Universität: AUTÓNOMA DE MADRID.
Ort der Lesung: FACULTAD DE CIENCIAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE CIENCIAS.

Inhaltsangabe: Als erstes Ziel dieser Dissertation, die wir an der Entwicklung neuer komplexer Au (I) mit verschiedenen Liganden, um das zu finden, komplexere Reagenzien. Auf der Grundlage der Ergebnisse der Reaktion von Pd catolizadas, entschieden wir uns für die Verwendung mit fosfinas Liganden Biphenyl (2a-d), und basiert auf komplexen Liganden N-heterocíclicos (3a-c). Auch haben wir die Vorbereitung der entsprechenden Komplexe catióniones (2e-f), um zu vermeiden, die Verwendung von Ag (I). Um zu ermitteln, die Effizienz der Katalysatoren wurden getestet und Reaktionen bekannt, dass unsere Forschungs-Gruppe. Die Studie ergab, dass diese Reaktionen Komplexe mit Liganden fosfinas mit Biphenyle waren die meisten aktiv. Im Fall der Reaktion der Umsetzung des Skeletts, diese möglich, über die Reaktion auf-40Â ° C in nur 3h, mit hervorragenden Renditen. Im Falle der Reaktion von alcoxiciclación, Reaktionszeiten reduziert wurden bei Raumtemperatur nur 15 Minuten im Fall von alquenos mehr aktiviert. Mit dem Ziel der Untersuchung der Selektivität der neuen Komplexen testen die Reaktion der bisciclopropanación. Daraus kann geschlossen werden, aus dieser Studie, dass im Allgemeinen und für die meisten der komplexen, tetraciclo 17 erhält man, die überwiegend oder fast ausschließlich mit hervorragender Erträge und Umbauten, auch bei niedrigen Temperaturen. Mit DFT-Berechnungen, die möglichen Mechanismen vorgeschlagen worden, was dazu führt, dass die beiden mit tetraciclos das Gegenteil Konfiguration rund um die zweite ciclopropano. Nach Prüfung der verschiedenen Komplexen vorbereitet, wir haben unser zweites Ziel dieser Dissertation, die Suche nach neuen Reaktivität mit eninos. Bei der Verwendung einer Gruppe arilo als Ersatz für alquino. In diesem Fall gibt es eine ähnliche ciclación verursacht 2,3,9,9-tetrahydro-1H-ciclopental [b] Naphthaline. Die ciclación stattfindet anders ersetzt mit arils und akzeptiert beide Gruppen electrón-donadores als electrón-atracadores auf den aromatischen Ring (Scheme IX). Eninos mit alquenos disustituidos auch dazu führen, dass ciclación mit guten Renditen. Wann gibt es zwei Positionen auf der reaktiven aromatischen Ring, gibt es zwei Arten von Produkten und auch beobachtet wurden für beide Arten von ciclación möglich Endo-und Exo. Im Fall von eninos mit alquenos monosustituidos beobachtet Ausbildung Fahrrad [3.2.0] heptenos. Mecanísticamente, findet die Reaktion mit der Bildung von ciclopropil carbeno XVII und die Öffnung von aromatischen Ring über SEAr zu generieren XVIII. Als letztes Ziel dieser Dissertation wir zur Studie im Detail die Reaktion der Umsetzung Skelett. Die neue kationische Komplexe Au (I) 2e-f, haben es uns ermöglicht, die Durchführung der Reaktion der Umsetzung in eine saubere und quantitativen auch bei niedrigen Temperaturen (-40Â ° C und 3h gibt es eine höher als 98%-Konvertierung). Dies erlaubt uns, um die Reaktion von 1H-RMN bei verschiedenen Temperaturen (zwischen 210 und 254 K). Eine Analyse dieser Reaktion erhalten können konstante Geschwindigkeit bei verschiedenen Temperaturen, unter Berücksichtigung der Reaktion der Pseudo-beispielsweise um. Mit konstanter Geschwindigkeit und Anwendung der Steady-State-Theorie entwickelt von Eyring, bekam die Aktivierung Parameter (Scheme XV). Die DFT Berechnungen verworfen, da die ciclobutenos Zwischenbericht, weil sie nicht in einer einfachen Art und Weise aus ciclopropil-carbenos Anti-Konfiguration (anti-17). Allerdings, wenn wir analysieren, die ciclopropil-carbenos syn-Konfiguration (Syn-117 '), wenn es einen direkten Weg, um die ciclobutenos 122 Routen TS11. Aber die Bildung von Derivaten syn ist deutlich langsamer (Scheme XVI). Die Isomerisierung zu anti-syn, erfordert ein hohes Energie-Aktivierung durch den Verlust von conjutación zwischen den Verbindungsbeamten cabénico und ciclopropano (Scheme XVIII). Obwohl formaicón der carbeno Anti-117 ist günstiger, in manchen Fällen mag es sich ocmpetir die ciclación über syn - 117 ', wie es der Fall mit 1,7-eninos wo ciclobutenos sind erhältlich auf exklusiver Basis. Wir können die Ergebnisse zusammenzufassen und 8 n 311 rai aber, dass die Umsetzung des 1,6-Skelett eninos, konkurrierende drei mögliche Wege. In beiden Fällen erfolgt über die ciclación exo (anti-und syn), der andere über Endo.

Autor: MASLLORENS LLINÀS JUDIT.
Jahr: 2005.
Universität: GIRONA.
Ort der Lesung: UNIVERSIDAD DE GIRONA.
Ort der Vorbereitung: UNIVERSIDAD DE GIRONA.