STEROIDS CHEMIE

Autor: AMORÓS AGUILAR MARC.
Jahr: 2005.
Universität: RAMÓN LLULL.
Ort der Lesung: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR IQS.
Ort der Vorbereitung: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR IQS.

Inhaltsangabe: Die brasinoesteroides sind Moleküle polihidroxiladas Struktur esteroidal als leistungsfähiges Regulatoren von Pflanzenwachstum, wodurch es zu einem Anstieg Ernteerträge und eine Resistenz gegen die Pflanzen vor schädlichen Umwelteinflüssen. Es ist ein Vorschlag auf ihren Wirkmechanismus. Es wird davon ausgegangen, dass, wie in allen Gelenken ligando - Rezeptor, schwache nicht kovalente Wechselwirkungen spielen eine entscheidende Rolle bei der Entstehung von komplexen hormona - Rezeptor. Im Bemühen um eine weitere Brücke für die Wechselwirkungen von Wasserstoff, synthetisiert hat eine Reihe von ähnlich, dass eine Änderung verschiedenen Hydroxylgruppen in einer brsinoesteroide aktiv polaren andere Eigenschaften, um die Rolle der verschiedenen Hydroxylgruppen bei dieser Art von Iteration in der komplexen lignado - Rezeptor. Wir haben eine Reihe von Strategien für den Erhalt synthetischen Analoga brasinoesteroides wo Funktionalitäten zur Änderung in der anilol oder in der Kette Seite: * Ähnlich wie bei Änderungen in den Ring A mit zwei polaren Funktionalitäten (hidroxiazida, diazida). * Ähnlich wie bei Änderungen in der ein Ring mit einer Funktion polaren nach C2 oder C3 (Fluor, Amin, Natrium oder Carbonylverbindungen). * Ähnliche Änderungen an der Seite Kette mit einem polaren Funktionalität in C22 oder C23 (Hydroxyl-, Natrium- oder Amin), soweit erforderlich, für die letztere, eine umfangreiche Arbeit für die Identifizierung von Verbindungen. Die Werte der Aktivität Analoga synthetisiert deuten darauf hin, dass die Hydroxylgruppen Ring A, ein brasinoesteroide aktiv, als aceptores Brücke Wasserstoff Interaktion mit dem Rezeptor, während die Hydroxyl- Seite Kette erscheint als eine Brücke Wasserstoff Geber.

Autor: MOLIST I FUSTE MERTIXELL.
Jahr: 2006.
Universität: RAMÓN LLULL.
Ort der Lesung: ESCUELA TECNICA SUPERIOR IQS.
Ort der Vorbereitung: ESCUELA TECNICA SUPERIOR IQS.

Inhaltsangabe: Im Bereich der brasinosteroides, Pflanzenwachstum Projektträger Ziel war auf der einen Seite, zur Vertiefung der Kenntnisse über ihre Interaktion mit dem Empfänger (in dem die Bildung von Wasserstoff-Brücken aus verschiedenen Hydroxylgruppen scheint eine Schlüsselrolle spielen), und einen anderen, ähnlich zu erhalten Kosten sintético-Aktivität. In diesem Zusammenhang war es interessant, als sich mit der Erforschung der brasinoesteroides androstánicos. Speziell in dieser Arbeit, die wir entwickelt haben synthetische Strategien für die Beschaffung, in einer systematischen und effizienten, ähnlich androstánicos andere Seite Ketten. Wir haben untersucht rechnerisch Ähnlichkeit aller drei-dimensionale Analoga vorgeschlagenen brasinoesteroides Vermögenswerte Verweis, mit alineamentos flexibles Programm mit den MOE. Die Strategien entwickelt, um eine Reihe von Änderungen in den Ring, um zu sehen, wie konnten die Einführung der Funktionalität 2, 3-diol ist einfacher und effizienter als andere im Voraus interessant wie 2, 3 oder 2,3-difluor-dicetona. Wir haben Strategien und Ansätze für die Synthese von ähnlichen androstánico besten simularía der Seite der Kette brasinolida (brasinoesteroide natürlich mehr aktive bekannt bisher). Wie auch immer, aufgrund der Schwierigkeit, synthetische Säure 3S ,4-dimethyl-2R-hidroxipentanoico (Side-Kette) noch nicht erreicht, wie die Synthese von Interesse. Wir haben entworfen, synthetisiert und bewertet werden eine Reihe von androstanos zu untersuchen den Einfluss des Terminals hydrophoben Teil und die Position der Merkmale der polaren Seitenkette, ebenso wie die Rolle der Beschützer dieser Gruppe in der Tätigkeit. Zur Validierung der angewandten Methodik SHOP zuvor in der Mannschaft, wurde synthetisiert und bewertet verschiedene brasinoesteroides androstánicos mit Kette Carbonsäuren kommerzielle Verwendung dieser Methodik ausgewählt. Die Synthese und die Bewertung der Tätigkeit von ähnlich androstánicos mit unterschiedlichen Funktionalitäten von Carbonylverbindungen in der Side-Kette (Fluorid, Natrium, Carbonylverbindungen, Amin…), sowie die Wahl in ähnlicher Weise eine systematische (Methodik SHOP) führte zu dem Schluss, dass es Ist notwendig, die Präsenz von einer Brücke Funktionalität Geber von Wasserstoff in dieser Region für eine brasinoesteroide ausgedrückt als Promoter Aktivität des Pflanzenwachstums.

Autor: RODRIGUEZ GOMEZ MIGUEL ANGEL.
Jahr: 2006.
Universität: ROVIRA I VIRGILI.
Ort der Lesung: FACULTAT DE QUIMICA.
Ort der Vorbereitung: UNIVERSITAT ROVIRA I VIRGILI.

Inhaltsangabe: Die 2-desoxi und 2,6-didesoxiglicósidos sind wesentliche strukturelle Einheiten, die Teil einer Vielzahl von natürlichen Produkten wie Tumor (Anthrazykline, Säuren aureólicos, esperamicinas…), Antibiotika gegen Gram-positive Bakterien (eritromicinas, orthosomycins…) ; Inhibitoren der Thrombozytenaggregation (anguciclinas); antiparásitos (avermectinas) oder Herzinsuffizienz (digitoxina). Außerdem sind diese Kohlenhydrate sind schwer zu erhalten sind aus natürlichen Quellen. Die stereoselektiven Synthese der Gewerkschaft glicosídica in 2-desoxioligosacáridos ist eines der kompliziertesten Herausforderungen in der Glykosylierung Reaktionen aufgrund des Mangels an Kohlenstoff in estereodirector Gruppe 2 kann dabei helfen, dass diese Reaktion. Dieses Problem kann gelöst werden, mit der nach C2 (I SeR, SR) Regie estereoquímica die in der Phase der Glykosylierung. Diese Gruppen können leicht entfernt werden, sobald sie hat ihre Glykosylierung stereoselektiven. Andere der wichtigsten synthetischen Zwischenprodukte in der Synthese von 2 desoxicarbohidratos (und andere Zuckerarten) sind Glycoside 1,2-insaturados, gemeinhin bekannt glicales. Das Ziel der Arbeit in dieser Dissertation war die Entwicklung von neuen Methoden der stereoselektiven Synthese von 2-desoxi und 2,6 didesoxicarbohidratos, sowie synthetischer Vorprodukte ebenso wichtig wie glicales. Es hat auch einen Ansatz entwickelt, um die Synthese eines Medikaments cardioactivo, digitoxina. So, in der Einleitung werden die bereits vorhandenen Methoden zur Synthese desoxiglicósidos. In Kapitel 1 beschreibt ein neues Verfahren zur Synthese desoxi phenyl-2-2-1-yodo-tiopiranósidos getestet und ihre Verwendung als glicosilo geben. Der wichtigste Schritt für den Erhalt dieser gibt der ciclación 6-Endo von tioalquenoles induzierte electrófilos Jod regionalen i stereoselektiven Weise. In Kapitel 2, 2-desoxi-2-yodopiranósidos fasst ab tioalquenoles in einem Verfahren ciclación-Glykosylierung ähnlich dem in Kapitel 1 beschrieben, aber eine direkte und "Ein-Topf." Dieses Verfahren wird in der Synthese eines 2 ,6-Didesoxiglicósido Cholesterin. In Kapitel 3 werden erzielt glicales piranósicos aller Konfigurationen von furanosas mit einer Abfolge von Reaktionen olefinación-ciclación-eliminación. Diese Methode ist besonders wertvoll parala Synthese glicales nicht zugänglich durch andere Methoden wie die D-allal oder D-gulal. Auch in diesem Kapitel befasst sich mit der Synthese von glicales ersetzt in der C2, wie 2-fenilselenenil oder 2-yodoglicales. Schließlich ist in Kapitel 4, aus einem gemeinsamen Vorläufer als D-ribonolactona erkundet einen neuen Ansatz fasst die digitoxina und andere Herzglykoside, wie die Anwendung der Methodik zuvor synthetisiert.