ORGANOPHOSPHORUS CHEMIE

Autor: LLAMAS LORENTE PILAR.
Jahr: 2005.
Universität: MURCIA.
Ort der Lesung: FACULTAD DE QUÍMICAS.
Ort der Vorbereitung: FACULTAD DE QUÍMICAS DE LA UNIVERSIDAD DE MURCIA.

Inhaltsangabe: Die Arbeit in diesem Bericht besteht aus drei Teilen: Der erste Teil beschreibt die Synthese und Strukturaufklärung von bestimmte Derivate von Methan Bis (difenilfosfino): N - aril - P, P - difenil - P - difenilfosfinoilmetil iminofosforanos, ausgehend von einem (difenilfosfino ) Methan. Diese Prozesse sind auch isolierte Salze N - arilamino - P, P - difenil - P - difenilfosfinoilmetil fosfonio, unbeschriebene Arten so weit, und führte eine Analyse multinuclear NMR und eine strukturelle Studie von Röntgendiffraktometrie einigen. Die iminofosforanos eine Reaktion der Fragmentierung, die sich in der Aufschlüsselung der einen Link carbono - fósforo, die zur Bildung von Lachgas difenilmetilfosfina und anilida Säure difenilfosfínico. Der gesamte Prozess geht es um die Zugabe von Wasser ein Molekül, und auch die Anwesenheit von katalytischen Mengen Säure. Es wurde vorgeschlagen, dass ein Mechanismus besteht aus einem katalytischen Zyklus, in dem mehrere Arten einschließlich Salze N - arilamino - P, P - difenil - P - difenilfosfinoilmetil fosfonio. Der zweite Teil beschreibt eine einfache Methode zur Vorbereitung Liganden N, P, N, N und N, S - bidentados und N, N, tridentados, die in ihrer Struktur eine Gruppe iminofosforano, Konjugat Ergänzungen von P, N oder S - Nucleófilos bis P - vinil iminofosforanos. Er studierte auch die diastereoselectividad der Reaktion mit P - vinil iminofosforanos proquirales (Substituenten auf der Doppelbindung), wobei sich die Ergebnisse zeigten eine hohe asymmetrische Induktion gering. Reaktionen konjugierter Zusätzlich zu P - vinil iminofosforanos waren auch für die Systeme unterscheiden und trivinílicos und auf der anderen Seite, auch Erfolg in der Addition von Aminen und tiofenoles bis P - alquinil iminofosforanos. Es war vorbereitet und zeichnet sich eine Reihe von Komplexen des Palladium (II) mit Liganden iminofosforano erhalten nach den oben genannten Methodik. Die Analyse von Röntgendiffraktometrie von einigen der komplexen führte zu der Ermittlung ihrer molekularen Strukturen in den festen Zustand. Eine dritte beschreibt eine Reihe von Reaktionen P - alquilación der aminofosfinas N, P, P - trisustituidas als eine neue Methode zur Synthese von iminofosforanos. Reaktionen aminofosfinas mit Halogenide der Miete aktiviert führte zur Bildung von Salzen aminofosfosfonio, die desprotonaron leicht bilden iminofosforanos. Transforming aminofosfinas im iminofosforanos kam es auch durch das Hinzufügen pH-Wert von aminofosfinas zu Olefine und alquinos konjugierte Gruppen electroaceptores. Auf der einen Seite ist es das Zeichen electroaceptor von Gruppen iminofosforanilo, fosfinoilo und tiofosfinoilo in den Reaktionen der aminofosfinas mit P - vinil und P - alquinil iminofosforanos und Oxid und Sulfid difenilvinilfosfina. Auf der anderen Seite gibt es auch Reaktionen aminofosfinas mit Ketone, Aldehyde, Ester und nitrilos, b insaturados. In diesen Prozessen, die aminofosfinas als synthetische Äquivalente Gruppe iminofosforanilo. In den Reaktionen der aminofosfinas mit Ketone und Aldehyde, b insaturados wurde beobachtet, dass nach Zugabe Michael war eine Reaktion aza - Wittig intramolekulare. Reaktionen aminofosfinas mit difenilciclopropenona sich in Richtung auf die Bildung von 3 - difenilfosfinoil - 2 ,3-GRACAN difenil propionamidas, Prozesse, die verbraucht ein Betrag von Wasser. Diese Amide wurden als eine Mischung von zwei diastereomers trennbar durch Kristallisation und Analyse von Röntgendiffraktometrie ein Beispiel für jede der Isomere erlaubt zuweisen estereoquímica von ihnen und stellte fest, dass diese Moleküle sind im Zusammenhang mit der Anwendung von Wasserstoff Brücken intermoleculares bilden Dimere der Symmetrie Ci.