PHYSICO-CHIMIE (2)

Auteur: VÁZQUEZ MELIS HÉCTOR.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FÍSICA TEÓRICA DE LA MATERIA CONDENSADA.

Auteur: VILLANUEVA GARCIA FLORENTINA.
Année: 2006.
Université: CASTILLA-LA MANCHA [www.uclm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE CASTILLA LA MANCHA.

Résumé: Dans la basse troposphère, les composés organiques volatils (COV) émis dans l'atmosphère souffrent processus de dégradation tels que fotólisis et les réactions d'oxydation. Dans ce dernier cas, les réactions photochimiques sont initiées par l'attaque contre le radical OH de COV au cours de la journée, le radical NO3 nuit et de l'ozone, de jour comme de nuit, il constitue également une contribution d'atomes dans le Cl zones côtières où ils sont générés Aérosols de sel de mer formant espèces fotolizables comme Cl2, ClNO, ClNO2. Comme de nombreux composés organiques sont vitesse constante aile réaction avec les atomes de Cl? 102 supérieur à celui de la réaction avec les radicaux OH, indique que la réaction avec Cl atomes dans la couche limite marine, mais aussi dans les régions côtières pourraient être importantes. L'hétéro furannes sont des composés aromatiques qui sont émis dans l'atmosphère comme le principal anthropiques de polluants provenant de la combustion de combustibles fossiles, déchets, les plantes et surtout de la combustion de la biomasse. Elles sont également des polluants secondaires provenant de la fotooxidación hydrocarbures ouvrage CH2 = CH - CR1 = CHR2 comme 1,3-butadiène, isoprène et 1,3 - pentadieno et composés aromatiques tels que le toluène et o- xyleno. Ainsi, dans cette thèse a été étudié l'oxydation atmosphérique de furannes et certains de ses dérivés avec les atomes de chlore. Le comportement cinétique et les produits de ces réactions ont été étudiées à 298? 2 K et 1 atm de pression en utilisant une technique permettant de déterminer les taux relatifs de la vitesse. L'étude cinétique a été effectuée en utilisant un système statique avec un sac en téflon réacteur et GC-MS/FID que des techniques de séparation et de détection des espèces. L'étude des produits a été menée en l'absence de NOx en utilisant deux techniques différentes. En premier lieu, avec le même système expérimental qui a été utilisée dans l'étude cinétique, mais avec la microextracción en phase solide (SPME) comme un système de préconcentration. Et d'autre part, au moyen d'un réacteur à quartz foto-bank in situ à l'aide d'une analyse infrarouge à transformée de Fourier (IRTF). La relation de vitesse constante pour les réactions des atomes Cl avec furane et de ses dérivés relatifs à nonane sont: furannes (0,41? 0.05); 2 - metilfurano (0,85? 0.03); 3 - metilfurano (0,88? 0,04): 2 - etilfurano ( 0,95? 0.05), et 2,5 - dimetilfurano (1,17? 0,06). Prenant K (Cl + n nonano) = (4,82? 0,14) x1010 cm3molécula - 1 - 1 constantes obtenues absolu de vitesse (en unités x1010 cm3molécula - 1 - 1) sont les suivantes: furannes (2,0? 0.2) 2 - metilfurano (4,1? 0.2); 3 - metilfurano (4,2? 0.3), 2 - etilfurano (4,6? 0,3) et 2,5 - dimetilfurano (5,7? 0,3). L'oxydation initiée par Cl furannes conduit à la formation de composés chlorés comme furanonas chlorés (pour les furanes, 2 - metilfurano, 3 - metilfurano et 2 - etilfurano) et chlorures d'acides (2 - metilfurano, 2 - etilfurano et 2.5 dimetilfurano) comme principale Produits. En outre, il existe des composés 1,4 - dicarbonilicos insaturés aldéhydes et le formaldéhyde, l'acétaldéhyde, le furfural, 3 - furaldehído, 5 - metilfurfural, HCl et d'autres produits. Cette étude montre que l'enlèvement de l'atome d'hydrogène est faible, et l'additif à la double liaison est le principal moyen de la réaction (> 90%). Cette étude a permis la détaillées mécanisme de réaction de chacun des sélectionnés furanes, qui sont nécessaires pour la construction de modèles atmosphériques.

Auteur: GARCÍA-ARÁEZ GARCÍA DEL VALLE NURIA.
Année: 2006.
Université: ALICANTE [www.ua.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE ALICANTE.

Résumé: La caractérisation moléculaire niveau de la structure et la composition de l'interface platine / dissolution est une question fondamentale d'un grand intérêt appliqué, compte tenu de la forte réactivité du platine dans de nombreuses réactions d'intérêt de la technologie, comme les piles à combustible. Dans cette thèse se déroule cette caractérisation exhaustive, par le biais d'une méthode d'analyse basée sur l'application de l'équation electrocapilar. Basé sur la réponse de l'interface (voltametría cyclique), en fonction de la concentration d'un ion en solution, dans des conditions de force ionique constante, il est possible de déterminer la taille (surface de la concentration) de l'absorption d'ions spécifiques à l'étude. Cette méthode a été appliquée à la caractérisation de chlorure, le bromure, (deux fois) et le sulfate d'hydrogène sur Pt (111), peuvent expliquer le comportement de ces espèces par leurs différentes propriétés d'adsorption. Sous certaines conditions, cette analyse peut être étendue à des processus d'adsorption sans específica. En raison de la moindre ampleur de ces útlimos, cette étude exige une fidélité et une précision beaucoup plus élevée que dans le cas précis de l'adsorption. En outre, l'analyse de la réaction interfaciale en fonction de la température, en se fondant sur l'application de l'équation electrocapilar, fournit des informations très importantes sur l'état des espèces interfaciales. Cette analyse requiert une combinaison de mesures voltametría cyclique et le potentiel total de la charge zéro en fonction de la température, de fournir une estimation du nombre total de l'entropie adsorbé espèces. L'extension de cette analyse des processus d'adsorption - específica pas nécessaire de l'accomplissement d'un certain nombre d'expériences excessif, et il est très difficile de satisfaire aux exigences de précision et d'exactitude. Cependant, cette étude peut être réalisée de manière simple (au procès) grâce à la technique de réchauffement par laser à impulsions nanosecondes. Cette technique permet de séparer le processus d'adsorption sans específica de l'adsorption spécifique, car elles ont, en général, plus de temps de relaxation. En bref, tous les résultats présentés dans cette thèse offre une assez description complète de l'interface platine / la dissolution

Auteur: VILLACAÑAS PÉREZ ÓSCAR.
Année: 2006.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de préparation: UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Résumé: L'inhibition du cycle cellulaire se présente comme une stratégie thérapeutique dans le traitement des maladies caractérisées par hiperproliferación cellule, comme dans le cas de cancer. La modélisation moléculaire (y compris la mécanique moléculaire, la dynamique moléculaire, de l'énergie calculs de l'union libre, ce qui rend farmacóforos, recherche de composés en trois dimensions des bases de données, les outils Q3PR ..), a été utilisé à cette fin. La première partie du travail est à la recherche de petites molécules miméticas inhibiteur de tumeurs naturelles p16INK4a (p16). La protéine p16 arrête le cycle cellulaire au début de la phase G1 inhibant protéines kinases CDK delà de la famille suit. CDK4 et CDL6. Changements dans l'expression de p16 existe un grand nombre de cancers, et de la restauration de son rôle a été soulevée dans la présente étude comme une stratégie dans le traitement du cancer. Il ya eu farmacóforos qui définissent les caractéristiques géométriques des inhibiteurs CDL4 et CDK6 fondées sur des informations extraites de la dynamique des simulations réalisées dans le complexe naturel CDL6 - p16, CDK4, p16. CDK4 - péptido et CDK6 - péptido. Le peptide synthétique 20 acides aminés, est Mimetic de p16. La structure génétique avec le peptide complexes ont été modélisés par homologie de séquence et de la dynamique moléculaire. La structure finale du peptide a été validée par le calcul de la variation de l'énergie syndicat libre dans un balayage de mutacional l'alanine sur le peptide. Un des farmacóforos faite a été utilisée pour trouver des molécules disponibles dans la base de données de bases de données chimiques, qui ont été choisis pour la comparaison 10 composés. Les 40% des composés ont été achetés ont une CI50 de moins de 100 mcM rapport à l'activité kinase de CK6, étaient actives comparativement à CDK4, inactif contre CDK1 et CDK2 et rejoindre dans la même région de l'union que p16 dans CDK6. Nous ancrages molécules dans CDK6, dirigée par farmacóforo utilisés, et par le biais des fonctions empiriques (X - Score) a été ordonnée correctement activité des composés. Dans la deuxième partie, on a étudié les ligands liés à l'ADN. Nous avons développé des fonctions (outils QSPR), qui estime les paramètres de l'hélice de homopentámeros en polyamide, dans une position isohelicoidales avec B ET. Les fonctions servent à Polyamides formé par les deux niveaux de monomères comme monomères qui disposent d'un simple lien entre les anneaux niveaux.

Auteur: GARÍCA ESCRIBANO PILAR.
Année: 2006.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID [www.ucm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Résumé: Depuis la révolution industrielle à nos jours, les principales sources d'énergie ont été exploitées combustibles fossiles. Mais ce modèle de développement plus tôt sera le mieux conduire à l'épuisement des ressources fossiles, sans plus avec le genre de préoccupation écologique qui existe actuellement sur l'utilisation du pétrole. Par conséquent, au moment de sensibilisation au niveau mondial pour délier les progrès de l'humanité de sa dépendance sur le pétrole, en encourageant la recherche sur les nouvelles sources d'énergie afin de renforcer qui sont plus efficaces et plus propres. C'est dans ce contexte qu'il apparaît dans les piles à combustibles que la génération de l'électricité propre, ont généré presque exclusivement depuis l'eau comme sous-produit de la réaction quel que soit le combustible utilisé, ainsi que présenter une autre juridiction. Plus précisément, dans les piles à combustible, la membrane polymère échange protónico (MPE) dont nous sommes saisis, et que, fondamentalement, une assemblée electrodo - membrane - electrodo (qui s'appelle MEA) bâillonnés entre deux plaques de graphite bipolaire, sortent principalement pour une utilisation dans des applications mobiles (véhicules électriques ) Et des appareils portables. Ce document vise à la mise en service, la synthèse et la caractérisation de nouveaux matériaux polymères, les conducteurs protónicos et électroniques application des piles à combustible en échange protónico, alimentée par l'hydrogène ou de méthanol direct. Premièrement, nous avons abordé la mise au point de nouveaux matériaux pour remplacer le graphite de la plaque bipolaire comme des piles à combustible à membrane d'échange protónico. Le graphite, mais il est bon conducteur électronique, de la lumière et leur tendance à la corrosion dans les conditions de fonctionnement d'une PEMFC est faible, il s'agit d'un matériel coûteux et difficile à la machine. Par conséquent, il doit synthétiser les composites polymères ayant une haute conductivité électronique, de la bonne termomecánicas propriétés, et une excellente chimie, ainsi que de faibles coûts. À cette fin, synthétise un élastomère assemblages, etilen - propilen - norborneno (EPDM), qui fournit du matériel qui facilite leur élasticité modèle plus tard, et un semi-cristallins thermoplastique polymère, le polyéthylène (PE), qui contribue principalement à la stabilité du CN fournit une excellente conductrice Propriétés de matériaux composites, et de la NSB, dont les grandes céréales, facilite l'intégration de la CN à fournir le mélange plus couramment. Pour en savoir plus sur ses propriétés et donc de son potentiel pour des applications dans les piles PEM, les matériaux obtenus sont caractérisés en termes d'électricité et microstructuraux, les soumettant à des essais de traction mécanique et de la compréhension, et de mesurer sa gravité, ainsi que l'analyse calorimétrie différentielle à balayage ( DSC), compte tenu aussi de sa cristallisation cinétique pas isotherme analyse mecano - dinámico (DMA) et l'étude de la conductivité électrique DC. Le reste du travail cherche à obtenir des membranes polymériques de haute conduire protónica, propriétés technologiques adaptés à son éventuelle application dans les piles à combustible échange protónico: pour laquelle nous allons recevoir, de caractériser, de la fabrication et de comparer les trois familles des membranes fondé sur les éléments suivants matériaux polymères , Un terpolímero de etieleno - propileno - dieno (EPDM), un copolymère bloc butadieno - estireno hydrogéné (HSBS), et un troisième volet, le polypropylène (PP), polystyrène (PS) ou de silice, en deux proportions différentes, 45/45 / 10 et 40/10/20, respectivement. Les matériaux seront synthétisés et soumis à la réaction de polymérisation, d'obtenir un matériau élastique, et plus tard sulfatation hétérogènes propriétés de donner conducteurs protónicas. Tous ces matériaux bruts vulcanizados et sulfonés, feront l'objet d'une caractérisation microestrural, mécanique essais de traction, la dureté et la déformation résiduelle analyse par calorimétrie différentielle à balayage (DSC), l'analyse mecano - dinámico (DMA) et l'analyse par spectroscopie infrarouge (ER), Et le même mètres 8 ateriale 4b5 l sulfonés seront également soumis à une caractérisation de la spectroscopie d'impédance électrique (SIE), ainsi qu'une analyse de la diffusion de l'eau et de méthanol à sa grâce. Enfin et comme un pas décisif vers l'application des étudié comme électrolyte PEM dans les membranes des cellules, il est essentiel de déterminer la densité de puissance qui sont capables de développer dans chaque cas, ainsi que la caractérisation des propriétés électriques des matériaux et leur Interfaces avec les électrodes. Pour cela, les essais sont effectués pour ces matériaux et de la densité de puissance par rapport à la densité de courant, ainsi que d'une étude de modélisation de chaque monocelda par spectroscopie d'impédance technique pour en apprendre davantage sur les processus qui se déroulent dans leur intérieur.