CATALYSE

Auteur: PÉREZ LORENZO MOISÉS.
Année: 2003.
Université: VIGO [www.uvigo.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Dans le sillage des emplois qui existent dans la littérature sur l'utilisation combinée de microemulsiones et de la phase de transfert des catalyseurs dans des réactions ergánicas dans cette thèse contient une étude de l'action simultanée microemulsiones eau pétrole et glimas sur les réactions aminólisis.La élection de la réaction aminólisis comme Chimiques sonde vient du fait que ce processus a été étudié congran la profusion de réaction dans les divers médias, ainsi que de son rôle de catalyseur pour des espèces telles que les éthers couronne ou glimas. Les résultats obtenus par l'étude de la mainólisis de p - nitrofenil acétate dans microemulsiones des AOT, nous ont permis de trouver deux types de comportement: le taux constants aminólisis dans microgota aqueuse augmente avec la diminution W, alors que la vitesse constante de l'interface augmente avec W Cette différence de comportement va être une conséquence des différentes propriétés de l'eau et la microgota aqueuse interface, et sa capacité à séparer solvatación des réactifs et des états de transition de la réaction. D'autre part, l'étude de aminólisis de P - nitrofenil caprto, nous a permis d'analyser quantitativement l'influence combinée de microemulsiones et de la phase de transfert catalyseurs de cette réaction, ainsi que de tirer des conclusions sur le mécanisme de ces processus et les propriétés continuum de l'environnement Microémulsion.

Auteur: ARMAS MARIN NORKA.
Année: 2003.
Université: POLITÉCNICA DE CATALUÑA [www.upc.edu].
Lieu de l'exposition: Aula de Conferéncias 28.8.ETSEIB.
Lieu de préparation: ETSEIB, EDIFICI H PLANTA 10 Campus SUD.

Résumé: Excédent butanos et pentanos que le Venezuela aura une forte incitation à développer de nouvelles technologies pour les transformer en une plus forte valeur ajoutée grâce à plus favorables que celles qui sont actuellement disponibles. Dans l'examen de la littérature, il est devenu un catalyseur basé sur les oxydes de vanadium et de magnésium qui permet de visualiser la possibilité de mettre au point une nouvelle technologie pour la production d'hydrocarbures grâce à insaturés déshydrogénation oxydante. Pour réaliser le développement de cette technologie, il devrait recourir à l'utilisation de réacteurs à lit fluidisé, ou mobiles permettant de résoudre le potentiel explosif du mélange hidrocarburos - oxígeno séparant la zone d'oxydation catalytique à oxydation des hydrocarbures, qui offrent également profiter d'une augmentation substantielle Dans la sélectivité. Comme le catalyseur disposition ne satisfait pas les caractéristiques de la résistance à l'usure al'intention de résoudre le problème en ajoutant un appui supplémentaire comme la silice ou l'alumine, du matériel déjà largement utilisé dans les réacteurs du type de celles mentionnées ci-dessus. L'objectif central de ce travail était de couvrir cette partie de la connaissance dans le but d'optimiser les caractéristiques du catalyseur. En outre, il a été jugé opportun de faire une tentative pour améliorer les performances de la phase active en y ajoutant de nouveaux éléments, et d'étudier le comportement des plus intéressants catalyseurs dans la déshydrogénation oxydante de n - pentano afin d'être en mesure d'évaluer le potentiel d'extension de De la technologie. À cette fin, une série de convertisseurs catalytiques et construit une équipe qui permettraient à faire l'expérience nécessaire. Afin d'être en mesure d'interpréter le comportement des changements qui ont été observées, il était nécessaire de procéder à caractériser les catalyseurs. Le catalyseur résultats obtenus portent sur la DHOX de n- butane et alors n - pentano. Analyse de l'impact des médias et des promoteurs. Un soutien a été la plus étudiée de silice afin de quantifier l'effet qu'elle a sur la nature de l'activité à moyen et à la sélectivité, ainsi que la relation Mg / V optimale ou éfecto dilution de la barre. Il ya eu une diminution de l'activité, alors que la sélectivité en matière de changements ont été observés dans la distribution des produits, mais dans l'ensemble, la sélectivité similaire à la phase active pur jusqu'à une teneur en silice de 30%. Il a été constaté que le catalyseur MV4 - 30 a intéressants autour de laquelle à l'avenir, peuvent développer la technologie. Autres matériaux qui ont été engagés pour les études futures sont intéressantes catalyseurs Gamma30 et Alfa30. Comme pour les promoteurs, seulement étudié certains (Sb, Bi, Mo et ga), avec des résultats intéressants en termes de sélectivité. L'occasion a été prise afin de vérifier l'effet des précurseurs utilisés vanadium, le llegándo de confirmer les avantages de l'utilisation d'oxalate vanadilo. À l'égard de la déshydrogénation oxydante de n - pentano, il ya eu un comportement similaire à celle observée avec les chars, mais avec des oléfines sélectivité globale inférieure .. Enfin, pour quantifier les résultats et de passer à un éventuel réacteur de conception, il est devenu nécessaire de mettre au point un programme qui permettrait simularlos. Cet aspect est décrit dans le chapitre 5 et est axé sur le catalyseur MV4 - 30. L'effort était, de notre point de vue, satisfaisante, et a laissé un ouvrage de calcul disponible pour être utilisé avec d'autres catalyseurs et 8 jets 29b est à la banque.

Auteur: FRANCH VACA M. ISABEL.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA [www.uab.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: ESCUELA DE POSTGRADO.

Résumé: La photocatalyse hétérogène se profile comme l'une des nouvelles technologies durables potentiellement plus efficace pour le traitement des polluants non biodégradables. Cette technique est basée sur les propriétés fotocatalíticas semi-conducteur inoffensifs comme le TiO2. Le lisier de semi-conducteurs, et le faible rayonnement à des longueurs d'onde appropriée génère des radicaux capables de mineralizar polluants biorecalcitrantes, même lorsqu'ils sont en faibles concentrations. Toutefois, l'application de la photocatalyse hétérogène pour le traitement des eaux usées sur une grande échelle exige d'optimiser certains paramètres, tels que le rendement quántico et de l'efficacité énergétique. La formation de courte chaîne d'acides carboxyliques lors de la dégradation des composés aromatiques, des systèmes fotocatalíticos, il est un fait connu, mais relativement peu étudié. Acide maléique est un bon modèle pour étudier ce type de minéralisation intermédiaire. Les résultats présentés dans ce rapport montrent que la formation d'acide maléique peut avoir une grande incidence sur les performances du milieu aqueux désintoxication traitée par un processus de photocatalyse hétérogène. Acide maléique concurrencer efficacement par adsorption de la surface des sites de TiO2. Cette capacité revêt une grande mportancia dû principalement à deux aspects. Premièrement, le Acide maléique est un atrapador trou plus efficaces que les groupes hydroxyles de surface. Deuxièmement, l'acide maléique adsorbé peut agir comme un centre recombinaison de la paire electrón - hueco, au détriment photocatalytique le rendement quantique. La modification de TiO2 dans des conditions douces, simplement par adsorption de Fe (III) et As (III) proposées dans le présent document comme un metodologiá appropriées pour accroître l'efficacité de la photocatalyse hétérogène. Tant pour la participation des cations métalliques d'oxygène et de radicaux superoxydes dans le processus de minéralisation de l'acide maléique, entraînant une dégradation plus efficaces, réduisant de manière significative la recombinaison couple electrón - hueco sur substrat organique adsorbé. L'adsorption de Al (III) implique, en outre, un changement du spectre de l'adsorption de catalyseur vers le visible, pouvant permettre une meilleure utilisation de la lumière solaire comme source d'énergie. En outre, le catalyseur modifié par adsorption de Al (III) montre des propriétés d'une grande importance pour le développement technologique de la photocatalyse heterogéna. Elle démontre que la présence d'Al (III) peut aider à prévenir l'apparition de la désactivation du catalyseur phénomènes, facilitant ainsi un moyen efficace de réutilisation.

Auteur: PORRAS MURIEL JUAN MANUEL.
Année: 2004.
Université: CÓRDOBA [www.uco.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: La thèse de doctorat est structuré en deux parties distinctes, correspondant à deux projets de recherche Département. Chimie organique. La première partie a été la synthèse, la caractérisation et l'analyse de l'activité catalytique de divers systèmes basés sur Pt déposés sur MgO. Pour la synthèse de nouveaux systèmes, en se fondant sur Mg (OH) 2 commerciaux a été la préparation d'un soutien approprié textuels MgO présentant des propriétés à être utilisés comme vecteurs de métaux. Après les dépôts de Pt, dans des proportions différentes, par le biais de différents sels précurseurs, a été activation de la precatalizadores, principalement par la réduction à l'hydrogène. Ultérieurement, il ya eu l'carecterización delos systèmes utilisant des techniques Porosimetría de N2 À 77ko, TPR, Quimisorción H2 et CO2, et X-Ray Diffraction Enfin, nous avons analysé l'activité et la sélectivité des catalyseurs dans des réactions "essai" avec intérêt dans Petroleoquímica, Tels que dishidrogenación du cyclohexane et de la conversion de n-hexane. Il a également étudié la désactivation des catalyseurs en face de la fécule thiophène ajoutés à l'alimentation. Dans la deuxième partie, ont mis au point des méthodes multirresiduales pour la détermination de pesticides dans l'huile d'olive à travers CG - EM et / ou CLHP-UV EM utilisant metodologíads MS / MS après application de l'extraction et de "propre". Ces procédures ont été appliquées à la plus largement utilisée dans les herbicides oliviers d'Andalousie, qui ont été répartis en 4 groupes principaux: 1 .- Composés polarité médias, analysée par CG-MS/MS ou HPLC.MS / MS phase inverse. 2 .- sels d'ammonium quaternaire, analysée par HPLC-MS/MS de phase inverse. 3 .- Triazoles, analysée par HPLC-MS/MS de phase inverse. 4 .- Phosphonates d'acides aminés, analysés par chromatographie ionique ou HPLC-MS/MS de phase inverse. Une fois optimisé méthodes ont été appliquées à l'étude des échantillons réels, tout en préservant l'anonymat de la même, ce qui indique que, dans les échantillons contrôlés, uniquement composés de polarité moyenne pollués pétrole en proportion non négligeable.

Auteur: MORENO ROJAS JOSE MANUEL.
Année: 2004.
Université: CÓRDOBA [www.uco.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Cette thèse partie d'un projet en collaboration avec le Ministère de l'agriculture et des pêcheries de l'Andalousie, liée à la qualité de l'huile Olivaen notre région. Comme une nouvelle étape dans la recherche a étudié la destruction d'un herbicide (Fluroxypyr) par Catalysis Heterogénea grâce à deux techniques différentes: - Fotocatálisis: la destruction d'herbicides à l'action de la lumière avec un catalyseur photosensibles. En étudiant le processus de destruction des herbicides Fluroxypyr tant du point de vue cinétique comme mecanistico et d'évaluer le processus de minéralisation des herbicides totaux. - Hidrogenolisis (hidrodeshalogenación) sur des catalyseurs métalliques de palladium supportés. Pour cette seconde technique de la catalyse ont été synthétisé une série de supports à base d'oxyde de zirconium, à la fois pur comme modifiant leurs propriétés ácido de base - en ajoutant des métaux alcalins (lithium, le sodium et de potassium), afin d'obtenir ultérieurement utilízaron comme solides les transporteurs catalyseurs métalliques, qui sont composées De systèmes comprenant de palladium déposés sur les stands ci-dessus. Pendant trop plein de caractérisation et son application dans les réactions hidrogenolisis de compuestosrelacionadosestructuralmentecon herbicides Fluroxypyr. Enfin, pour répondre études frelatage de l'huile d'olive et les classifications possibles par les appellations d'origine on pensait de la future mise en place d'une équipe de spectrométrie de masse pour Isotopes stables, récemment acquise par l'UCO. Le aprendizajey points d'entrée de la technique de pyrolyse couplée à SMRI, TC / EA - SMRI et de ses applications potentielles sont décrits dans la deuxième partie de la thèse. Plus précisément, l'application à la détection de la source (naturelle ou de synthèse) Acid Tartárico ajouté à la vins, comme l'adjonction d'acide Tartárico d'origine synthétique est une pratique illégale reconnue par l'Union européenne.

Auteur: ROLDAN MESA RAFAEL.
Année: 2004.
Université: CÓRDOBA [www.uco.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Thèse de doctorat Cela comprend l'étude d'une série de matériaux zeolíticos, leurs propriétés et leurs applications dans diverses réactions catalytiques d'intérêt industriel. Les zéolithes sont les aluminosilicates microporosos présentant acidité Bronsted. En outre, sa structure est constituée de chaînes moléculaires des vides et des dimensions (jusqu'à 2 mn) pour les petites molécules qui peuvent se déplacer. Ces deux caractéristiques les rendent idéaux pour servir de catalyseurs dans reaccíones contrôlée par l'acidité et / ou selectividadde forme. Dans cette enquête a été réalisée l'étude d'une série de zéolites pores de différentes tailles et de la quantité et naturalezade centres acides dans la réaction de hidroisomerización de lumière paraffines. Cette réaction est très utile dans l'industrie du raffinage de pétrole, étant donné qu'il s'agit de alcanos linéaire composés sont obtenus isomères plus indice d'octane. Les zéolites métalliques utilisés appuyé (platine ou le palladium) sont d'excellents catalyseurs dans cette réaction, et de leurs possibilités ont été examinées, ainsi que le mécanisme de réaction, une manière qui les aide à comprendre plus profondément le mode d'action de ces matériaux. À cette fin, il a aussi été nécessaire d'une vaste caractérisation utilisant différentes techniques et autres reacciónde transalquilaciónentre composés aromatiques. D'autre part, ont fait l'objet d'enquêtes d'autres matériaux microporosos caractère acide, dite silicoaluminofosfatos (SAPOs), dans plusieurs salles de détenus à l'étranger. L'accent a été mis sur la synthèse des SAPO - 5 avec un nouvel agent directeur de la structure et les propriétés des échantillons ont été caracterizadasen réaction hidroisomerización de n-heptane.

Auteur: ROCA MOLINER MARIA TERESA.
Année: 2004.
Université: JAUME I DE CASTELLON [www.uji.es].
Lieu de l'exposition: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Lieu de préparation: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Résumé: La thèse de doctorat, est une étude de la réaction du transfert entre le cofacteur S - adenosilmetionian (SAM) et le substrat catecolato travers méthode hybride mécanique quantique / mécanique moléculaire (Quatum mécanique / mécanique moléculaire, QM / MM). Initialement, a été étudié et caractérisé l'énergie potentielle de surface au moyen d'une combinaison de programmes CHARMM / GRACE, puis a gagné le profil énergétique tant dans le milieu de l'enzyme en solution aqueuse en utilisant le programme DYNAMO. Après avoir étudié la réorganisation de l'enzyme et le substrat sur la preorganización de cette réaction SN2 a clarifié sa contribution dans la catalyse. En outre, de l'évolution de l'effet dynamique de la réaction a été obtenu une estimation des écarts par rapport à la théorie de l'État et de transition a également été en mesure d'expliquer sa contribution dans la catalyse enzymatique. Enfin, il ya les effets Isotópicos Cinéticos calculés et les résultats obtenus sont comparés avec les données expérimentales. L'appariement de valeurs nous permet d'établir une méthodologie générale de travail pour mener à bien l'étude des réactions chimiques dans condensé médias.

Auteur: IGLESIAS JUEZ ANA.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: INSTITUTO DE CATÁLISIS Y PETROLEOQUÍMICA ,CSIC,(CAMPUS DE CANTOBLANCO).
Lieu de préparation: INSTITUTO DE CATÁLISIS Y PETROLEOQUÍMICA.

Résumé: Le but de cette étude était la première analyse d'une série de catalyseurs Pd supporté sur différents matériaux CeO2/A1203 et Zr, Ce) OxlAI203 pour éliminer les vers, le NO et C3H6 de moteurs à essence les conditions de travail estequiométricas (Catalyseurs de Three Ways). Leur activité catalytique a été mesurée sur différents mélanges de gaz, afin d'évaluer l'effet de la nature de l'élément contenant Ce promoteur et de déterminer quels sont les centres d'actifs pour chaque réactif. Une attention particulière a été accordée à l'effet de la dégradation thermique dans la performance de ces systèmes et leur réponse aux changements dans l'état d'oxydo-réduction du mélange. D'autre part, des catalyseurs traditionnels Three Roads ne peut pas être utilisée avec les moteurs à combustion interne pour fonctionner avec des mélanges de combustibles pauvres. Dans ce type de système de l'un des principaux axes de recherche est orientée vers la mise au point d'un catalyseur qui est capable de réduire les NOx (avec les hydrocarbures du carburant), en présence d'un grand excès d'oxygène. Cela a été étudié deux séries de catalyseurs argent Ag/A1203 avec díferentes contenu en poids, établi par des méthodes d'imprégnation et de microémulsion. Dans les deux thématiques principales motivations travail a été plus profondément comprendre les facteurs de conditionnement, de l'échelle atomique, l'activité des catalyseurs, il a été utilisé pour l'analyse de substances chimiques et d'oxydoréduction comportement des systèmes sous conditions de réaction en utilisant des études sur place par infrarouge Diffuse Reflectance en spectroscopie par Tansformada Fourier (DRIFTS) Absorption Rayons et dans la Région Près de l'Edge (XANES), en tentant de corréler ces données avec les résultats de l'activité catalytique et les principaux faits de caractérisation des matériaux grâce à une combinaison de techniques comme ex situ de la diffraction De X-Rays, Microscopy, Transmission Electróníca et Espectroscopías Absorption Rayons (XANES et EXAFS), Raman, UV-visible et Résonance paramagnética Electronics.

Auteur: FERNÁNDEZ HERMIDA CADAHÍA ESPERANZA.
Année: 2004.
Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Afin de procéder à une interprétation quantitative de l'influence de microemulsiones en réactivité, il est nécessaire de connaître les concentrations des réactifs dans différents pseudofases système et le correspondant vitesse constante. À cette fin, il a mis au point un modèle cinétique basé sur le formalisme des pseudofase, afin d'expliquer la réactivité dans microemulsiones eau dans l'huile. Selon le modèle de la pseudofase la microemulsiones sont réparties en trois régions: l'eau, l'huile et l'interface avec le film surfactant délimitation de la frontière entre la phase organique et la phase aqueuse. Chaque région est traitée comme une phase distincte de ce modèle à la distribution des réactifs, ces régions seront déterminés par le libre transfert d'énergie entre pseudofases. On suppose que la vitesse de transfert de ces réactifs est beaucoup plus rapide que le rythme observé constante de la réaction. La distribution des réactifs décrivant toujours par un équilibre constant au cours de la réaction. Un modèle de la pseudofase a été appliquée avec succès à des réactions qui se produisent à l'interface de la microémulsion et de réactions qui se déroulent simultanément dans la phase aqueuse et à l'interface de la microemulsion, cependant, a prouvé sa validité lors de l'interprétation de réagir à se produire dans le Phase organique et à l'interface d'une microémulsion. Afin de trouver une réaction que dans ces deux phases a été étudié en même temps de réaction de Diels-Alder entre N-éthyl maleimida et ciclopentadieno. Parce que la solubilité de ces deux réactifs réaction a lieu simultanément et dans la phase organique à l'interface de la microemulsion. Un modèle de la pesudofase a été appliquée avec succès et a été en mesure de déterminer le taux constant à l'interface de la microemulsion. Il a été constaté que le taux constant à l'interface est environ 350 fois plus petit que l'eau et environ 2 fois plus élevée que dans isooctano, qui est compatible avec les propriétés interfaciales. Il a également étudié l'ajout de 1,3-dipolaire entre N-éthyl maleimida et de l'oxyde de benzonitrilo, se déplaçant à l'interface de réaction à cause de la nature dipolaire de l'oxyde benzonitrilo. Pour étudier les réactions catalysées par des acides de Lewis est nécessaire de connaître à affecter la microemulsion phase de complexation entre le substrat et l'ion métallique, puis être en mesure de l'étude de la réaction elle-même. Afin d'apprendre à affecter la microemulsion teint a fait une étude de la thermodynamique et cinétique teint d'un colorant, PADA, avec deux ions métalliques Ni +2 et Co +2. Il a été constaté que dans les deux cas, la constante teint à la microemulsion est inférieure à celle en milieu aqueux, et en outre que cette constante diminue avec l'augmentation de la teneur en eau de la microemulsion. Quant à la formation constante de vitesse complexes Co. +2- PADA est environ 50 fois plus élevé que le taux constant de la formation du complexe Ni +2- PADA, ce qui est cohérent avec le fait que la vitesse de partage de l'eau pour la coopération est d'environ +2 75 fois plus élevé que dans le cas de Ni +2. Une fois étudiées dans le processus de complexation microemulsiones tenté de synthétiser un surfactant qui contraión un ion métallique peut catalyser les réactions. Dans un premier temps a été obtenu HOT, surfactant, qui diffère de AOT dans le HOT contraión présentée comme un modèle. Il a été constaté que surfactant est susceptible de donner lieu à microemulsiones, devenant le premier cas où un surfactant avec le contraión + H conduit à de telles structures. Ce surfactant a été caractérisée par IR, RMN et il a été déterminé en fonction de son acidité. 5fa avec 8 afin de connaître l'effet que le changement de contraión en surfactant sur la réactivité a réalisé une étude comparative de solvólisis une série d'halogénures et de benzoyle phényl clorofomiatos. Enfin, nous avons étudié la catalyse de l'acide p-nitrophényl et de l'acétate de p-nitrophényl picolinato dans microemulsiones de HOT / isooctano / eau de l'acide aprovechándonos nature de ces microemulsiones. Il a aussi étudié la réaction de l'hydrolyse acide de p-nitrophényl picolinato. L'hydrolyse de ce composé peut être catalysée par les ions métalliques et les ions hidronio, le présent document fait une étude de la réaction catalysée par H + dans microemulsiones de HOT / isooctano eau. Pour déterminer la constante de vitesse a été appliqué avec succès le modèle de la pseudofase.

Auteur: HERRERÍAS LARRIPA CLARA ISABEL.
Année: 2004.
Université: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Ce travail a été effectué de la détention d'un complexe (oxazolina) - cobre travers différentes stratégies qui sont classées selon le type d'interaction entre ces complexes et le support utilisé. Ces stratégies sont classés comme suit: - Inmovilización travers interactions électrostatiques sur des supports tels que les argiles anioniques et matériaux hybrides nafión silice. La possibilité de préparer catalyseurs hétérogènes échange d'ions dépend principalement de la stabilité du complexe. Dans le cas du complexe pas très stable, comme la boxe (tBu) - Cu il existe un équilibre entre la manière dont complejada et gratuit cuivre. La variation de plusieurs paramètres tels que les solvants intercmbio ou d'échange cationique de modifier cet équilibre. L'utilisation de plus de coordination de ligands tels que azabis (oxazolinas), conduit à la meilleure enantioselectividades trouve dans la réaction de ciclopropanación entre styrène et diazoacetato éthylique aide d'un catalyseur supporté. En outre, la nature du solvant utilisé dans la réaction peuvent modifier la force des interactions catalizador - soporte. Cela modifie considérablement l'activité catalytique, mais aussi sur des bases solides la nature laminaire peut totalement changer le cours estereoquímico de la réaction, en surface du moyen comme un nouveau ligand volumineux. - Gel dans les liquides ioniques: L'utilisation de liquides ioniques a permis d'obtenir un remboursement des catalyseurs pour des réactions catalysées par un complexe (oxazolina) - cobre. L'utilisation de liquides ioniques est particulièrement intéressante en ce qui concerne les matières solides dans le cas des anions des complexes utilisés pas très stable, car elle empêche les interactions estéricas entre soutien et de ligands chiraux. Il ya plusieurs facteurs qui jouent un rôle important dans la réaction ciclopropanación catalysé par un complexe (oxazolina) - cobre ionique dans les liquides, tels que la nature des anions de liquides ioniques, les cations de la ionique liquide, la présence de l'eau, de synthèse Méthode et de la nature des ligands chiraux. - Le gel par le biais liaison covalente en polymères organiques: La morphologie du polymère joue un rôle important dans la chimiothérapie et estereoselectividades des réactions dans lesquelles on utilise des catalyseurs chiraux immobilisés dans des matrices polymères. Utilisation dendrímeros approprié comme agents de liaison afin d'améliorer l'accessibilité du centre catalytique, les polymères conduit à la meilleure en termes de ligand de l'économie, améliorer la transmission des informations chiralité. La structure de dendrímero et ligands chiraux est important d'optimiser les résultats. Malgré cette amélioration dans la transmission des informations chiralité, n'ont pas été améliorées, en termes d'activité, enantioselectividad et de valorisation des résultats obtenus par les homopolymères à partir d'une synthèse (oxazolinas) funcionalizadas groupes p- vinilbencilo. - Le gel par le biais liaison covalente à la silice en fusion: un (oxazolinas) peut immobiliser covalentemente en silice par l'intermédiaire des funcionalización pont metilénico centre et arrière de l'ancre. La nature de l'insertion nuit à l'efficacité des catalyseurs, étant fortement tributaires de l'influence des substituants sur l'anneau oxazolina. La synthèse sol-gel, à partir de précurseurs pour la même ancrage, une alternative à l'échouement d'un (oxazolinas) dans la silice. Les propriétés de la texture de solides obtenus par sol-gel dépendra de la nature des précurseurs chiraux, à la fois dans l'espace comme le ligand. Bien que les résultats ne sont pas optimales, il a démontré la faisabilité de ce type de stratégie de l'immobilisation, soit besoin d'optimisation des différents aspects tels que la nature de l'espace et le ligand, le processus et les conditions de la protection des silanoles gratuit. La compression des effets de l'appui nous a permis à 8 le meilleur résiduaires 36d Ra rationnelle de nos catalyseurs. En outre, il convient de noter que l'effet de l'appui n'est pas nécessairement négatif, et qui peut avoir des effets bénéfiques dans le processus, non seulement pour le recouvrement.

Auteur: SERRANO RUIZ JUAN CARLOS.
Année: 2005.
Université: ALICANTE [www.ua.es].
Lieu de l'exposition: ESCUELA POLITÉCNICA SUPERIOR.
Lieu de préparation: DEPARTAMENTO QUÍMICA FÍSICA.

Résumé: Cette mémoire de thèse de doctorat vise à approfondir la connaissance des systèmes et platino - estaño soutenu platine matériaux à base d'oxyde de cérium (CeO2 - ZrO2, CeO2 -Al2O3 et CeO2 / C). L'étude se concentrera sur le degré d'interaction des espèces en métal, d'une part, les uns avec les autres, et un autre, avec l'appui de l'oxyde de cérium, après divers traitements réduite (473 et 773 K). Avec l'aide de techniques de caractérisation in situ de réaction et d'essai "sensibles" à des changements après la réduction des traitements, donnerait des informations sur la nature des sites actifs sur la surface du catalyseur, ce qui permettra une meilleure compréhension des systèmes catalytiques à l'étude. Enfin, sur la base des informations ci-dessus, il examinera un groupe de catalyseurs (Pt-Sn/CeO2/C) dans deux réactions intéressantes du point de vue industriel: la sélectivité de l'hydrogénation catalytique de déshydrogénation du citral et de l'isobutane.

Auteur: Ferrer Castillo Silvia.
Année: 2005.
Université: VALENCIA [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: Facultat de Químiques.
Lieu de préparation: Universitat Valencia.

Résumé: Il ya eu une étude théorique sur l'enzyme lactate de Deshidrogenasa (LDH), qui comprend le processus de la réaction chimique catalysée par l'enzyme grâce à des calculs hybrides QM / MM. Ces études comprennent l'exploration de la surface de l'énergie potentielle des études, des simulations de dynamique moléculaire, les études cinétiques et des mutations. Il comprend également une étude préliminaire de la réaction catalysée par l'enzyme Dihidrofolato Reductasa (DHFR).

Auteur: INFANTES MOLINA ANTONIA.
Année: 2005.
Université: MÁLAGA [www.uma.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Nous avons préparé silice mesoporosa Doped zirconium en utilisant des réactifs tels que le silicate de sodium chlorure zirconilo économique et Triton Z100 (polietilfeniléter). Obteniéndose un certain nombre de matériaux différents mesoporosos avec la texture et les propriétés acides. Une fois obtenues les médias, les catalyseurs ont été préparés par imprégnation une apprentie humidité, à l'aide de sels Co, Mo, W Pt, Pd et aller dans des proportions différentes, pour étudier l'influence de la teneur en métaux dans la dispersion, reducibilidad et de l'activité de la phase active de métal. Les matériaux ont été caractérisés par XRD, XPS, RTP-H2, quimisorción H2, le TEM et l'analyse élémentaire, DTC-NH3, pyridine adsorption combiné avec la spectroscopie infrarouge et adsorción - desorción de N2. Ces catalyseurs ont été testés dans la réaction à lit fixe et continue d'hydrogénation et de l'ouverture tetralina à 6 MPa H2 et des températures comprises entre 275 et 375Â ° C. Il a étudié l'effet de la température de réaction gracieuse, la relation H2/tetralina et la durée de contact sur la De conversion et le rendement des produits vers l'hydrogénation et de l'ouverture. En fin de compte, il a cherché à obtenir des catalyseurs qui peuvent améliorer le rendement des carburants diesel à être utilisés comme catalyseurs pour l'hydrogénation de composés aromatiques pour réduire les émissions de polluants dans l'atmosphère et dans le même temps, en tant que catalyseurs acides qui en résultent cicloparafinas ouverte, ce qui a augmenté Le taux de cetano de ces combustibles.

Auteur: MIFSUD GRAU MARÍA.
Année: 2006.
Université: POLITÉCNICA DE VALENCIA [www.upv.es].
Lieu de l'exposition: Universidad Politécnica de Valencia.
Lieu de préparation: Universidad Politécnica de Valencia.

Résumé: Préoccupée par les questions d'environnement a réalisé, ces dernières années, émerge au sein de l'ensemble d'une approche de la chimie, a appelé une chimie durable, qui vise à prévenir ou minimiser la pollution de ses origines, à la fois industriels et laboratoires de recherche. Ici, le domaine de la catalyse, et en particulier de la catalyse hétérogène peut contribuer pour beaucoup car elle permet à la fois confortable et sûre de la réaction comme une simple séparation, la récupération et la régénération du catalyseur possible, en plus de l'absence de polluants rejetés avec pour conséquence un respect À l'environnement. Cette thèse a décrit les possibilités offertes par les différents catalyseurs hétérogènes à la production de chimie fine dans le domaine des arômes et des parfums, de l'industrie alimentaire et pharmaceutique. Il est détaillé ci-après la synthèse de produits à haute valeur ajoutée en utilisant des méthodes alternatives utilisant des catalyseurs hétérogènes: - a été fait pour synthétiser les molécules intéressantes du point de vue industriel que aróma et melon? - Decalactona Quel est l'un des principaux Sn-Beta / H2O2, qui ne produit que aguacomo produit - a également été utilisé un terrain solide au lieu de solutions d'hydroxyde de sodium, de mener à bien la réaction de transesterificación entre les esters méthyliques d'acides gras et polietilenglicoles, évitant ainsi les problèmes Associé à l'offre de catalyseurs homogènes telles que la corrosion des réacteurs, de la nécessité de neutraliser le rôle de catalyseur et de l'impossibilité de pouvoir être réutilisés a été soulevée une nouvelle voie de synthèse pour la production de Nabumetona, de la drogue avec l'activité anti-inflammatoire non stéroidien combinant deux Dans un processus de réactions en cascade: aldólica-hidrogenación condensation utilisant des catalyseurs trifuncionales - Enfin, il a aussi réussi à la synthèse de l'arôme de framboises

Auteur: GIL ARRANZ ALFRED.
Année: 2006.
Université: ROVIRA I VIRGILI [www.urv.cat].
Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAT DE QUIMICA.

Résumé: Dans cette thèse est l'étude de l'adsorption de molécules sur les surfaces et les électrodes en métal. À cette fin, nous avons utilisé les méthodes que prévoit la mécanique quantique pour l'analyse des systèmes chimiques de la théorie de la fonctionnelle de densité. Les résultats obtenus ont été comparés avec les données expérimentales disponibles et a aidé à les interpréter. L'étude a commencé par l'examen détaillé d'une simple molécule à l'avance comme c'est le monoxyde de carbone, puis d'élargir l'enquête à des molécules plus complexes. Nous avons étudié les surfaces monocristalinas de Pt (111) et un modèle de surface bimetálica, Pd / Pt (111), une utilisation accrue dans le domaine de l'électrochimie. Il a également développé o2m, un outil graphique pour la visualisation des fichiers de sortie 4,5 VASP. En revanche, le comportement des moins intense bandes du spectre indique un déclin dans la coordination de la molécule de CO pour augmenter le potentiel. Les résultats obtenus avec les modèles d'électrodes bimetálicos Pd / Pt (111) confirment que la fréquence de la tension OC est un très locale, seulement influencée par les atomes métalliques directement impliqué dans la liaison quimisorción. Le passage à des fréquences plus élevées observées en augmentant le revêtement de CO est interprété comme un changement dans la position de l'adsorption, et non pas comme un effet du potentiel externe, comme dans le cas des électrodes de platine. Une étude globale du quimisorción de la molécule de CO sur Pt (111), à l'aide des journaux et des modèles de grappe, dit la position tricoordinada fcc que le site actif de l'adsorption plus stable. Cette constatation contredit de nombreuses études expérimentales montrent que l'adsorption de la molécule CO est au-dessus des positions. L'analyse des résultats montre que l'utilisation de modèles fonctionnels B3LYP bien convergidos pourrait céder la première position comme le plus stable en raison d'une description de l'état électronique plus réaliste que celle obtenue avec les techniques PW91. L'écart HOMO-LUMO augmente avec l'inclusion du commerce dans l'exacte fonctionnel, la diminution de l'interaction avec les états LUMO adsorbato d métal, qui a été surestimé dans les positions plus coordonnée. L'utilisation d'une méthodologie EMG + U également déplace la LUMO de la molécule de CO à des énergies plus élevées. Plus tard, nous avons étudié un système formé par une dissolution de CO2 en contact avec des électrodes Pt (111) et Pd / Pt (111). Dans le cas des électrodes de platine, il est proposé de l'existence de carbonate et bicarbonate adsorbés sur des positions à court pont, avec un revêtement de surface qui dépend du potentiel et le pH de la solution. Toutefois, l'électrode Pd / Pt (111) ne détecte la présence de bicarbonate dans tout l'intervalle étudié potentiel. Les effets isotopique observé dans le spectre de bande renforcent la théorie de la présence de bicarbonate dans le système. Enfin, nous avons calculé la structure et le spectre infrarouge de molécules de sulfate, propène et propilsulfato adsorbé sur Pt (111). Ce dernier est formé par l'activation de propène par le sulfate de molécule. Le spectre IR théorique montre deux pics qui pourraient être utilisées pour identifier la molécule alquilsulfato. Grâce à un processus d'oxideshidrogenación plus tard, il forme un oximetalociclo, un intermédiaire stable dans la voie de l'oxydation du propène sur Pt (111), qui a proposé sa structure.

Auteur: BONILLA SÁNCHEZ ADRIANA.
Année: 2006.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE BARCELONA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Résumé: Systèmes catalytiques ont été préparés en relation avec leur demande en réaction dimerización deshidrogenante éthanol pour produire de l'acétate d'éthyle, qui est un solvant qui peut remplacer d'autres caractéristiques toxiques. Les systèmes catalytiques sont différents les uns les autres préparatifs, dont la première est composée de poudre de catalyseur Pd et CU, appuyé dans une variété d'oxydes avec différentes caractéristiques d'acidité et d'oxydoréduction. La seconde de ces initiatives est le catalyseur des membranes, qui sont constitués de tubes en céramique par plusieurs couches de différentes épaisseurs et de la dimension des pores. La dernière couche avec la taille des pores est plus petite, qui ont été déposés les phases actives Pd et Pd - Zn. Cette étude a permis de déterminer l'importance de l'appui et le type de métal sites de la sélectivité dans la réalisation des divers produits fabriqués dans la réaction de dimerización deshidrogenante pour produire de l'acétate d'éthyle. Lors de la récupération des particules métalliques Pd sans interaction avec les médias ont été observés en haute sélectivité envers les produits de décomposition de l'éthanol que le CO et CH4. La sélectivité envers l'acétate d'éthyle a été favorisée soutenu catalyseurs à être utilisés dans les interactions intermetalicas entre Pd et les espèces de support métallique. Cet effet a également été observé dans les systèmes catalytiques à membrane. Lorsque l'on compare les résultats obtenus avec les deux systèmes, il a été noté que les membranes ont une meilleure sélectivité catalytique vers l'acétate d'éthyle et d'une moindre tendance à la décomposition en C1, de plus en plus efficace de réaction.

Auteur: ARAGON SAEZ PEDRO JOSE.
Année: 2006.
Université: CASTILLA-LA MANCHA [www.uclm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Résumé: L'un des axes de notre groupe Inestigación étudier la synthèse et la caractérisation de nouveaux métallocène et non métallocène des complexes et leur application dans la polymérisation catalytique d'oléfines, à la fois dans des conditions homogènes, comme soutenus. Ce rapport a été décrite d'une part, la synthèse de cinq nouveaux complexes de métallocène sorte de titane et de zirconium, y compris les groupes hétérocycliques dans sa formulation. La justification de cette modification est de son potentiel en tant que bases de dadoras Lewis, qui leur permet de fixation à titre de soutien aceptora. Les complexes ont été caractérisés en utilisant les techniques de résonance magnétique nucléaire, l'analyse élémentaire et, dans certains cas, par diffraction de rayons X du monocristal. Il a été abondamment étudié leur activité dans la polymérisation de l'éthylène, le propylène et le styrène, l'homogénéité. Ces complexes ont été mis sur un stand basé sur MgC12 partiellement modifiés avec tétrahydrofuranne et d'une silice modifiées metilaluminoxano. Ces annonces ont été caractérisées par différentes techniques d'analyse des solides. Nous avons trouvé certaines des complexes modifiées avec des groupes donnant définit de manière plus efficace que des complexes similaires sans ces groupes. Aussi, les catalyseurs soutenus dans cette voie présente une polymérisation de l'éthylène, avec une faible connexion aluminium / métal plus élevée que dans le complexe de référence. Elle a été étudiée par spectroscopie UV Visible, la fixation des milieux complexes, de même que le processus d'activation par l'intermédiaire metilaluminoxano. D'un autre côté, il ya douze nouveaux complexes de titane, et non métallocène avec les ligands alcóxido et tiolato de type hétérocycliques, qui agissent comme des ligands "isolés". Les complexes ont été caractérisés en utilisant les techniques de résonance magnétique nucléaire, l'analyse élémentaire et, dans certains cas, par diffraction de rayons X du monocristal. On a constaté que plusieurs de ces complexes agir comme un catalyseur pour la polymérisation sindioespecifica styrène. Le rapport est divisé en une section de la notice bibliographique, qui décrit l ' "état des lieux" des catalyseurs de la polymérisation de site unique, d'un point de vue académique. Il ya ensuite une discussion sur les résultats, ce qui correspond à une procédure expérimentale. Enfin, il présente les conclusions obtenues de l'étude.