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PHOTOCHEMISTRY

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10 thèses en 1 pages: 1
  • FOTOTERÀPIA: ESTUDI TEÒRIC DE SISTEMES D'INTERÈS POUR LA TERÀPIA FOTODINÀMICA DE CÀNCER I LA REACCIÓ DE BERGMAN
    Auteur: REY PUIGROS OSCAR.
    Année: 2003.
    Université: RAMÓN LLULL [www.url.edu].
    Lieu de l'exposition: ESCOLA TECNICA SUPERIOR IQS.
    Lieu de préparation: ESCOLA TÈCNICA SUPERIOR IQS.
  • OXYGÈNE SINGULET EN DÉFENSE DE LA PLANTE: PHOTOPHYSICS ET PHOTOSENSIBILISANTS PROPRIÉTÉS DE PHENALENONE - COMME MÉTABOLITES SECONDAIRES.
    Auteur: Flors Ong Cristina.
    Année: 2004.
    Université: RAMÓN LLULL [www.url.edu].
    Lieu de l'exposition: Escuela Técnica Superior IQS.
    Lieu de préparation: Escuela Técnica Superior IQS.
    Résumé: Nous avons étudié les propriétés des métabolites secondaires photosensibilisant fondée sur fenalenona et de la défense liés à planter des agents contre les envahisseurs. Tous fenilfenalenonas étudié et alcaloïde oxoaporfínico oxoglaucina sont capables de fotosensibilizar singulet d'oxygène, de l'efficacité très variable en fonction des substituants et du solvant. Dans le cas de 9 - fenilfenalenonas, sa faible efficacité fotosensiblizante est due à la concurrence avec un processus de transfert des marchandises intramoléculaires qui désactive les états excités. Il montre que le noyau de fenalenona peu ce qui concerne la réaction d'abstraction de l'hydrogène, mais plutôt réactif dans le transfert de charge fotoinducida. Leur interaction dans un état critique et enthousiaste avec les biomolécules comme les nucléosides et de l'ADN, a également été étudié. Pour compléter les études de l'oxygène singulet en solution, ont créé des images de cette espèce végétale grâce à la combinaison de sondes fluorescentes et d'une haute résolution, appareil photo numérique. Il est question du rôle de cromóforo de fenalenona et, plus fondamentalement, de l'oxygène singulet, dans la défense des plantes.
  • FOTOACOPLAMIENTO ET FOTORREDUCCIÓN DE IMINAS. APPLICATIONS SYNTHÉTIQUES ET MÉCANISTE ÉTUDE
    Auteur: ORTEGA MARTÍNEZ-LOSA MARÍA.
    Année: 2004.
    Université: LA RIOJA [www.unirioja.es].
    Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.
    Lieu de préparation: UNIVERSIDAD.
    Résumé: Le thème principal de ce rapport est l'étude de la réactivité photochimique de iminas et, en particulier, les réactions de fotoacoplamiento et fotorreducción à celle du plomb. Comme les produits finis sont obtenus respectivement 1,2 - diaminas quartier et secondaire des amines, les composés azotés qui sont mises en évidence par ses nombreuses applications au biologiques, médicales ou de synthèse. Ainsi, la première partie du travail se concentre sur la synthèse stéréosélective de 1,2 - diaminas quartier grâce à la réaction fotoacoplamiento de iminas en présence de métaux, dont l'étude a mis au point une nouvelle méthodologie "one-pot" pour la préparation et la séparation des 1,2 - diaminas vaste gramme. Ensuite, les processus ont été abordées photo réduction de la iminas à des amines secondaires, comme nous l'avons dit, font partie de l'ossature de nombreuses molécules bioactives. À cet égard, la combinaison de lumière et d'un solvant alcool comme agent réducteur est proposé comme une alternative pour obtenir ces composés synthétiques plus repetuosa à l'environnement que les méthodes traditionnelles de la réduction iminas. Enfin, notre intérêt dans les réactions de fotoacoplamiento et fotorreducción ne s'est pas limitée seulement à décrire sa réactivité, mais aussi a approfondi son étude mécaniste, qui a aidé à élaborer une proposition unique pour les deux processus mécaniste.
  • SYNTHÈSE ET ÉTUDE FOTOFISICO NOUVELLES SONDES FLUORESCENTES. APPLICATION SUIVI DES RÉACTIONS DE POLYMÉRISATION À LA LUMIÈRE DES MOYENS HOMOGÈNES ET HÉTÉROGÈNES (MICROEMULSIONES)
    Auteur: MARTIN TORRES VIRGINIA.
    Année: 2005.
    Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
    Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Lieu de préparation: INSTITUTO DE CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS, CSIC.
    Résumé: L'étude de l'environnement moléculaire d'un faible poids moléculaire de fluorescence par l'intermédiaire de ses composés a eu un large application dans la chimie, la biologie et la médecine, et représente une avancée majeure dans la détection et l'étude de nombreux processus différents. Le développement des applications est due aux multiples avantages que cette technique introduite; principal d'entre eux est sa haute sensibilité et de sélectivité en plus d'être une méthode non destructive qui permet à l'analyse in situ de la température ambiante. Les innovations technologiques dans les lasers et des systèmes de détection ont réduit le temps de réponse, de sorte que s'est développé le nombre de phénomènes et de processus qui peut être étudié selon cette technique. Dans le domaine des polymères ont été menées à bien de nombreuses études que les résultats obtenus à l'aide de la fluorescence en corrélation avec ceux des autres techniques. En général, les polymères fluorescence ne conviennent pas à leur demande que les capteurs, qui a mené à bien la conception et la synthèse de nombreuses sondes fluorescentes pour étudier les propriétés spécifiques du micro-environnement (polarité, microviscosidad, le pH ...). Ainsi, elle a élargi son champ d'application à suivre d'autres processus tels que les réactions de polymérisation et le vieillissement physique des matériaux polymères. En plus des détails précis les objectifs spécifiques suivants: 1. Résumés des sondes fluorescentes sensibles à l'évolution de son microenvironnement pendant le processus de l'étude. 2. Caractérisation fotofísica de sondes. 3. Etudes de l'influence de la polarité du solvant (solvatocromismo) dans les caractéristiques des émissions. 4. Détermination des moments de dipolaire fondamental et états excités de cromóforos. 5. Etude de la réaction de polymérisation fotoiniciada monomère metacrílicos, tant dans la phase homogène et hétérogène (microemulsiones). Le but était de mettre en corrélation avec la variation de la fluorescence, pendant la durée de l'irradiation au degré de transformation atteint. 6. Processus fotocurado adhésif sous irradiation de la lumière continue policromática par fluorescence. Afin d'établir des corrélations entre l'évolution de la fluorescence des sondes et du degré de conversion a été réalisée l'étude de ces réactions adressées par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier en temps réel. 7. Il a été jugé intéressant d'étendre la méthode fondée sur la fluorescence processus de suivi fotocurado adhésif sous rayonnement laser pulsé de lumière. 8. La sensibilité de cromóforos une variation dans son microenvironnement a permis l'étude des processus de diffusion de l'eau dans les adhésifs d'affaires par fluorescence. Les résultats ont été comparés à ceux obtenus par gravimétrie. Synthèse de nouvelles sondes fluorescentes. Nous avons synthétisé sondes fluorescentes avec six nouvelles structures aminoaromáticas de type D - A, D: et un donateur: accepteur, semblable à d'autres synthétisés dans notre groupe. Les produits obtenus ont été caractérisés par des techniques classiques (spectroscopie 1H - RMN, 13C - RMN, UV-Vis, IR, 8 spectre 1ff8 metría masse et de l'analyse élémentaire), pour assurer sa structure et sa pureté. Caractérisation fotofísica de sondes, l'étude solvatocrómico et étude théorique. Nous avons déterminé les paramètres de l'absorption et l'émission de nouvelles sondes (longueur d'onde du maximum d'absorption et d'émission, les coefficients d'absorption molaire de fluorescence et le rendement quantique) dans douze différents polarité des solvants. Les spectres d'absorption, en plus de la bande de transition - *, a présenté une bande de longueurs d'onde plus élevée caractérisée par de forts coefficients d'absorption molaire, qui est due à un changement provoqué par transfert de charge entre les donateurs et les groupes accepteur. La forte dépendance de la durée maximale d'émission de fluorescence, ainsi que le maximum d'absorption indiquent l'existence d'un état excité plus détendue que le Franck - Condon, un transfert de charge intramoléculaire (TIC). Il a été établi dépendance fluorescencia - polaridad (solvatocromismo) grâce à des corrélations empiriques définissant la polarité du solvant, échelles ET30 *, et SPP. Corrélations toujours mieux dans leur émission paramètres que l'absorption. Les différents modèles de justifier solvatocromismo établir des relations entre les déplacements solvatocrómicos et de la distribution électronique de la molécule dans leurs états excités. Généralement, ces molécules connaît un changement majeur dans ses moments dipolaire exposition permanente accusé solvatocromismo. Il a été démontré ce fait sondes pour DMA - 2, 3, DMA - 2, 4 et DMA - 2, 5 par le calcul théorique de ses moments dipolaire Etats dans le centre et excitado.Las sondes DMA - 2, 3, DMA 2,4 et DMA - 2, 5, en plus, se sont révélés être sensibles aux différences des cations métalliques (Cu2 + et Zn2 +), qui est attribuée à la perturbation de la structure électronique de coordination avec les anneaux métalliques diacina. Etude de la photopolymérisation réaction des monomères metacrílicos utilisant la fluorescence comportement des sondes DMA - 2, 3, DMA - 2, 4 et DMA - 2, 5, a été évaluée par l'étude de la réaction de polymérisation de trois monomères monofuncionales (méthacrylate de ciclohexilo, CHMA; Méthacrylate laurilo, MAL et de méthyle 2 - Ethylhexyl, EHMA) et deux difuncionales (dimethacrylate de 1,6 - hexanodiol, HDDMA et de diéthylène glycol dimethacrylate, EGDMA) à l'aide de la fluorescence. Les résultats ont été corrélés avec ceux obtenus par calorimétrie différentielle à balayage (DSC). Les mesures de fluorescence et la calorimétrie ont été menées simultanément par le biais d'un système d'attelage calorímetro - fluorímetro conçus et construits dans notre laboratoire. Les sélectionnés fotoiniciador commerciale fragmentation, l'oxyde d'un (2,4,6 - trimetilbenzoil) - fenilfosfina, Irgacure 819. La variation de la fluorescence au cours de la réaction de polymérisation suite à l'employé sondes profil cinétique de la réaction obtenue par calorimétrie. Aussi, la sensibilité de la sonde à l'évolution est suffisamment élevée, à la fois de limiter les conversions de petites transformations. Processus fotocurado de microemulsiones bicontinuas Le microemulsiones sont isotrope mélanges, composés d'un thermodynamiquement stables phase aqueuse et phase organique est stabilisée par un sufactante ou d'un mélange des agents de surface. En raison de la petite taille des particules en dispersion polymérisation sont transparentes et permet la synthèse de particules ultrafines de latex dont la taille se situe entre 10 et 100 milles marins. Le système étudié dans ce travail a été: méthacrylate de méthyle (MMA), méthacrylate dimetilaminoetilo (DMAEMA) de l'éthylène glycol dimethacrylate (EGDMA) en qualité de mandataire entrecruzante et de l'eau, stabilisé avec un agent de surface anioniques, dodecilsulfato de sodium (SDS) ou cationique bromure cetiltrimetilamonio (BCAT ). Nous avons étudié les diagrammes de phase des systèmes de créer des compositions qui ont conduit à la formation d'microemulsiones, ce schéma a été faite conformément aux instructions données par différents auteurs dans la bibliographie. Par conductimetría identifié divers domaines microémulsion (s / p, bicontinuas ss). De la microemulsiones obtenus ont été choisis cinq bicontinuas de suivi de la réaction de polymérisation de la lumière. Ils sont restés constants proportionnellement MMA / DMAEMA (50:50), tout en étant varié la quantité d'eau ce qui concerne le montant total des monomères (30:70, 35:65, 40:60, 45:55 et 50: 50 Eau / monomères ). Comme dans le paragraphe précédent a été utilisée fotoiniciador Irgacure 819 et sondes DMA - 2, 3, DMA - 2, 4 et DMA - 2, 5. Les sondes ont été synthétisés à être sensible à la fois au niveau de la conversion obtenue à chaque instant, comme la composition de la microémulsion polymérisée. Processus fotocurado adhésifs affaires par irradiation en continu et laser pulsé grâce à la lumière en insérant des sondes DMA - la tuberculose et le DAcOA - TB a fait une étude de la photopolymérisation processus de formulation des échanges Loctite 322. Représenté pour la première fois par irradiation adhesive UV-Vis. La variation de la fluorescence au cours de la réaction a été suivi in situ et en temps réel par le biais de faible intensité laser à impulsions d'un laser Nd: YAG comme source d'excitation de sondes, comme le système de détection a été utilisé une intensification de la caméra CCD. Le degré de conversion des colles a été obtenu par une autre technique classique spectroscopie infrarouge avec trasformada Fourier en temps réel. Les conditions d'irradiation sont reproduites à l'aide d'une cavité infrarouge réflexion spéculaire accessoire qui attache à la fibre optique qui mène rayonnement UV. Cela aurait permis de créer des corrélations entre l'évolution de la fluorescence et de la conversion. Il convient de noter dans ce cas, la très forte augmentation de l'émission de fluorescence à l'augmentation de la rigidité du support. Utilisation de la fluorescence étude de la diffusion de l'eau dans les adhésifs. Il a mené à bien le suivi du processus de l'absorption d'eau feuille de colle, Loctite 352, à l'aide de sondes fluorescentes insérées dans le système. Nous avons évalué toutes les sondes décrites dans le présent document, sauf pour DMA - 2, 3, parce que cette sonde souffre fotoisomerización si elle est exposée à la lumière pendant de longues périodes et dans ce cas, l'expérience a duré 72 heures. Le reste se sont révélés appropriés pour la surveillance du processus de l'absorption d'eau. Bien qu'il ne s'agisse pas d'importants mouvements dans la position de la bande d'émission, il a subi une forte baisse de leur rendement quantique de fluorescence. Les coefficients de diffusion de l'eau dans le matériel, ont été identifiés depuis les mesures de fluorescence et ont été comparés à ceux obtenus par gravimétrie. Les coefficients de diffusion calculés à partir des mesures des émissions de fluorescence des sondes DMA - DMA - la tuberculose et le MR sont presque égales à celles obtenues par la méthode gravimétrique. Les valeurs obtenues avec les autres sondes s'éloignent un peu plus de gravité, mais restent dans le même ordre de grandeur. Il est important de noter que les autocollants ne absorber environ 7% d'eau, donc la technique d'une extraordinaire sensibilité et de précision. Ces données préliminaires montrent que la fluorescence est une technique utile pour évaluer non seulement les réactions de polymérisation, mais aussi d'autres processus post curado impliquant Plastification de la matière. Comme la plupart des conclusions des travaux peut être mis en évidence: 1. Les sondes sont synthétisées afin de suivre la réaction de polymérisation acrylique lumière systèmes, tant dans la phase homogène et hétérogène, car elles montrent une augmentation des émissions de fluorescence long de la réaction étudiée. 2. Des paramètres de suivi des réactions de la photopolymérisation ont constaté que les plus appropriées, dans notre cas sont: la relation de deux longueurs intensités deuxième 8 à l 4ad comme sondes pour DMA - 2, 3, DMA - 2, 4 et DMA - 2, 5 et la première fois pour la fluorescence des sondes DMA - la tuberculose et le DAcOA - tuberculose. 3. Les variations de l'émission de fluorescence permettent d'étudier la cinétique des réactions de polymérisation lumière et en tirer des conclusions et mecanísticas processus en temps réel. 4. En utilisant la technique de la fluorescence, a étudié le processus d'absorption d'eau et entrecruzados films ont été calculés les coefficients de diffusion associés au transport de l'eau, qui s'est avérée être très semblables à ceux obtenus par des techniques classiques de gravimétrie.
  • SUR LES TRACES DE L'TAPEZ I MÉCANISME DE LA THÉRAPIE PHOTODYNAMIQUE UTILISANT PORPHYCENES ET AUTRES PORPHYRINE - COMME PHOTOSENSITISERS
    Auteur: Rubio Romero Noemí.
    Année: 2005.
    Université: RAMÓN LLULL [www.url.edu].
    Lieu de l'exposition: Escuela Técnica Superior IQS.
    Lieu de préparation: Escuela Técnica Superior IQS.
    Résumé: Deux mécanismes sont utilisés pour expliquer les effets cytotoxiques de la photodynamique action, un photosensitisation processus en présence d'oxygène, qui sont les suivants: Type I et Type II mécanismes. Type I mécanisme est fondé sur un électron ou à l'hydrogène processus de transfert entre la photosensibilisant excité et le biosubstrate au rendement et à la réduction des formes oxydées de la photosensibilisant et le substrat, respectivement. Ces espèces réagissent plus loin et lancer une chaîne de radicaux libres de type autooxidation processus qui permet d'obtenir l'effet cytotoxique. Le type II est basé mécanisme de l'énergie processus de transfert de la stratégie de triplets photosensibilisant à l'oxygène moléculaire pour produire l'oxygène singulet, le cytotoxique espèce dans cette affaire. Cette thèse est centrée sur l'étude de type I, le mécanisme d'action sinsitised par porphycenes et autres porphyrine - comme photosensitisers. À cette fin, et dans un premier temps, le photophysical caractérisation des candidats potentiels à être utilisés dans des applications de la photodynamique d'action, tels que la thérapie photodynamique (PDT) du cancer et photodynamique inactivation des bactéries (PDI), est exécuté. Parmi les études de sensibilisateurs - 2,7,12,17 - tetraphenylporphycene (TPPo) et ses Pd (II) et Cu (II) Complexes (PdTPPo et CuTPPo, respectivement), holoboron (III) subnaphtalocyanine (SubNc) et 2,7, 12,17 - Tetrakis (4 - butylphenyl) -3,6,13,16 - tetraazaporphycene (TAPo) - TPPo, PdTPPo et SubNc sont celles qui affichent de meilleurs photophysical propriétés à être utilisés dans des applications PDT et PDI. Le transfert d'électrons réactivité des composés précédents est étudiée dans le cadre organique des solutions homogènes, afin de caractériser la cinétique de l'absortion des spectres des ions et de leur radicale. Le transfert de protons réactivité des TPPo et PdTPPo est également comparée à celle de TAPo. L'étude de l'interaction des TPPo avec plusieurs biomolécules montre que ce photosensibilisant peut engager plusieurs biosubstrates, comme l'albumine humaine, la gramicidine A et lipides Un fait qui favorise le mécanisme de type I. TPPo est aussi trempé par la guanosine, 7,8 - dihydro-Qinghaosu 8 - oxoguanosine et phosphatidyl éthanolamine par un processus de transfert d'électrons. Ces résultats montrent la faisabilité du mécanisme d'action de type I dans les processus photodynamique sensibilisées par ces photosensitisers. Ceci est également vérifié dans le photoinactivation études de E. coli et B. Subtilis par TPPo et PdTPPo où la formation des radicaux anions de ces photosensitisers est identifié. SubNC montre aussi bonne photobactericidal activité contre E. Coli et B. Subtilis, et il ya plusieurs preuves de la formation de son radicaux anions. Tous ces résultats montrent que le mécanisme de type I joue un rôle important dans le processus photodynamique sensibilisées par TPPo, PdTPPo et SubNc.
  • LASER SUR OPTOACOUSTIC SPECTROSCOPIE ÉTUDES DE PROCESSUS DE TRANSFERT D'ÉLECTRONS DANS DES SYSTÈMES MODÈLES SIMPLES ET SUPERMOLECULES
    Auteur: Martínez Junza Víctor.
    Année: 2005.
    Université: RAMÓN LLULL [www.url.edu].
    Lieu de l'exposition: Escuela Técnica Superior IQS.
    Lieu de préparation: Escuela Técnica Superior IQS.
    Résumé: Laser Induced Optoacoustic Spectroscopy (LIOAS) est utilisée pour étudier le transfert d'électrons (ET) processus en trois différents types de systèmes: 1. Le triolet état de l'Flavio mononucleotide (FMN) et trytophane et tyrosane, 2. A soluble dans l'eau porphyrine et benzoquinone et 3. Zn - porphyrine et methylviologen unité reliées par deux ponts et inclus dans des micelles. LIOAS offre de temps résolu thermodynamique profils de quelques nanosecondes aux microsecondes modifier photoexcitation ainsi que les changements de volume associé à ces processus. De concert avec d'autres techniques, d'absorption et de fluorescence transitoire, de grandes informations sur le processus de ET est obtenue.
  • PHOTOCHEMISTRY SYSTÈMES ARENO / OLEFINE
    Auteur: LEO BLASCO EDGAR ABRAHAM.
    Année: 2005.
    Université: POLITÉCNICA DE VALENCIA [www.upv.es].
    Lieu de l'exposition: Dep. Quimica.
    Lieu de préparation: Universidad Politécnica de Valencia.
    Résumé: Cette thèse, intitulée "Photochemistry Systems Areno / Olefina", se concentre sur le domaine de la photochimie dans la discipline de la chimie organique. Plus précisément, l'objectif de la même a étudié la photochimie et fotofísica systèmes bicromofóricos contenant un phénol et / ou à l'aniline, avec une olefine. Ceci a été accompli grâce à la synthèse et la caractérisation des substrats pour étudier. Après l'irradiation d'entre eux, identifié les produits formés, à l'aide des techniques habituelles dans le domaine de la chromatographie (GC-MS et HPLC), spectroscopie (1H - RMN, 13C - RMN NOE et expériences, IR, UV-visible et fluorescence à l'état d'équilibre Et résolus dans le temps). Depuis trouver un dénominateur commun entre les parties qui composent cette thèse est complexe, il a opté pour la présentation des résultats pour les éléments de faciliter le suivi de ceux-ci. Les chapitres traitent de fotogeneración de metiluros de o- quinonas de o- cicloalquenilfenoles, sur la caractérisation des complexes intramoleculares NH / dérivés de la 2 - alilanilina dans le sol et l'état excité sur le fotogeneración et à la réactivité de 1, n difenil - 1, N azabirradicales, et sur l'amélioration de la réactivité des systèmes polifuncionales OH / NH / par le biais d'un transfert electrón - protón amarré à l'état excité. Calculs théoriques ont été effectuées DFT, et cet appui a permis d'expliquer les mécanismes proposés sur la base des données expérimentales.
  • D'IONISATION ET LA DISSOCIATION H2 + ET H2 PAR DES IMPULSIONS LASER DE TRÈS COURTE DANS LA RÉGION XUV
    Auteur: Palacios Cañas Alicia.
    Année: 2005.
    Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
    Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias. U.A.M..
    Lieu de préparation: Departamento de Quimica. Facultad de Ciencias. Universidad Autónoma de Madrid.
    Résumé: Cette thèse a été développée calcul ab initio de l'ionisation multifotónica de simples molécules (H2 + H2) par laser à impulsions XUV dans la région et dans le domaine de l'EM et sub-humides EM. Le principal objectif de cette étude est de démontrer la pertinence de l'inclusion de mouvement nucléaire pour analyser les processus d'ionisation, les deux dissociatifs et non dissociatifs. En particulier, il analyse les distributions de l'énergie cinétique des noyaux de révéler les effets associés à résonnance Etats vibrónicos intermédiaires. Et enfin, il montre une nette dépendance à l'égard de ces distributions de l'énergie dans le processus d'ionisation avec la variation de la durée d'impulsion et / ou l'intensité du laser. Les Etats et le lien continu (à la fois électroniques et vibratoires) sont obtenus par l'expansion dans les fonctions de base B-splines. Nous travaillons dans le rapprochement dipolaire, et de traiter le mouvement des électrons et des noyaux, nous utilisons rapprochement Born - Oppenheimer. Ont été menées à bien les calculs en supposant un régime perturbativo aide de la théorie des perturbations indépendantes du temps, et ont été comparés à ceux obtenus dans un cadre non perturbativo résolution de l'équation Schrà ¶ dinger dépendants du temps. Dans le cas des ions H2 + ont été obtenues des sections efficaces d'ionisation totale et différencié (énergie de protons et d'électrons) pour différentes énergies de photons, les intensités et les durées impulsion laser. Les résonances à peine vu dans le frais intégrée. À la différence des résultats dans le rapprochement des noyaux fixes pas montrer des différences dans le régime perturbativo à résonnance avec les énergies intermédiaires lorsque le mouvement nucléaire d'une manière correcte. Il fallait s'y attendre, les résultats ne sont pas perturbativos tendent à ceux obtenus dans la théorie de la turbulence lorsque la durée d'impulsion et de l'augmentation de l'intensité du laser diminue. Nous fournissons la première preuve d'une forte résonnance effets théoriques de l'énergie cinétique des distributions de protons résultant de l'explosion Culombiana H2 + par interaction avec des impulsions XUV / EM; résonances révéler la structure électronique des états liés de la molécule. Par ailleurs, la domination de la sous-région EM, les distributions d'énergie des protons révéler l'état de vibration initiale du système. Ces résultats suggèrent que ces distributions de l'énergie peut être utilisée pour caractériser des longueurs d'onde XUV et des durées d'impulsions dans les domaines de l'EM et sub-humides EM. D'autre part, la recherche a été photo ionisation de H2 + par l'absorption des photons de quelques centaines de eV. Le spectre fotoelectrónico révèle effets des interférences résultant de l'émission cohérente en la présence de deux cœurs, comme l'avait prédit Cohen et Fano. Toutefois, nous montrons les limites de ce modèle pour décrire correctement les effets des interférences observé de photons de haute énergie. Dans le cas de la molécule H2 est étudié ionisation disociativa disociativa et non par l'interaction avec les lasers à impulsions XUV / EM, dont la corrélation et de tous les degrés de liberté électroniques et nucléaires. Résoudre directement l'équation Schrà ¶ dinger dépendant de l'heure d'obtenir la probabilité d'ionisation de l'absorption de deux, trois et quatre de photons pour les différents paramètres du laser. Nous montrons que l'inclusion du mouvement nucléaire donne lieu à une augmentation substantielle dans le processus d'ionisation de résonance accrue (processus (1 +1) - REMPI) due à une forte vibration, les chevauchements entre les Etats liés. En faisant varier la durée d'impulsion est possible de contrôler la chaîne dominante (dissociatifs ou non dissociatifs) dans le processus d'ionisation, ainsi que la distribution de dynamisme dans le résiduel d'ions. Pour les légumineuses de l'ordre, ou plus, la période de vibration de l'état molécule, disociativa ionisation est le principal canal, qui est une situation inhabituelle dans les études de photo ionisation. En variant l'intensité du laser peut être obtenu par un contrôle similaire canal ionizació 8 Pas domine 497 ment, et que l'augmentation de l'intensité induite oscillations entre l'état fondamental et états excités de la molécule. Ces oscillations de conduire à une "échelle" par lesquels, grâce à des balançoires, chargée niveaux vibrónicos heureux que, en principe, inaccessibles par absorption d'un photon de l'état fondamental. Dans la pratique, ce mécanisme se traduit par une augmentation de l'effectif de la bande passante au laser, et donc une diminution de la durée effective de l'impulsion.
  • ESTEREODIFERENCIACIÓN PROCESSUS FOTOFÍSICOS ET PHOTOCHIMIQUES INTRAMOLECULARES
    Auteur: ABAD FUENTES SERGIO.
    Année: 2006.
    Université: POLITÉCNICA DE VALENCIA [www.upv.es].
    Lieu de l'exposition: Dep. Quimica.
    Lieu de préparation: Universidad Politécnica de Valencia.
    Résumé: Malgré que le processus de recherche estereoselectivos dans le sol, les efforts ont porté état de nombreuses enquêtes au cours des dernières décennies, l'intérêt pour ce type d'interaction électronique à des niveaux supérieurs est relativement récente. Ces recherches ont porté sur les interactions estereoselectivas entre cromóforos chiraux drogues d'intérêt, tels que les acides 2 - arilpropiónicos employés comme anti-inflammatoires non stéroïdiens et le potentiel desactivadores chiraux leurs états excités. Elles sont synthétisées et étudiées fotofísicas et photochimiques propriétés de díadas diastereoméricas composé d'hydrogène donneurs et kétoprofène, le naproxène et donnant des électrons, ainsi que bicromóforos diastereoméricos composé de naproxène et le naphtalène dans les processus qui ont été observées dans le transfert d'énergie et de la formation des excímero. Pour la plupart des systèmes de l'enquête avaient obtenu considérable estereodiferenciación dans le processus de désactivation intramoléculaire des états excités impliqués.
  • AVEC CO2 SUPERCRITIQUE, L'EXTRACTION D'HUILES ESSENTIELLES DE PLANTES AROMATIQUES.
    Auteur: LANGA MORALES ELISA.
    Année: 2006.
    Université: ZARAGOZA [www.unizar.es].
    Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Résumé: INTRODUCTION Il est indéniable que, aujourd'hui, tout type de produit à être lancé sur le marché est soumis à de fortes normes de qualité. La régulation de pression est encore accrue lorsque le produit est destiné à la consommation humaine, tels que la nourriture, les médicaments ou les cosmétiques. Les industries qui produisent des procédés utilisés dans leurs abondantes matières premières d'origine végétale, ou de leurs dérivés, y compris les huiles essentielles extraites de certains types de plantes, les soi-disant aromatiques et médicinales. La forte demande de produits de meilleure qualité a favorisé un travail de recherche de développement et d'innovation pour aller plus loin dans les processus d'extraction et de séparation pour une grande variété de ces substances. D'autre part, l'exigence importante de plantes aromatiques et médicinales ainsi que la mise en œuvre de la politique agricole de la CE a déterminé que, dans certaines zones géographiques a été revitalisé sa culture. Dans ce contexte, il pourrait être prévu pour la culture de plantes médicinales et aromatiques comme l'un des moteurs qui rendrait possible résurgence de l'économie dans une région de l'Aragon, avec comtés caractérisé par de faibles précipitations et à une accélération du dépeuplement et de la déforestation. Le potentiel de cette culture est évidente dans l'abondante flore spontanée aromatiques et médicinales y souscrit. Sa culture, en plus d'être une véritable alternative pour l'amélioration de la rentabilité de ces zones agricoles, pourrait contribuer à la mise sociaux dans les zones rurales et à la conservation de l'environnement naturel. À cette fin, le Centre de recherche et de technologie alimentaire (CITA), dans sa recherche en ligne des plantes aromatiques et médicinales, a développé les cultures expérimentales depuis plusieurs années, afin d'obtenir une matière première de haute qualité pour des applications dans l'industrie chimique, l'industrie pharmaceutique et Nourriture. En plus de la viabilité de leur culture, en réponse aux conditions agroclimatiques et les champs de production, il est indispensable de connaître les retombées économiques qu'ils peuvent générer et que ce facteur sera déterminant pour ces plantes constituent une alternative aux cultures existantes. Beaucoup de produits de valeur à partir de ces plantes peuvent être obtenues par extraction à partir de matériel végétal produit (à base de biomasse des feuilles et / ou fleurs et / ou des tiges). La méthode d'extraction est le classique hidrodestilación et, dans certains cas, l'extraction avec des solvants organiques. Mais ces dernières années ont été une nouvelle alternative à explorer, qui est considéré dans le présent document, l'extraction avec solvant supercritique. L'extraction à fluides supercritiques (SAI) est une technologie novatrice qui a plusieurs avantages par rapport aux techniques classiques, surtout s'il est employé C02 comme fluide supercritique. La plus importante est de fonctionner à des températures proches de l'environnement, afin de composés organiques termolábiles qui se décomposent entre hidrodestilación restent intacts dans le supercritique de l'extraction. Face à la séparation avec des solvants organiques, et les produits de cette technique sont tout à fait libres de toute trace de solvant. En conséquence, les extraits obtenus seront plus proches des produits naturels, à savoir améliorer la qualité. Résultats de l'étude des processus d'extraction supercritique (ES) peut indiquer quelles conditions sont les plus appropriées pour chaque usine, c'est-à-dire ceux qui se produisent dans les plus grandes quantités de composés précieux au même coût. À leur tour, ces études peuvent fournir des informations pertinentes sur les détails d'une meilleure conception de la séparation des équipes. Avec cette image, il est compréhensible que la culture de plantes bien choisies, ainsi qu'un processus de désengagement qui assurera l'efficacité et la qualité des produits, des marchés ouvre des perspectives intéressantes. Dans notre région, il examp. 8 le représentant 4cb esentativos exportation d'herbes à d'autres pays, mais leur nombre est très faible en dépit de bonnes chances. Il est évident que l'amélioration de la rentabilité des ressources naturelles doivent engarzar production optimale de la plante avec une industrie de transformation aussi mieux pour obtenir un produit de valeur. Étant donné le vaste domaine des applications scientifiques résultant de l'utilisation des fluides supercritiques (SAI) et les changements dans la politique agricole et minier qui affecteront de manière forte à la Communauté d'Aragon dans les années à venir, le groupe ...
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