DE LA CHIMIE EN PHASE GAZEUSE

Auteur: QUINTANILLA LUJÁN ESTHER.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD CIENCIAS.

Résumé: Cette thèse présente les résultats d'études menées dans le laboratoire de résonance Ciclotrónica d'ions (FT ICR) de l'Institut de chimie physique Rocasolano CSIC. La conception de toutes les études est essentiellement expérimental, comme il sied à un laboratoire de ce type. Tout cela a été financé grâce à des projets BQU2000 - 1497 et BQU2003 -5827 de la DGICYT. Dans la plupart de ces travaux ont été appliqués FT ICR technique à l'étude des processus de transfert protónica en phase gazeuse. Compte tenu de l'absence de solvant peuvent être considérées comme le reflet des propriétés "intrinsèques" des espèces concernées. Un dénominateur commun de toutes ces personnes a été la recherche de liens entre la structure et la stabilité thermodynamique des espèces neutres et ioniques, y compris l'influence des effets isotopiques. Alors, plus précis, les documents présentés sont les suivants: 1. L'expérience d'un effet secondaire des isotopes sur un transfert de solde protónica aide de la fécule pyridine-triphénylborane deuterada. Indépendamment de son intérêt intrinsèque, la détermination d'un effet de ce type est à la fois un défi et une épreuve expérimentale de la qualité de l'instrumentation. 2. Le protonación et desprotonación de cubilamina, un dérivé de la phase gazeuse et cubaine en solution. Comme précisé plus tard, cette espèce a présenté des caractéristiques structurelles impressionnant conférant inhabituel intérêt à ce qui serait autrement une série d'expériences "quasi systématiques". 3. L'acidité de certains cyclique et alicycliques hydrocarbures saturés en phase gazeuse et en solution. Formellement il s'agit d'un calcul purement travail (calculé au G2 et CCSD (T)). En fait, l'esprit est "expérimental", dans la mesure où ils ont été utilisés thermodynamique fonctions de l'État obtenues par des méthodes théoriques pour, entre autres choses, de clarifier certaines questions soulevées par les caractéristiques du bien, bien établie expérimentalement, le carbaniones aliphatiques. 4. La découverte que pivaladehido, trimetilacetaldehido était isomeriza en phase gazeuse, en termes de la catalyse acide à metilisopropilcetona. Ce processus commence avec la monoprotonación d'aldéhyde, à la différence de ce qui semble se produire en solution, qui met en jeu la réaction intermédiaire diprotonados. La théorie mécaniste études menées dans le UAM, de justifier et de rationaliser les résultats expérimentaux.