CHIMIE

Auteur: NAVARRO LÓPEZ PALOMA.
Année: 2003.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [Plus de la thèse de l'université] [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: INSTITUTO DE CATÁLISIS Y PETROLEOQUÍMICA.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE CATÁLISIS Y PETROLEOQUÍMICA (ICP-CSIS, MADRID).

Résumé: Le travail de recherche a porté initialement sur la synthèse catalytique de matériaux qui ont une forte teneur de nanotubes de carbone et de caractérisation morphologique d'entre eux. Cela a été établi fer catalyseurs supporté sur différents matériaux, oxídicos comme la silice et l'alumine et carbonés comme le charbon actif, tamis moléculaire (SARAN) et de graphite de haute superifice (HSAG), il a changé le fardeau et procursor cash. En plus des techniques plus classiques d'imprégnation à humidité naissante a utilisé la méthode sol-gel pour obtenir un catalyseur à forte dispersion de fer. Pour résumer les catalyseurs préparés sur des nanotubes de carbone d'une manière différente gaz et testé différentes conditions d'alimentation. Toutes les expériences ont été suivies dans une termobalanza gravimétrie, ce qui a permis une étude sur la vitesse de dépôts de charbon au cours de la réaction. Le gaz qui apporte gravimétriquement dans un termobalanza, ce qui a permis une étude sur la vitesse de dépôts de charbon au cours de la réaction. Le gaz qui contribue le carbone a été nourri sur le catalyseur d'une continu (travail continuo-débit) ou en introduisant des impulsions (pulse méthode). Une fois obtenues les dépôts carbonés a été étudié leur morphologie utilisant la technique de microscopie électronique à transmission, qui a identifié la nature des produits tubulaires. Dans certains cas, elles ont eu recours à d'autres techniques telles que la microscopie électronique à balayage, diffraction de rayons X, même spectroscopie Raman-ultraviolette, qui ont contribué à la caractérisation des produits. La méthode de légumineuses a permis de proposer un mécanisme de croissance des nanotubes de carbone. Dans une seconde partie du travail a tenté d'explorer le potentiel d'application de ces matériaux dans le stockage de l'hydrogène. Il a développé un système volumentría haute pression. Ainsi, il a évalué la capacité d'adsorption des différents matériaux carbonés utilisés dans le présent rapport, les nanotubes entreprise et à la formation d'alliages de métaux en utilisant les hydrures métalliques connus.

Auteur: MEZCUA PERAL MILAGROS.
Année: 2003.
Université: ALMERÍA [Plus de la thèse de l'université] [www.ual.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Résumé: Les dernières directives sur la protection des eaux parler de la préservation des écosystèmes aquatiques, de la bonne utilisation de l'eau et la préservation des sources d'eau. La législation actuelle se concentre sur les polluants "priorité" classiques, en particulier celles qui sont persistantes ou qui ont une toxicité chronique ou livrés sont cancérigènes. Mais il ya un grand nombre de composés chimiques peuvent nuire à l'environnement par des voies différentes. Les risques associés aux polluants jusqu'alors inconnu, non reconnu comme polluants ou non susceptibles d'être soupçonnés de contaminants, qui ne sont pas réglementées par la législation, est l'un des principaux objectifs scientifiques de l'environnement. Ce groupe diversifié de composés est communément connu dans le monde scientifique comme "polluants émergents". Ces dernières années, il ya eu un grand intérêt dans le suivi de la présence de ces contaminants dans l'environnement émergent toi, en d'autres termes, il ya un Nécessité d'élaborer des méthodes d'analyse qui sont rapides, sensibles et sélectives dans la détermination de ces contaminants dans l'eau. Cette thèse porte sur l'étude de trois groupes différents de nouveaux contaminants tels que des antiseptiques, certains pays émergents qui ont des contaminants activité perturbations endocriniennes et les additifs pour l'essence. Les études pour chacun des groupes comprennent le développement de méthodes analytiques pour l'identification des composés inconnus dans des échantillons environnementaux, le développement des études de suivi et de mise en œuvre et l'évaluation des processus et fotolisis photocatalyse. Les méthodes d'analyse ont été mis au point en utilisant la chromatographie en phase gazeuse avec détecteurs d'émission atomique et la spectrométrie de masse (CG - AED et GC-MS) et chromatographie liquide couplée à la spectrométrie de masse à temps de vol analyseur (LC - ToF - MS). Ces deux systèmes ont été utilisés pour numériser et de la confirmation des composés inconnus dans des études de suivi. La mise en oeuvre des deux systèmes et surtout LC - ToF - MS a contribué à l'évaluation des parcours des processus de dégradation fotolíticos et fotocatalíticos. LC - ToF - MS est une nouvelle technique d'analyse et un outil puissant qui permet l'identification correcte des produits de la transformation de l'inconnu processus fotolíticos et fotocatalíticos. La LC-MS et GC-MS techniques ont offert suffisamment de renseignements qualitatifs et quantitatifs nécessaires à la conduite des études de suivi de ces composés

Auteur: GARRIDO HERRERA FRANCISCO JAVIER.
Année: 2003.
Université: ALMERÍA [Plus de la thèse de l'université] [www.ual.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Résumé: Dans cette thèse propose la synthèse des systèmes de libération contrôlée de pesticides isoproturon, cyromazine imidaclopride et les engrais azotés et d'urée, comme une alternative aux formules classiques existants. Basé sur les propriétés fisicoqulmicas présentant les ingrédients actifs sélectionnés pour la finalité de cette étude ont été les matrices polymères biodégradables utilisés comme un moyen d'enrobage, et les agents ont été étudiés aides fonctionnalités plus utiles à la réalisation plus efficace d'encapsulation, en fonction de l'engrais ou des pesticides scruté . Nous avons préparé trois types de formules à libération contrôlée: (1) les systèmes utilisant de l'alginate matrice polymère comme modificateurs de combler un ou des éléments naturels de bentonite, de charbon actif et de divers mélanges de deux adsorbants, (2) des systèmes basés sur des matrice polymère lignine, et (3) les systèmes de revêtements avec éthylcellulose lit fluidisé. Une fois obtenue et caractérisée de tels systèmes à libération contrôlée a été l'étude de la cinétique du processus de libération de l'ingrédient actif dans l'eau, mostrándose un ralentissement dans le processus de libération des íngredientes avoirs à l'égard des produits técnicoas d'. Puis, dans le but d'enquêter de manière plus approfondie de l'influence des caractéristiques de la cinétique des systèmes sur le processus de libération, la libération des données expérimentales ont été ajustées pour modèle Ritger et Peppas, obteniéndose les valeurs de paramètre caractéristique du processus de libération T50 (temps nécessaire Pour la libération 50% de l'ingrédient actif initialement présents dans le grain), à partir duquel ont été créés des corrélations entre ce paramètre T50 et les différentes propriétés des granulés qui nous permettent de prédire le comportement cinétique du système établi. Suite à l'expérience acquise dans de l'eau, s'est adressé à l'évaluation de libération contrôlée des formulations telles sol, effectués dans le cadre d'étude de la cinétique, de la mobilité et des bilans de matière. Il a utilisé deux types de dispositifs expérimentaux: colonnes de sol sur lequel un égouttement solution aqueuse avec un flux constant, et des systèmes d'incubation statique que mantenfan sol d'une certaine humidité constante. Les données expérimentales libération dans le sol ont également suivi le modèle Ritger et Peppas. Avec l'application de pesticides et d'engrais sous la forme de systèmes de libération contrôlée est obtenue par un retard dans l'apparition de ces ingrédients actifs dans ellixiviado, et l'augmentation des temps de séjour de même sur le terrain. Enfin, nous avons développé des équations qui concernent le taux de libération de l'ingrédient actif de l'eau et des sols, en se fondant sur la cinétique des études menées dans les deux médias. Ces équations nous permettent de prédire le comportement cínético des systèmes mis au point et concevoir un profil libération de l'ingrédient actif de chaque culture.

Auteur: Pascual Ramón Rosalia.
Année: 2003.
Université: RAMÓN LLULL [Plus de la thèse de l'université] [www.url.edu].
Lieu de l'exposition: Escuela Técnica Superior IQS.
Lieu de préparation: Escuela Técnica Superior IQS.

Résumé: L'explosion du nombre de composés qui sont à l'origine de l'introduction à la chimie combinatoire dans le processus de découverte de drogues conduit à recourir à la chimie computationnelle comme un outil utile de proposer les meilleurs candidats, qui, dans ce travail s'est renforcé dans l'étude des outils qui permettra de faire aboutir cette Élection. Il a mis au point le programme Pralins (Programme de l'analyse rationnelle des bibliothèques in silico '), qui reprend les principaux critères de sélection pour les bibliothèques: MaxSum, MaxMin, MaxMin moyenne, DN2, CTD (en fonction de la distance), clustering hiérarchique, le regroupement K-means , Patrick Jarvis et Optimum Binning (sur la base de classification). Pralins permet sélections combinatoire de type picorage, mais aussi l'éventail complet des sélections, le choix des réactifs en fonction des propriétés des produits. Le programme a été validé par une méthode en trois étapes de la bibliothèque combinatoire partielle agonistes de la FXR caractérisée par descripteurs norme chimie computationnelle. En outre, il a permis, en termes d'espace et de revêtement de la population, comparativement à analyser la bonté des différentes méthodes pour différentes tailles de la sélection des produits et à la configuration de la taille de la matrice de réactifs pour sélectionner. Le programme, mis au point en environnement UNIX et le langage C ANSI, a lui aussi doté d'une interface graphique de livres d'occasion Xt / Motif et OpenGL moléculaire capacités de visualisation et d'édition. Il a été répertoriés et marqués 3D bibliothèque virtuelle de 125396 analogues de HEPT, un inhibiteur de la transcriptase inverse du VIH à partir de fragments présents dans 180 similaires publiées. La bibliothèque a permis d'explorer de nouvelles approches pour la diversité, ainsi que d'analyser l'état de préparation des analogues de l'essai dans l'espace total disponible et le contraste - l'intuition químico médica avec combinatoire de conception. Les valeurs de 180 activité similaire, ainsi que la structure cristalline pdb1rti de VIH1 - RT ont permis d'explorer les techniques MM - GBSA mis en œuvre pour évaluer l'énergie AMBER syndicat. Nous avons également évalué les résultats de l'amarrage et la notation programme AUTODOCK pour 180 composés, d'automatiser le processus de fournir un outil de criblage in silico '. Elle a été utilisée pour tester les 114300 composés de la bibliothèque virtuelle obtenues à partir de réactifs commerciaux, après avoir procédé de filtration et d'un mode de synthèse combinatoire proposition de nouveaux analogues HEPT. Les composés de la bibliothèque ont également été évaluée en utilisant quatre modèles CSAR peut comparer les résultats des deux approches. Modèles théoriques ont été élaborés pour la cellule, les récepteurs CXCR4 et CCR5 impliqués dans les premiers stades de l'infection par le virus VIH. Dans le cas de CXCR4 a tenté de valider le modèle par le biais des études d'interaction avec l'antagoniste AMD3100.

Auteur: LÓPEZ SOLIDADO FERNÁNDEZ ILIANA.
Année: 2003.
Université: SAN PABLO CEU [Plus de la thèse de l'université] [www.ceu.es].
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.

Résumé: Dans ce travail, nous souhaitions réaliser un modèle expérimental de diabète modéré (DM) en enceinte des rats par l'administration de estreptozotocína associée à une légère hyperglycémie et une intolérance au glucose, comparable à celle qui se produit dans la femme enceinte, qui a développé un diabète gestationnel et bien explorer cosecuencias court Terme progéniture. Le jour 20 de la gestation des foetus de rats DEM étaient hiperisulinémicos, normoglucémicos et avaient le même poids que les contrôles. La naissance et 21 jours d'âge, les rejetons de la mère DEM avaient un poids corporel élevé vous contrôle. À 70 jours d'âge, les rejetons de la mère DEM présenté modifications dans la relation du glucose / insuline. Il a également voulu étudier les effets du diabète maternel lié à l'ingestion d'un régime alimentaire riche en huile d'olive ou de poisson pendant la grossesse et l'allaitement sur le développement et le métabolisme de la progéniture. À la naissance, les nourrissons rats alimentation DM allimentadas d'olive en pesait plus de commandes, alors que cet effet disparaît dans le régime alimentaire des rats avec des poissons. Le développement postnatal était fortement dégradée dans la progéniture de rats nourris avec un régime de poissons, par rapport à l'olive. À 70 jours d'âge de la progéniture de madro contrôle de l'alimentation des poissons nourris avaient la sensibilité à l'insuline plus élevée que la progéniture de contrôler le pétrole. Par conséquent, la composition en acides gras de l'alimentation maternelle a un rôle important dans la croissance de la programmation et de la relation de glucose / insuline lorsque adulte progéniture.

Auteur: BONILLA CARMONA JULIA.
Année: 2003.
Université: SEVILLA [Plus de la thèse de l'université] [www.us.es].
Lieu de l'exposition: CENTRO DE INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS ISLA DE LA CARTUJA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Le mécanisme de signalisation de l'insuline est un processus complexe qui reste encore incertaine. L'hypothèse de la deuxième messager, qui se fonde cette thèse, prédit l'existence de la mesure de type IPG (inositol fosfoglicanos), qui sont responsables de la transmission du signal. La structure de la même n'est pas connu, et la quantité de matière qui peut s'isoler est très faible, de sorte que la synthèse est un outil approprié pour l'étude de sa structure. Cette thèse a été établi divers dérivés comme potentiel insulinomiméticos ont été étudiés de sa structure et des études ont été menées activité insulinomimetica.

Auteur: HERNÁN PRADO MIGUEL ANGEL.
Année: 2004.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID [Plus de la thèse de l'université] [www.ucm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE MEDICINA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE MEDICINA (U.C.M.).

Résumé: OBJECTIF: Examiner les effets biologiques de Human Growth Hormone en arthrodèse vertébrale posterolaterales expérimental lapins, par l'intermédiaire de deux voies possibles de l'administration. INTRODUCTION: L'arthrodèse postérolatérale intertransversa est le genre de lombaire interbody de fusion plus couramment effectuée, mais l'incapacité de réaliser une solide encore la fusion varie entre 5-35%, ce qui entraîne souvent une mauvaise résolution des symptômes cliniques et par une augmentation des frais médicaux Et de la morbidité. MATERIALy MÉTHODES: Groupes d'étude: Nous avons utilisé 48 lapins en Nouvelle-Zélande, qui ont été répartis aléatoirement en 3 groupes: I.: 16 animaux où il ne sera utilisé que greffe autologue de la crête iliaque; II.GHsc: 16 animaux dont l'emploi greffe autologue de crête, Et par la suite reçu des doses de 2 UI 112h 1sc de rhGH, jusqu'au moment de l'abattage; III.GHlocal: 16 animaux à être utilisés dans la greffe cresla mixtes de chaque côté avec 2 Uide rhGH en poudre. Il est prévu de sacrifier 8 animaux à 2 semaines et l'autre 8 à 4 semaines. Technique chirurgicale: Nous avons effectué une fusion intertransversa postérolatérale un niveau L5 - L6 utilisant greffage cresla iliaque corticoesponjoso. Méthodes d'étude: Des études ont été menées gammagráficos le 1 et 2 semaines chez les animaux de boucherie établi à 2 semaines, et à 2 et 4 semaines à ceux qui sont sacrifiés à la 4 semaine. Au moment de l'abattage des morceaux sont soumis à un balayage manuel et radiologiques. Puis se préparer à faire une densitométrico et histomorphométrie analyse. RÉSULTATS: L'étude gammagráfico des 2 et 4semana les indices de semicuantificación sont plus élevés dans le groupe de contrôle par rapport aux groupes traités par GH. L'évaluation radiologique est similaire dans les 3 groupes. Lors de l'évaluation du manuel fournit un meilleur contrôle groupe dans le milieu -r semaine, les résultats restent similaires dans les groupes 3 à 4 semaines. Les groupes traités par GH montrent une augmentation dans les paramètres de la formation osseuse est plus élevé que dans le groupe avec GH locales -r semaine et dans le groupe avec GH sont à la 4. Les paramètres de la résorption osseuse sont nettement plus élevées dans le groupe avec l'hormone de croissance en 2 semaines locale CONCLUSIONS: WR produit une accélération du remodelage osseux d'augmenter les paramètres de la formation osseuse et la résorption. Lorsqu'il est administré localement produit un effet plus grand que le premier élan trouvée si adminisra tellement en sc. Lorsque GH est appliquée d'une manière sc Conseil présente deux fois par jour, la plupart des effets évidents entre 2 et 4 semaines.

Auteur: SANZ SANZ CRISTINA.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [Plus de la thèse de l'université] [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de préparation: CSIS-DEPARTAMENTO QUÍMICA FÍSICA APLICADA.

Auteur: CACHAPA AGOSTINHO FRANCISCO.
Année: 2004.
Université: LA LAGUNA [Plus de la thèse de l'université] [www.ull.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA.

Résumé: Depuis la découverte en 1987, que le monoxyde d'azote joue un rôle important dans les processus physiologiques, chimiques et biologiques a augmenté de façon exponentielle. L'oxyde nitrique est un radical libre, est synthétisée par l'action de l'enzyme synthétase d'oxyde nitrique (NO), qui contient différents accessoires molécules qui agissent ensemble pour former le NO de l'acide aminé L-arginine et O2. Ce gaz est impliqué dans un certain nombre de rôles importants dans des organismes tels que la régulation de la tension artérielle, de faciliter la transmission, dans l'apprentissage et la mémoire et l'activation de la réponse immunitaire. Le dysfonctionnement dans la production ou la disponibilité de NO est associée à des maladies telles que l'hypertension, les troubles de l'érection, et le dysfonctionnement des processus de dégénérescence du système immunitaire, comme le choc septique. La réglementation de la production de NO est très important, car l'excès ou de la diminution de la concentration de NO peuvent être fatales à l'organisme. Dans ce contexte, cherchant de l'aide pour la réglementation de l'oxyde nitrique dans l'organisme insiste sur la nécessité de préparer des complexes qui peuvent capter l'oxyde nitrique et ensuite contribuer de manière positive au minimum et peut-être élimination de ces pathologies de retour, le but principal de ce développement de thèses de doctorat. Comme dans le corps humain, l'une de ses composantes essentielles est de l'eau, la plupart des processus qui se produisent dans ce média. C'est sur cette base que les dithiocarbamates complexes de cuivre (II), la préparation doit être soluble dans l'eau, et ceux qui ont choisi radicale hidroxílicos et / ou carboxylique. Si complexe a été élaboré les dithiocarbamates cuivre (II), qui ont été obtenus de la réaction entre les ligands et les sels de cuivre (II) en solution aqueuse. Dans cette thèse de doctorat, nous étudions après avoir préparé et caractérisé, dans l'interaction entre les dithiocarbamates solution aqueuse de cuivre (II), avec l'oxyde nitrique, et Acellular des conditions cellulaires. En conséquence, explore ses applications possibles de réglementer la concentration de monoxyde d'azote dans les tissus des mammifères. Tant les études expérimentales et théoriques montre la capacité de les dithiocarbamates cuivre (II) du piège de l'oxyde nitrique et de ses applications potentielles pour réglementer la concentration de monoxyde d'azote dans les tissus des mammifères. Ce travail est donc un projet de la recherche de pointe, le premier à se dérouler en Espagne sur l'utilisation de les dithiocarbamates de réglementer le contenu de l'oxyde nitrique dans les cellules de mammifères.

Auteur: Delgado de la Cruz Juan Luis.
Année: 2004.
Université: CASTILLA-LA MANCHA [Plus de la thèse de l'université] [www.uclm.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias del Medio Ambiente.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias Químicas.

Résumé: Ce rapport décrit la synthèse de nouveaux produits dérivés des fullerènes et nanotubes de carbone, ainsi que l'étude de leurs propriétés et électrochimique fotofísicas et son application à la conception fonctionnelle de cellules solaires

Auteur: MOLTO PEREZ EDUARDO.
Année: 2004.
Université: CASTILLA-LA MANCHA [Plus de la thèse de l'université] [www.uclm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Résumé: Le metalotioneínas constituent une superfamille de protéines de faible poids moléculaire (moins de 9 kD), riche en résidus cystéine, qui confèrent une grande capacité de lier ions métalliques. Bien que le premier membre de cette grande famille a été découvert en 1957, n'a pas encore pu établir avec précision le rôle biologique de ces protéines, et il ya très peu d'emplois, qui ont contribué à clarifier leurs rôles dans les invertébrés. Ce document décrit la caractérisation d'une nouvelle métallothionéine (MTPA) obtenues par recombinants de l'hépatopancréas de la langouste Panulirus par argus Caraïbes. Par semi-quantitative RT-PCR analysé l'expression de la MTPA en hépatopancréas, intestin, les tissus nerveux et musculaires; détecté ARNm de MTPA dans tous les tissus examinés, mais la plus grande expression peut être vu dans le hépatopancréas. Ces résultats montrent pour la première fois l'expression des ARNm de métallothionéine dans les crustacés, non seulement dans les tissus digestifs, mais aussi dans les muscles et les tissus nerveux. En outre, il examine l'induction des ARNm pour le Cd de la MTPA dans des explants de différents tissus du homard, le plus haut niveau de l'induction dans les tissus nerveux. La séquence d'acides aminés MTPA déduit de l'ADNc obtenus, on compte 59 acides aminés et a homologie avec le reste du flux metalotioneínas crustacés connus. Curieusement, MTPA a un cystéine supplémentaires (19 au total) dans la région pour le domaine C-terminal, par comparaison avec la plupart des metalotioneínas coquillages, qui pourrait se traduire par une plus grande capacité à unir les métaux. Toutefois, comme le montre par 2 différentes techniques d'analyse (ESI - MS et TXRF), cette protéine se lie 6 des ions Zn2 +, ainsi que la metalotioneínas crustacés présentant 18 cisteínas. Par homologie avec les structures du domaine C-terminal de la MT - 1 de Callinectes sapidus (1dmc) et le MT Homarus americanus, (1j5l), montre un premier modèle de la structure tridimensionnelle du domaine C-terminal de la MTPA, qui Cystéine supplémentaire être tournés vers l'extérieur et donc pas partie du groupe Zn -S. D'autre part, MTPA - Zn2 +6 inhibe mitochondriale chaîne de transport électronique, et par voie de conséquence, l'augmentation des niveaux intramitocondriales des ROS, tandis que l'accès des tiers a un effet inverse. Malgré cela, la MTPA exerce un effet protecteur contre le stress oxydatif, comme la stimulation de la production de ROS par cette protéine est beaucoup plus faible par rapport à celle provoquée par les montants équivalents de Zn2 + libre. Le fait que MTPA affecte la consommation d'oxygène mitochondriale dans hépatopancréas des crustacés est la première étude de ce type dans les invertébrés, et est compatible avec d'autres résultats décrits dans la littérature pour les mammifères, ce qui suggère une relation de metalotioneínas avec le métabolisme de l'énergie.

Auteur: GOMEZ LARA ISABEL.
Année: 2004.
Université: ROVIRA I VIRGILI [Plus de la thèse de l'université] [www.urv.cat].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Cette thèse est nemarca dentre des travaux réalisés dans le Grup Chimie quantique de l'Université Rovira I Virgili, et elle a abordé l'étude théorique des molécules photosensibles plusieurs systèmes d'intérêt sintétivo et tecnologíco. Utilisation de méthodes ter inito a permis une évaluation de la nature des états excités impliqués, les géométries et les énergies de l'espèce se forment et les mécanismes conduisant à sa transformation photochimique, ainsi que d'étudier l'effet produit dans le mécanisme de réaction par les facteurs de variation Substituant de la réaction des groupes ou moyennes. Cela a exigé l'analyse de l'énergie potentielle des surfaces des états excités de basse énergie dans chacun des systèmes dans lesquels ils sont produits par des réactions photochimiques étudiés. Il est essentiel d'identifier les points critiques (minimum et estdos Transition), les chemins de réaction et les points d'interaction entre les surfaces, comme le sont les intersections coniques, les carrefours et les passages réels évités. Une condition indispensable, qui implique une difficulté majeure ajouté, il est nécessaire d'effectuer ces calculs avec une précision semblable à celle de l'état, de sorte qu'il est essentiel d'utiliser une méthodologie ab initio, de fournir une description précise des surfaces de l'énergie potentielle Les états excités impliqués. Le présent rapport est structuré comme suit: chapitre 2 se compose d'une introduction générale, qui inclut les aspects fondamentaux à prendre en considération lors de réactions photochimiques, alors que le chapitre 3 décrit les méthodes théoriques qui ont été utilisés dans l'étude des réactions étudiées. Le chapitre 4 est consacré à l'étude des mécanismes de la souffrance des transformations photochimiques différents dérivés de vélos [3.1.0] - 3 - hexen - 2 - onas, a été comparé réactions compétitif et déterminé la nature électronique de la réaction intermédiaire qui est généré. Ce chapitre contient également les tautomerización cetofenólica car elle constitue la dernière étape de la réaction d'une transposition de biciclohexenonas, jaune interconversion entre les isomères mécanisme le plus important de phénol. Elle a également évalué l'enthalpie de dissociation de la liaison OH dans la molécule de phénol et sa barrière de rotation interne. Dans le chapitre 5 a été étudié avec les différents groupes de donateurs - aceptor dans lequel peuvent se produire des réactions de transfert de charge intramoléculaire. Il a identifié le mécanisme par lequel ces réactions se produisent, la nature électronique des espèces concernées et le rôle de la réaction moyen en fenímeno du double de fluorescence. Le chapitre 6 traite de l'évolution en cours dans les molécules dont les propriétés réversible couleurs peuvent être échangées grâce à l'utilisation d'une source de rayonnement. En particulier, ont été étudiés cis et trans isomères de la molécule merocianina et a mis en place le mécanisme de la réaction photochimique qui mène à la formation de la molécule benzopirano. Enfin, le chapitre 7 présente les principales conclusions tirées des chapitres précédents.

Auteur: AMPLE NAVARRO FRANCISCO.
Année: 2004.
Université: ROVIRA I VIRGILI [Plus de la thèse de l'université] [www.urv.cat].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Auteur: VALCÁRCEL ORTÍ ANA.
Année: 2004.
Université: ROVIRA I VIRGILI [Plus de la thèse de l'université] [www.urv.cat].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Auteur: Ramírez Ramírez Víctor Miguel.
Année: 2004.
Université: VALENCIA [Plus de la thèse de l'université] [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: Facultat de Química.
Lieu de préparation: Universidad de Valencia.

Résumé: Au cours de l'exercice des bourses de formation des agents de Predoctoral Chercheur de la Generalitat Valenciana Fellow D. Miguel Ramirez Victor Ramirez a travaillé sur le projet de thèse de doctorat à l'étude théorique des mécanismes d'oxydation d'intérêt dans la chimie de l'atmosphère, en particulier les réactions d'oxydation terpenos, isoprène , Et de composés. Le terpenos étudiés ont été les pineno a, b et d pineno - limoneno. Il a élucidé le mécanisme d'une dégradation pineno initiée par le radical OH, analyser la réaction éventuelle des parcours, et avec un accent particulier sur la réaction initiale des radicaux oxydatifs attaque. Nous avons utilisé les méthodes de calcul AM1 (conduite à l'exploration préliminaire de l'énergie potentielle hypersurface), et fonctionnelle B3LYP. En outre, les calculs ont été effectués HF et UMP2 d'étudier la réaction initiale de OH plus d'abstraction ou H sur ce monoterpeno. Pour b- pineno et d limoneno - a mené une étude détaillée de la réaction initiale de OH plus de tous les atomes de carbone, par tous les côtés de la doubles liaisons qui existent dans ces molécules. La méthodologie a été la méthode UMP2 pour effectuer l'optimisation des géométries, et les calculs hors QCISD (T) sur les structures optimisées UMP2, pour le perfectionnement de l'énergie potentielle. Terpenos Outre ce qui précède, une étude a été faite du mécanisme d'oxydation de l'isoprène, initiée par le radical OH de la même manière que pour un pineno. Après une première exploration de l'énergie potentielle hypersurface en utilisant les demi-finales AM1, ont étudié les réactions de formation concernant certains des principaux produits de dégradation, tels que metilvinilcetona, le formaldéhyde et certains des composés hidroxicarbonílicos identifiées expérimentalement. Sur la metilvinilcetona, a étudié la réaction de formation des deux isomères de la molécule grâce à des calculs B3LYP et BHandHLYP, et la méthode UMP2. Il montre aussi la réaction de l'interconversion des deux isomères, localiser le correspondant de transition, qui ne sont pas décrites jusqu'ici. La formation de formaldéhyde a été étudiée à partir de la réaction des radicaux CH2OH avec O2. Nos résultats montrent la présence d'un état de transition pour l'adjonction initiale O2 pas vu à ce jour pour cette réaction. Nous avons optimisé le stationnaires points de l'énergie potentielle avec hypersurface méthodes UMP2 et QCISD. En outre, les calculs ont été effectués hors QCISD (T) sur la géométrie optimisée QCISD, pour affiner les valeurs de l'énergie potentielle. Pour l'état de transition TS1 ont été réalisés au CCDS calculs supplémentaires pour l'optimisation, et les calculs de CCSD (T) sur la structure optimisée QCISD. En outre, les calculs ont été effectués restreinte Active Space SCF (RASSCF), avec l'aide du programme MOLCAS. Enfin, nous avons étudié l'évolution de deux radiclaes dihidroxialquilo, est né de produits de dégradation de l'isoprène par l'intermédiaire radicaux OH, aboutissant à la formation de deux hidroxicarbonilos identifiées expérimentalement. La géométrie d'optimisation a été effectué avec la méthode UMP2, alors qu'il a utilisé la méthode QCISD (T) sur les géométries UMP2 d'affiner les valeurs de l'énergie potentielle. En plus de ces travaux, le savant Victor D. Miguel Ramirez Ramirez a travaillé activement avec d'autres membres du groupe de recherche, l'étude de la réaction entre HCO radical et O2, et la réaction entre les composés H2NO et O3.

Auteur: MERINO MEROÑO BEATRIZ.
Année: 2004.
Université: MURCIA [Plus de la thèse de l'université] [www.um.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE BIOLOGIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Les études dans ce rapport sont regroupées en deux parties. La première partie traite de la Especiación arsenic et Tin hybridation utilisant la chromatographie Líquida - Generación de Hidruros - Espectroscopía d'absorption atomique (LC - HG - AAS) dans différents types d'aliments et a été divisé en deux chapitres. Dans le chapitre I est une procédure d'optimisation de la spéciation cinq composés de l'arsenic, As (III), As (V), l'acide monometilarsónico acide dimetilarsínico et arsenobetaína par couplage LC - HG - AAS. L'hybridation des deux techniques sont spécifiques et sensibles aux limites de détection sont suffisants pour déterminer composés de l'arsenic et de leur spéciation dans le contrôle de la qualité des aliments pour bébé et le poisson utilisé dans sa préparation. Ultérieurement, d'approfondir la stabilité dans les niveaux de arsenobetaína dans les aliments pour bébés au cours de sa fabrication et le vieillissement. Dans le chapitre II propose la mise en oeuvre du couplage LC - HG - AAS à la spéciation six formes d'étain: l'étain inorganique, le tributylétain, dibutilestaño, monobutilestaño, difenilestaño et monofenilestaño. La méthode a été appliquée à la spéciation des composés organostanniques dans les moules. La deuxième partie a été distribuée en trois chapitres traitant de la Especiación sélénium, tellure et d'antimoine utilisant hybridation Chromatographie Líquida - Generación de Hidruros - Espectroscopía de la fluorescence atomique (LC - HG - AFS), dans différents types d'aliments et les échantillons d'environnement. Dans le chapitre III optimise la spéciation des différentes formes de sélénium. Il a été optimisé technique de couplage LC - UV HG - AFS pour la détermination en ligne Se (IV), Se (VI), selenocistina et sélénométhionine. La séparation a lieu acoplando série deux colonnes d'échange d'ions et de phase inverse. La procédure pour la spéciation du sélénium a été appliquée à différents échantillons de préparations pour nourrissons et des suppléments nutritionnels et de la validation de la méthode a été effectuée en utilisant un matériau de référence certifié. Le chapitre IV contient une procédure pour la spéciation de trois espèces de l'antimoine. Nous avons étudié la spéciation de Sb (III) Sb (V) et trimetilantimonio utilisant couplage LC - HG - AFS et LC échange avec l'aide de l'anion agents complexants dans la phase mobile. La procédure a été appliquée à l'analyse des différents échantillons de l'eau et du sol certificats. Enfin, le chapitre V traite de la spéciation du tellure. Menée spéciation Te Te (IV) et (VI) à l'aide de la CL - HG - AFS avec une colonne d'échange d'anions et agents complexants, EDTA et anions phtalate, dans la phase mobile. La procédure a été appliquée à différents échantillons d'eau. Dans tous les chapitres sont optimisés par chromatographie en phase avec soin les séparations, les facteurs de variation de la tenue des diverses formes d'éléments chimiques dans la composition de la phase mobile et, le cas échéant, l'utilisation de la technique du gradient par élution distinctes pour obtenir toutes les concessions à une époque de Analyse correcte et avec une bonne résolution. Ensuite, le système est optimisé hydrure, en étudiant l'influence de la concentration des diverses variables afin d'atteindre le maximum de sensibilité, aussi sélectionner le meilleur système de détection des conditions expérimentales et évalue l'étalonnage et la répétitivité des méthodes. Ensuite, appliquer les procédures mises au point pour l'analyse des différents types d'aliments et les échantillons environnementaux, et enfin de valider les méthodes mises au point en utilisant des matériaux de référence certifiés alors que vous pouvez avoir en leur possession.

Auteur: Aguinaga Pardo Nerea.
Année: 2004.
Université: MURCIA [Plus de la thèse de l'université] [www.um.es].
Lieu de l'exposition: Sala de Grados de la Facultad de Biología.
Lieu de préparation: Facultad de Química.

Résumé: Cette thèse de doctorat traite de la détermination des composés organiques toxiques et organométalliques échantillons mediambientales et de l'alimentation par chromatographie en phase gazeuse avec détection par émission atomique. La thèse est divisée en deux grands blocs. La première porte sur l'identification des composés organiques toxiques et est à son tour divisée en quatre chapitres, corresponidentes la détermination des pesticides, les composés organiques volatils halogénés, chlorophénols et tricloroanisol. La détermination des pesticides, les composés organiques volatils et halogénés chlorophenol a été appliquée à l'analyse de l'eau et des sols, à l'expansion dans le cas des composés organiques volatils halogénés sa portée pour la bière et les jus de fruits. Déterminer tricloroanisol a été appliquée à des échantillons de vin et de liège, étant principalement responsable de la "vieille saveur dans le vin, défaut associés à l'bouchons utilisés dans leur embotallamiento. Le deuxième bloc de la thèse met l'accent sur la spéciation des métaux et est divisé en deux chapitres, pour la détermination des composés organiques d'étain et le sélénium, respectivement. La détermination de l'étain composés sont de nouveau appliquées à l'analyse de l'eau et le sol et dans le cas du sélénium analyse a été effectuée à l'usine et les échantillons d'eau. Dans chacun des chapitres ont été optimisés paramètres pour la séparation chromatographique, le système de détection et de la méthode de préconcentration. Il a ensuite a été réalisée l'étude d'étalonnage et de statistique. Le siguinte étape a été l'optimisation de la procédure d'extraction de l'analyser à partir de l'échantillon ainsi que des études de récupération. Enfin, chaque méthode a été appliquée à l'analyse des échantillons réels ci-dessus. Dans chaque chapitre, sauf le chapitre I, la détermination des pesticides, a été utilisé comme un système de purge et préconcentration piège qui a donné d'excellents résultats obtenus dans tous les cas, les limites de détection satisfaisantes. Il est également important de mettre l'accent sur l'utilisation dans le traitement des échantillons solides d'une sonde à ultrasons qui leur permettent d'atteindre les recouvrements des différentes analyses excellente dans un temps beaucoup moins que dans la médecine classique. En résumé, les procédures mises en place dans ce Thèse de doctorat de permettre la détermination des toxiques organiques et les composés organométalliques dans les échantillons d'eau, le sol et la nourriture grâce à la technique de chromatographie en phase gazeuse avec détecteur d'émission atomique régulièrement, et avec un minimum d'un traitement rapide des échantillons, ce qui donne des pourcentages De la récupération et de la détection des limites très acceptables.

Auteur: IBAÑEZ LLANO ANA.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [Plus de la thèse de l'université] [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE MADRID.

Résumé: La galvanoplastie des métaux, base de l'industrie galvanotécnica s'agit d'un domaine d'un grand intérêt d'un point de vue technologique, en particulier en ce qui concerne la production de revêtements à propriétés particulières. L'un des domaines dans lesquels la technique de la galvanoplastie, suscite un regain d'intérêt ces dernières années, est la production de matériaux nanocristalinos (c'est-à-dire ceux qui granulométries, dans la gamme naometros), qui gagnent beaucoup d'importance technologiques et offrant des propriétés intéressantes qui ne peuvent pas être Obtenus à partir conventionnelle cristalline solides. Les caractéristiques morphologiques, structurelles, etc. Dans les films métalliques obtenus electroquímicamente ont été largement étudiés par rapport aux paramètres utilisés dans la galvanoplastie. En revanche, et étonnamment, ont estudiGldo beaucoup moins leurs propriétés mecánias si un facteur important dans le contrôle de la qualité de l'industrie. Au cours des dernières décennies assistons à la montée de la synthèse électrochimique d'autres revêtements tels que les polymères conducteurs. Ces matériaux possèdent des caractéristiques uniques qui composent les propriétés physiques et chimiques des polymères avec la capacité de conduire l'électricité. Comme dans le cas de revêtements métalliques, de leurs propriétés mécaniques n'ont pas été explorées, dans la même mesure, qui a été étudié un certain nombre d'autres propriétés, telles que sa capacité à protéger contre la corrosion ou de propriétés électriques. Lors de l'évaluation de la résistance mécanique d'un matériau doit tenir compte à la fois de sa dureté que son élasticité. Jusqu'à une date relativement récente, les méthodes d'évaluation ne sont admis que la dureté par pénétration. Le développement récent des méthodes sensibles à la profondeur permet également de l'information sur l'élasticité, qui permet une meilleure caractérisation mécanique des matériaux. Le principal objectif des travaux de la thèse est d'établir des corrélations entre les variables électrolytique et les propriétés mécaniques de soumettre des dépôts, la dureté et de module de Young. L'évaluation de ces relations permettra "prediseñar" revêtements ayant des caractéristiques spécifiques pour écrire des applications spécifiques. Le travail a porté sur l'étude de: a) electrodepósitos cuivre b) de electrodepósitos nickel et c) une polyconsommation simple conducteur, polipirrol.

Auteur: CORRAL PÉREZ INÉS.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [Plus de la thèse de l'université] [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE MADRID.

Résumé: Cette thèse vise à approfondir la compréhension et l'étude de la liaison et de la réactivité des systèmes de cations molécules biochimiques et intérêt industriel. Cette étude a varié entre les systèmes où les interactions sont essentiellement de la nature électrostatique, à savoir le complexe de métaux alcalins et alcalino-terreux térreos en place des systèmes où le caractère covalente n'est pas négligeable comme dans ceux impliqués dans les complexes de métaux de transition. Dans le cas de systèmes essentiellement covalente nature, nous avons mis l'accent sur l'étude des complexes formés entre les cations métalliques de la première série de transition, comme Cu + Ni + Co + avec neutre présentant un important polarité X (delta du +) - H ( Delta), qui favorise l'émergence d'interactions de type agóstico, y compris certains dérivés saturés ou insaturés silane allemand et le méthane, ainsi que des hydrures des groupes 1, 2 et 13. L'importance de ces complexes à des implications possibles que ce type d'interaction peut prendre le lien d'activation procédés, la catalyse et de l'industrie des semi-conducteurs. L'activation des liens Si - Ge Hy - H du silanos et les Allemands est à la base de la production de films et amorphe hydrogéné de sílicio et de germanium, les matériaux utilisés pour la construction des cellules solaires, les transistors à film mince (TFT), les détecteurs, photorécepteurs, et Des diodes emísores lumière (LED). Ces interactions agósticas peuvent être considérés comme des liens vers trois centres n électrons à la suite de la donation de l'orbite enlazantes (sigma Décompte) XH base de l'orbite de vider les cations métalliques de transition suivie d'une retrodonación de orbitale rempli avec le métal de cations jusqu'à orbitale (sigma Décompte ) 'XH de la base. En conséquence, ces interactions conduisent à l'affaiblissement des liens XH impliqués, l'accroissement de ces distances de liaison, de la diminution de la densité dans les points critiques de liaison et de tension de décalage vers le rouge des fréquences de ces liens. Ces effets sont d'autant plus importante qu'elle descend dans un groupe et quand on se déplace de droite à gauche, à tout moment, un fait directement associés à la baisse de electronegatividacl de heteroátomo et 01 augmentation concomitante dans la polarité X (delta du +) H ( - Delta). L'analyse topologique de la densité de Bader, l'analyse des populations NBO à côté des spectres expérimentaux de InfraRojo sont extrêmement polyvalent outils pour la détection et la caractérisation de ces interactions agósticas. En outre, l'importance de métaux des groupes 1 et 2 dans les contextes biologiques nous a conduit à l'étude de leur réactivité par rapport à des molécules telles que la glycine et de l'urée, de simples prototypes peptides et nucléotides. Il est important de souligner que c'est la première fois que vous obtenez isoler dicationes [Urée - Ca] 2 + et [Glicina - Ca] 2 +, et donc, la première fois, il a été mené conjointement une étude théorique et expérimentale de ces espèces . En dépit de la similitude entre les deux systèmes, des différences importantes ont été trouvées dans leurs reactividades. Dans le cas du système d'urée - Ca2 +, les procédés nimoleculares associés à la perte de fragments d'neutre (NH3 et HNCQ) concurrentes processus coulombianos conduisant à la monocationes CaNH2 + H2NCO + NCOCa + et NH 4 +. En revanche, dans le cas du système Glicina - Ca2 + produits sont observées expérimentalement: CaCO2H + CH2NH2 + + CaOH et COCH2NH2.f sont dus exclusivement sur les procédés d'explosion coulombiana. Aúnque pour le cas de Glycine également noté la formation de monoxyde de carbone est un sous-produit de la décomposition unimolecular autres monocationes "primaires générés par les explosions coulombianas ci-dessus. Ces différences sont justifiées par le biais particularités de l'énergie potentielle des surfaces des deux systèmes. Urée système - Ca2 + pour la plupart des explosions coulombianas sont précédées par une série de processus impliquant le transfert d'Hidrógenos et barrières impliquant réaction similaire, ou est supérieure à celles qui conduisent à 8 le pérd 3dc jambe fragments de neutr (Js. Dans le cas Du système Glicina - Ca2 +, en revanche, les processus d'explosion coulombiana ont leur origine dans les adduits formés directement de l'interaction entre dicatión et neutre, et d'ailleurs certains d'entre eux se produisent à travers des obstacles beaucoup plus bas que ceux qui sont impliqués dans l'isomérisation de ces complexes. Méthodologie utilizadá en La thèse est basée sur la théorie de la densité fonctionnelle alors que dans les cas pertinents a effectué une validation de la méthodologie OFT grâce à l'utilisation de méthodes de haut niveau, ab initio.

Auteur: MARTÍNEZ SÁNCHEZ JESÚS MARÍA.
Année: 2004.
Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA [Plus de la thèse de l'université] [www.usc.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA (CAMPUS SUR).

Résumé: Cette thèse porte sur la synthèse et la caractérisation de complexes de métaux avec les ligands macrocíclicos et un ligand compartiment préalablement préparés à partir de précurseurs synthétisés dans notre laboratoire. Une fois établi le ligands sont réalisées les réactions de complexation avec différents sels métalliques de métaux alcalins, alcalines, de transition, après la transicionales et lantánidos. Tous les ligands et complexes obtenues ont été caractérisées par différentes techniques parmi lesquelles la diffraction et de la résonance magnétique nucléaire du rayox X. Ces techniques nous donner des informations sur la structure en solution et à l'état solide des composés obtenus.