CHIMIE (2)

Auteur: VALDÉS CONCA JORGE.
Année: 2004.
Université: ALICANTE [www.ua.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS ECONÓMICAS Y EMPRESARIALES.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS ECONÓMICAS Y EMPRESARIALES.

Résumé: Le besoin croissant de trouver des sources durables d'un avantage compétitif sur le marché des guides de la vision des entreprises envers la fonction ressources humaines, et en son sein, l'un des modèles de gestion plus essor a sur le contexte international est la gestion des pouvoirs. Cette exploratoire basé dans la méthodologie de l'enquête de l'affaire, destinée à montrer une approche théorique de ce modèle par l'intermédiaire de ses trois dimensions: l'acquisition, l'encouragement et le développement des compétences. Le travail décrit l'évolution, les approches et les principaux instruments d'articuler ce modèle de gestion. De même, illustrée par une approche empirique à l'élaboration du modèle en trois grands domaines d'activité dans notre pays, le secteur de l'énergie, des finances et des assurances.

Auteur: ARCE CEINOS ALBERTO.
Année: 2004.
Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Lieu de l'exposition: ESCOLA TÉCNICA SUPERIOR DE ENXEÑERÍA.
Lieu de préparation: ETSE.

Résumé: Identifier les concentrations de vapeur d'eau absorbée une fois l'équilibre atteint à différentes activités nautiques et 308,15 K environ température de l'oeil humain, et les propriétés de transport, à savoir les coefficients de diffusion de la vapeur d'eau à travers des plaques lisses ces polymères dans les mêmes conditions. Pour calculer les coefficients de diffusion utilisé un modèle basé sur la loi de Fick sur une plaque (Crank, 1975) à l'aide d'une équation déduite par Long et Richman (Long Richman, 1960). Données solde sera interprété à l'aide du modèle élaboré par Flory Huggins (Flory, 1953) et soulève également l'objectif d'estimation de la tendance des molécules d'eau à ajouter en grappes ou restent isolées les unes des autres par l'utilisation des théories inclus dans le travail et Zimm Lundberg (Lundberg, 1972; Zimm et Lundberg, 1956).

Auteur: LILLO BAÑULS ADELAIDA.
Année: 2004.
Université: ALICANTE [www.ua.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS ECONÓMICAS Y EMPRESARIALES.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS ECONÓMICAS Y EMPRESARIALES.

Résumé: Cette thèse porte sur le rôle du capital humain comme un facteur stratégique de la compétitivité dans l'industrie touristique espagnole. Aussi, il ya une critique des théories du capital humain et l'éducation des rendements aussi valables modèle théorique. À partir d'une modélisation des équations revenu Mincerian explore les relations educacción - le revenu dans le territoire occupé de tourisme. Diverses analyses empiriques estimations soulevées par moindres carrés ordinaires, et considérant les endogénéité de l'éducation, par la méthode des variables instrumentales, de déterminer comment ils appréciaient les travailleurs de l'éducation dans les activités touristiques.

Auteur: FORNÉS CHAVES AMPARO.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: CBMSO-UAM.
Lieu de préparation: CBMSO-UAM..

Résumé: Le travail présenté dans le rapport est une étude de la relation estructura - une fonction de la deuxième boucle intracellulaire neuronaux de la glycine transporteur GL YT2. Cette région contient un convoyeur intéressant accumulation de résidus polaires et chargés, hautement conservée dans la famille des transporteurs de neurotransmetteurs Na + dépendants et CI appel SLC6, certains d'entre eux dans l'ordre, le consensus de phosphorylation par la protéine kinase C (PKC). Utilisation d'une stratégie de mutagenèse dirigée, nous avons identifié la situation clé 422 comme l'expression de la membrane transport de la glycine, la dépendance vis-à-vis de la tension et de l'équilibre conformacional transporteur. En outre, la substitution des résidus d'acides aminés IL2 par l'acide élimine la réponse GL YT2 l'ester forbol PAM, indiquant que IL2 est également impliquée dans la régulation de la fonction de GLYT2. PAM inhibe de manière spécifique et dépend de la dose et du temps convoyeur activité, produisant un effet conforme à l'activation de la kinase sérine / threonine. Également montré que la régulation négative de GL YT2 induite PMA peut être simulée au moyen d'activation du signal de transduction de la phospholipase C (PLC), ce qui indique que l'effet du PAM est principalement due à l'action de la PKC. L'inhibition de GL YT2 par le PAM affecte l'activité de transport de la glycine ainsi que de l'expression à la surface parce que les paramètres cinétiques Km et Vmax sont réduites après un traitement avec le PAM. L'ester forbol diminution de l'expression de la surface GL YT2 à l'état d'équilibre, mais ne modifie pas celle des mutants de résistants. Cet effet est médié par une augmentation modérée de la membrane d'insertion et d'une forte augmentation el1la internalisation, de sorte que le trafic intracellulaire GL YT2 défile intracellulaire tandis que les compartiments des mutants résistants ne réduisent pas son expression dans la membrane poste à modifier de la même manière dans les deux Ces mutants que l'internalisation insertion dans la membrane plasmique. Enfin, nous avons identifié un gaspillage cruciale pour l'activité de transport, de tension et de la sensibilité du solde conformacional en boucle intracellulaire 3, également impliqué dans la régulation induite par le PAM et l'action de la PKC. Le fait que l'état conformacional acquis par des mutants de ces déchets est très similaire à celle indiquée par les mutants IL2 a permis de créer le premier conformationnel exigences de la réglementation de GL YT2 induite PKC.

Auteur: SOLERA CARLAVILLA MARIA ELENA.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: INSTITUTO DE CERAMICA Y VIDRIO CSIC.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE CERAMICA Y VIDRIO (CSIC).

Résumé: Les dalles de sol et revêtements muraux sont l'un des principaux produits dans le domaine de la céramique et du verre en espagnol. Le développement de ces matériaux a été précédée par un effort important en R + D + i Une des plus intéressantes procédés technologiques au cours des dernières années est la coulée bande de matériaux céramiques parce qu'elles représentent une autre méthode d'obtention de sol et de revêtements de sol. Le processus de coulée bande utilisée dans la production de matériaux electrocerámicos. Mais sa traduction implique l'examen des paramètres du processus et de l'adapter aux caractéristiques des émaux fisico - químicas. Cette thèse a porté sur l'utilisation de la bande coulée processus pour la mise au point de procédés flexíbles Décoration applicables et les tuiles de sol en utilisant glaçure cristalline. Tout d'abord, il a étudié le comportement et les propriétés rhéologiques de barbotinas céramique composition industrielle pour être utilisé comme une base pour le processus de moulage. Nous avons mis en place des conditions de stabilité convenable de donner un glissement defloculada un pseudoplastiques comportement. Elle a créé l'effet de la concentration de aditívos sur les propriétés de glissement et de la façon dont ils affectent les feuilles. Il a étudié la vitesse et l'ouverture des pales exprimés, le processus de séchage et de la densité et flexibílidad les feuilles. Il a étudié l'évolution de la bâche thermique émail par rapport à une ligne glaçure cristalline. Les deux matériaux sinterizan par un mécanisme d'écoulement visqueux, mais ils ont de petites différences qui ont été établies par la courbe de la viscosité avec la température, ce qui marque une augmentation de la valeur de la viscosité due à la présence de desvitrificaciones. On a constaté que la présence de particules cristallines en émail réfractaire stabilise ces pores de l'émail résultant de défauts à la fin, si sa taille est supérieure à une taille critique. L'élimination de ces pores sont propices à la réduction de la viscosité avec la température, étant plus efficaces pour l'enlèvement des températures auxquelles phases cristallines fondre dans la phase de vitrification. Il a été caractérisant l'évolution de la porosité avec la température en utilisant des techniques de microscopie électronique à balayage, perfilometría et Atomic Force Microscopy. Dans les études réalisées avec des encres d'imprimerie a été établi que l'utilisation de procédés à haute vitesse des turbines cisailles amélioré la dispersion et augmente les performances d'encre couleur. Alors, qui a travaillé avec barbotinas faible viscosité avec une plus forte teneur en solides, et une réduction du pourcentage de pigments, d'encres obtenu sérigraphie couleur similaire à la référence. Il a étudié la mise en œuvre des lames exprimés sur bande, comme les motifs de décoration. Il a été trouvé dans la cuisine de variation dimensionnelle des motifs de décoration avec de l'épaisseur et de la même longueur. Il a identifié le mécanisme d'intégration de ces raisons en fonction des résultats obtenus et de l'émail de couleur tels motifs. L'ajout de pigments à la matrice vitreuse permet à la diminution de la viscosité à la température de consolidation émail, et donc l'union avec l'émail de base est terminée. Il a été constaté que la variation de couleur des pigments linéaire de la proportion des motifs de la décoration permet une concentration élevée, plus le rendu de couleur lorsque ces pigments sont incorporés dans la feuille extérieure. Cette thèse a été protégée par le brevet "Flexible Processus de décoration en céramique" (date de publication: 16-07-2003) par CSIC et ont conduit à une marque, Decortape.

Auteur: ABAD REYES JOSE ANDRES.
Année: 2004.
Université: SALAMANCA [www.usal.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA.
Lieu de préparation: DEPARTAMENTO QUIMICA FARMACEUTICA.

Résumé: Elle a mené une enquête auprès des phytochimiques Plumeria pudica Jacquin, une plante de la flore vénézuélienne. Cette étude a conduit à l'isolement et la caractérisation chimique et espectroscópica divers ligananos, flavonoïdes, iridoides et triterpenoides. Basé sur l'histoire de l'activité pharmacologique de la Podofilotoxina un ciclolignano trouvée dans la plante à l'étude, il existe plusieurs dérivés de ce métabolite structurel par le biais de ses manipulations en laboratoire. Pour réaliser ces transformations a été podofilotoxina partie isolée de Podophyllum emodi raison de la faible quantité de métabolite trouvé dans la plante étudiée. Divers composés ont été préparés par cicloadición de Diels-Alder des acides thuriférico et epithuriférico avec cilopentadieno. En outre ont été obtenus grâce à divers pinacoles réaction Mcmurry en accouplant le podofilotoxona avec différents composés carbonílicos. Tous les composés, les Autochtones, tels que ceux préparés dans le laboratoire a subi divers tests d'activité biologique. Beaucoup de composés semi-synthétiques ont montré un plus grand cytotoxicité que la substance de référence podofilotoxina.

Auteur: Bermejo Roda María Dolores.
Année: 2004.
Université: VALLADOLID [www.uva.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias.

Résumé: L'oxydation aagua supercritique, l'oxydation est le milieu aqueux l'utilisation d'oxygène ou de peroxyde d'hydrogène comme un oxydant stress et temperauras au-dessus du point critique de l'eau. Il est principalement utilisé pour la destruction des déchets. Eficacias de destruction supérieure à 99% peuvent être atteints en temps de résidence moins de 1 minute. Il a été testé avec succès au DDT comme des déchets, des résidus chimiques faible rediactividad, produits pharmaceutiques, etc. Ces suppressions sont dues à des propriétés de l'eau supèrcrítica, il se comporte comme un solvant organique, les substances organiques qui sont complètement sels solubles tout organique précipiter. Les principaux problèmes de cette technologie sont l'atmosphère et les dépôts de sels. La technique de la solution de ces problèmes dépend du bon choix des matériaux et la conception des réacteurs. Le réacteur mur transpirable est l'un de ces réacteurs. Il se compose de limiter la chambre de réaction avec une paroi poreuse à travers lequel circule l'eau propre qui forme un film de protection contre les dépôts de sels, corrosifs et des températures élevées. Dans cette thèse a réalisé une étude pilote du comportement d'un réacteur mur transpirable une échelle pilote (40 kg / h de l'alimentation). Nous avons étudié quatre configurations du réacteur mur transpirable, faire une étude pilote de l'opération et les variables qui a également été traitée avec succès des déchets industriels. La dernière configuracón testé est une mise à l'échelle, et elle est prête à le tester à piloto - demostración (200 kg / heure). Il a également été un modèle du réacteur à l'état d'équilibre, à l'aide de modèles simples de débit. Ce modèle décrit avec précision le comportement du réacteur, et a révélé l'existence de la convection naturelle dans la même. Il ya eu également une étude de la thermodynamique des systèmes à clé d'oxydation dans l'eau supercítica, à la modélisation de l'isopropanol système d'alimentation de Managua - acetato sodium ou de sodium oleato et produits, le système de CO2 de Managua - sulfatop de sodium. Il a été déterminé expérimentalement phase de l'équilibre de ces systèmes à l'Université de technologie de Delft (Pays-Bas), sous la supervision du Dr Cor J. Peters, et ces systèmes ont été modélisés en utilisant le EoS de Anderko - Pitzer, spécialement conçu pour les systèmes à haute aqueuse Pressions et des températures en présence de sels.

Auteur: Bustos Martín Enrique.
Année: 2004.
Université: VALLADOLID [www.uva.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: Facultad de Químicas.

Résumé: Cette thèse s'inscrit dans le cadre des lignes de la recherche qui pendant des années ont été créés par le Groupe de chimie théorique à l'Université de Valladolid. Ces travaux visent à cáculo et de l'analyse de la probabilité de transition entre les états électroniques et vibrationnelles de molécules diatómicas avec l'utilisation de la méthode de l'orbite quantique défaut dans la version moléculaire (MQDO). L'élaboration de ce travail a permis de confirmer MQDO comme un outil puissant pour le calcul des propriétés spectroscopiques des états de Rydberg moléculaires dans les États, à la fois de discreo en continu. L'introduction de la partie relative à la circulation nucléaires La vibration a permis une évaluation des probabilités de transition vibrónicas, qui est une nouvelle application de la méthode au sein de l'orbite de la quantique défaut. Une autre nouveauté propre travail de cette thèse a été d'examiner l'effet des interactions entre les différentes séries de Rydberg, et le bouleversement de valence avec les États. Le résultat des interactions avec les états de valence ont donné leurs propriétés, une évolution significative dans la chronologie de la méthode. Enfin, il est susceptible d'avoir mis en place la transition vers le continuum Etats, et pas seulement de l'état funamental mais aussi d'états excités électroniquement. MQDO s'est avérée efficace pour ce calcul, quel que soit le degré de perturbation des Etats.

Auteur: CIMAS SAMANIEGO ÁLVARO.
Année: 2004.
Université: VALLADOLID [www.uva.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE VALENCIA.

Résumé: Dans cette thèse de doctorat a mené à bien une étude des processus tout intérêt à la chimie de l'atmosphère, en particulier la réaction des radicaux méthyle et leurs halogénés avec l'azote atomique dans son état, N (4S), excité, N (2 D). Il a effectué une exploration de l'énergie potentielle des surfaces caractérisé chimiquement structures appropriées, et par la suite a mené une analyse cinétique des différents processus à l'aide des théories cinético - estadísticas. Cette analyse permet de tirer des conclusions sur la cinétique quels canaux seront favorisés dans chaque cas. En outre, à cette fin, a effectué une étude sur les implications possibles de croisement entre différentes surfaces retombées causées multiplicité de la réaction entre N (4S) et N (2D), respectivement avec les espèces CH2X (X = H, F, Cl , Br).

Auteur: GARCÍA SERNA JUAN.
Année: 2004.
Université: VALLADOLID [www.uva.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Auteur: SIRVENT MASIAS GEMMA.
Année: 2004.
Université: GIRONA [www.udg.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE GIRONA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE GIRONA.

Résumé: La mise au point de méthodes d'analyse des composés phénoliques est une pratique courante dans de nombreux laboratoires depuis la mise en place de mesures législatives pour contrôler les concentrations de ces substances dans l'environnement. Les techniques de chromatographie représentent le premier choix pour la détermination de la plupart des composés organiques, y compris les phénols. Ceux-ci, de leur volatilité et de polarité, peuvent être analysées en utilisant à la fois la chromatographie en phase liquide et chromatographie en phase gazeuse et cette dualité a été appliqué à ce travail. La chromatographie en phase liquide est la technique la plus couramment utilisée dans la détermination des composés phénoliques car elle ne nécessite pas un préalable dérivation de l'analyser pour améliorer la performance des pics chromatographiques obtenus. La présence de cycles aromatiques dans sa structure rend ces composés peuvent être facilement analysés par CLHP-UV. Dans le chapitre 2 décrit le développement d'une méthode de la chromatographie en phase liquide pour la détermination de l'eau dans les onze phénols présents dans la méthode 604 de l'EPA. La séparation de l'analyser est obtenue dans un délai de moins de 30 minutes et les résultats obtenus montrent que la méthode a une linéarité élevée (jusqu'à 50 mg L - 1), de la bonne repeatabilities (RSD% moins de 5%), reproducibilities. En ce qui concerne les limites de détection et de quantification de la méthode, ce sont de l'ordre de ppb pour tous les composés, sauf pour le pentachlorophénol, qui sont de l'ordre de pages-minute. Dans la plupart des méthodes d'identification des polluants organiques est nécessaire d'introduire des phases de l'analyser préconcentration avant la détection parce que ce sont les niveaux de coupe et de techniques de chromatographie sont souvent pas suffisamment sensible pour détecter ces niveaux. L'extraction en phase solide est, ces dernières années, plus de préconcentration technique appliquée par sa simplicité et simplement par le grand nombre d'étapes rationnelles disponibles. La structure des composés phénoliques aromatiques rend sorbants qui fournissent les meilleurs résultats dans la phase solide d'extraction de ces substances ont une structure de polymères contenant des éléments aromatiques, qui permettent à l'établissement d'interactions entre la réception des phénols et de la phase solide. L'introduction de groupes de polymères hydrophiles et de l'utilisation de sorbants à forte surface améliore l'efficacité de l'extraction de composés polaires tels que les phénols. Dans ce rapport, a évalué l'efficacité de la phase solide avec des caractéristiques différentes, une matrice polymère contenant funcionalizaciones de type carbonílico (Spe- Advanta dir.), un polymère divinilbenceno et N - vinilpirrolidona (Oasis HLB), une phase de polystyrène et divinibenceno (Bakerbond SDAb - 1) et d'une matrice de silice chaîne C18. De tous ces pays, qui ont donné de meilleurs résultats de l'extraction des composés phénoliques et préconcentration sorbants sont la matrice polymère, et en particulier celles où la structure contient des groupes polaires. Le taux d'extraction obtenus avec le polymère phases sont généralement beaucoup plus élevés que ceux obtenus avec la matrice C18 pour les phénols plus polaire (phénol, 4 - nitrofenol et 2 - clorfenol). Pour le sorbant Spe- éd Advanta a identifié les conditions optimales de débit, de pH et élution à l'usage de l'extraction et de préconcentration de onze composés phénoliques présents dans la méthode 604 de l'EPA (chapitre 29. Flows échantillon dépassant 5 mL. Mn - 1 , Les valeurs de pH égal ou inférieur à 2 unités et eluciones faites 2mL d'acétonitrile ont donné des recouvrements de analiltos plus de 70% de travailler avec des volumes de 100 ml à 1 L d'échantillons, et les niveaux de concentration de 0,5 à 10 µ g 8. L - 1. Ace 1ff8 imismo a été utilisé sorbant Spe- éd Advanta dans le contrôle des différents volumes d'eau naturels enrichis de l'analyser et il ya eu des précédents recouvrements quantitatifs sauf à travailler avec les volumes d'un litre échantillon. Dans ce cas montre que le haut Pourcentage d'acides humiques et fúlvicos présents dans l'échantillon (oxidability valeur de 58,1 mg.L - 1) conduit à la partielle de saturation de la cartouche et, par conséquent, une baisse allant jusqu'à 50% des recouvrements de composés phénoliques. Dans le cas du gaz Chromatographie appliquée à l'analyse des phénols est requis pour un stade antérieur à la détection de dérivation afin d'améliorer le comportement et la chromatographie en phase de résolution relatif à la séparation. Groupe hidróxilo phénoliques souffre d'adsorption à la surface par chromatographie colonne active entraînant des pics asymétriques et très queue. Aussi est capable de Pont formant des liens hydrogène intermoleculares et conduire à des agrégats de molécules qui peuvent difficilement être volatizados. Acétylation et sililación essayé comme méthodes de dérivation des phénols avant GC-MS analyse (chapitre 3). Acétylation avec anhydre acétique et le moyen fondamental est un processus relativement long car Elle exige l'adoption d'instruments dérivés, une fois formée, la moitié organique, grâce à une extraction liquide-liquide. Pour cette raison et du fait que les sommets des composés phénoliques sililados présenter un formamás gausiana, a choisi d'utiliser le sililación que des méthodes dérivation de la Analyser. Comme les agents sililantes ont été évalués trois réactifs commerciaux contenant demi trifluroacetamina (MTBSTFA, MSTFA et BSTFA), et a été comparé à son efficacité dans la dérivation dix composés phénoliques sur la résolution prévoit que les composés contiempos rétention similaires, ainsi que dans la présence D'autres substances dans la réaction moyen que l'acétone, du méthanol ou de l'eau. Les résultats montrent que, de manière générale, la présence de traces de méthanol et d'eau entraîne une diminution du rendement delà réaction sililación des composés phénoliques pour les trois réactifs, car ils contiennent des substances Groupes en concurrence avec des phénols par la consommation derivatizante et, en plus, sont capables de produire de l'hydrolyse des dérivés, une fois formés. Réactifs Des trois, N - metildimetilsilitrifluoacetamida (MSTFA) s'est avérée être la plus appropriée pour mener à bien la dérivation de la analyser et les Les conditions optimales de dérivation, il a été déterminé en utilisant le réactif. Factorielle À partir d'un modèle type a pu vérifier que des variables telles que le volume de réactif derivatizante, de la température ou de temps ne sont pas dérivatisation provoquant un changement important dans le rendement de l' Sililación de phénols avec MSTFA, mais il est nécessaire d'utiliser un volume de plus de réactif pour garantir la stabilité delos dérivés formé. Dérivation temps n'est pas non plus un paramètre essentiel parce que cela se fait immédiatement au contact avec les analyser et les agents derivatizante intérieur de la inyectro du chromatographe, Avec des rendements similaires à l'injection de travailler avec des températures comprises entre 200 et 300 ° C. La chromatographie en phase gazeuse appliquée à l'analyse des phénols, une fois derivatizados, est une technique qui permet très sensibles, en particulier lors de l'utilisation de la spectrométrie de masse comme les systèmes de détection. Employant technique a été développée Est une méthode de détermination de bromofenoles et composites fisbenólicos eau qui fournit une gamme complète de linéarité, prévoit des limites de quantification des analítos de l'ordre de quelques ug.L - 1 et permet l'identification des pics chromatographiques avec un pourcentage élevé de certitude. Outre, le Acomplamiento de la chromatographie en phase gazeuse à une spectrométrie de masse en tandem permet de réduire le bruit causé par la présence d'ingérence dans anállisis d'échantillons complexes tels que ceux d'une installation de traitement des eaux. Analyse des échantillons de sol nécessite la destruction de l'analyser grâce à des méthodes qui sont souvent Drastique et moins sélective, qui peut aboutir à coextraigan un grand nombre d'interférences en liaison avec les composés d'intérêt. Chapitre 4 ont exploité les propriétés présentées par l'acide composés phénoliques de développer une méthode d'extraction des onze phénols inclus dans la méthode 604 de la EPA travers alcalis, qui permet de facilement extraire les phénols comme fenolato. Inconvénient de cette collection est qu'elle comporte aussi des substances húmicas et fúlvlicas présente dans le sol, ce qui rend difficile la détection d'analytes par chromatographie en phase liquide sans préalable nettoyage des extraits . Sorbant polymères Bakerbond SDB - 1, matrice poliestireno - divinilbenceno, s'est révélée efficace dans la purification et la concentration de phénols extraits dans le sol car il est capable de réduire une grande partie de la première bande delos causé chromatogrammes la présence de substances húmicas et fúlvicas, ce qui freine La quantification de l'analyser à faible temps de rétention. Contrairement à la phase solide évalués dans le chapitre 2 (Spe- Advanta dir.), la cartouche Bekerbond SDB - 1 ne nécessite pas une acidification des extraits previal la SPE processus d'obtention quantitatives recouvrements de vous analyser. Méthode globale (sols alcalins et propres d'extraction et de préconcentration par la SPE avec la cartouche Bakerbond SDB - 1) a été appliqué pour analyser les différentes portions de 1 -10 grammes de sols enrichis niveaux 1-20 ug.g - 1 avec les phénols. Dans tous les cas, On a obtenu des recouvrements de plus de 80%, mais il note que ces diminue avec l'augmentation de la quantité d'échantillon. Une augmentation de la quantité de terre enlevée implique une augmentation de la concentration des acides humiques et fúlvicos coextraídos l qui peuvent saturer en partie à la Phase solide et entraîner une diminution de la rétention de analítos. Méthode d'extraction et a été validé par préconcentration comparaison des résultats avec ceux obtenus avec la méthode officielle 3540 de l'EPA (extraction au Soxhlet), et l'analyse des sols de référence certifiés (CRM112 - 100) contenant Huit des onze phénols étudié à des niveaux de concentration entre 2 et 6 µ g. G de - 1. Analyse du sol est complexe parce que les méthodes d'extraction ont tendance à être plutôt sélective et drague interférence de la matrice qui font obstacle à la détection fin de l'analyser. Dans le cas Des composés phénoliques, ainsi que d'autres types de substances, doit être considérée comme une difficulté supplémentaire, c'est que ces composés peuvent subir des phénomènes de dégradation ou adsorption dans le sol. Ces processus qui se produisent dans le sol a été assisté par l'application de deux méthodologies différentes défense , Où l'extraction a lieu immédiatement après la fortification (place de clous), et un autre dans lequel, une fois la fortification et delsuelo avant de céder la place à leur extraction, il laisse un temps d'interagir avec la matrice des polluants solides (boues de clous). Recouvrements qui ont obtendio À partir de la deuxième méthode (lisier de clous) se sont avérées être jusqu'à 60% inférieurs à ceux obtenus au moyen de clous place, qui montre que, durant le processus d'évaporation de solvants, de phénols subir des transformations qui ne peuvent pas être détectés dans sa forme originale. Ces Changements irréversibles comprennent l'adsorption sur les composantes du sol, des matières organiques et principalement d'argile, de dégradation chimique par l'action des enzymes et des oxydes métalliques ou de la dégradation biologique par la présence de micro-organismes, mais le poids spécifique de chaque 8 du présent b93 l phénomènes dépend En grande partie sur chaque étage béton. Il a été constaté que la dégradation des phénols se déroule sur une longue période de temps, parce que le moment de faire des prélèvements sur le même échantillon dans un intervalle de temps d'un mois, il a été observé que les valeurs obtenues dans le temps Diminuer. Ces différences sont plus grandes lorsque les échantillons sont conservés à 4 ° C en ce qui concerne - 21 ° C. Ce que nous appelons l'effet, en analysant des échantillons de sol contaminé par des composés phénoliques, il est nécessaire de les garder gelés s'ils veulent maintenir les niveaux de pollution Similaires à ceux existant au moment de l'échantillonnage. Finalement a étudié les propriétés d'adsorption de quatre composés phénoliques (phénol, 2 - clorofenol, 2 - nitrofenol et 2,4 diclorofenol) dans six différentes caractéristiques des sols (chapitre 5). Déterminer sol Propriétés et les composés phénoliques qui ont le plus d'influence sur la capacité d'absorption de ces substances dans les sols est utile pour prédire leur destin une fois rejeté dans le milieu naturel: Si adsorbé rester dans le sol ou si elles seront plus à même de réaliser les flux aqueux . Ont été identifiés isothermes d'adsorption des quatre phénols dans les six évalué sols, qui ont été ajustés pour les modèles Freundilich, Langmuir et de la loi de Henry. Phénol montre, en général, un comportement différent de celui d'autres composés, avec de type H isothermes Obtenus pour ce composé dans la plupart des sols, tandis que 2CP, 2NP et 24dCP présenté isotherme de type L. En ce qui concerne les caractéristiques de l'analyser, de l'augmentation de la capacité d'adsorption des phénols est directement proportionnelle à l'augmentation de hydrophobie de ces composés ou Même aumeneto du nombre d'atomes de chlore dans les molécules chlorées. Une analyse en composantes principales a identifié quelles sont les caractéristiques des sols qui ont plus d'influence dans les processus d'adsorption des composés phénoliques. Pourcentage de la matière organique du sol est l'un des paramètres que la plupart Influence sur l'adsorption de phénol dans le sol est le pH de ce dernier et de son contenu et le type de la fraction d'argile.

Auteur: Castillo Andreo Esther.
Année: 2004.
Université: POMPEU FABRA [www.upf.edu].
Lieu de l'exposition: Dep. Ciencias Experimentales y de la Salud.
Lieu de préparation: Dep. Ciencias Experimentales y de la Salud.

Résumé: Les espèces réactives de l'oxygène (ROS), superoxyde (O2o -), le peroxyde d'hydrogène (H2O2), et le radical hydroxyle (OHo) sont générées à partir de la réduction partielle de l'oxygène moléculaire au cours de processus métaboliques comme la respiration ou après exposition à certains agents environnementaux tels que les rayonnements UV . Ces ROS peuvent réagir avec les biomolécules telles que les lipides, protéines et l'ADN et inactiver son rôle, de sorte que les cellules ont développé des activités enzymatiques qui sont responsables du maintien des niveaux sans tóxicos de ces oxydants. Il est appelé stress oxydatif à la situation où il ya une augmentation de la concentration intracellulaire de ROS à la suite d'une augmentation de la production, ou une diminution de la dégradation de la même chose. En réponse au stress oxydatif, la cellule active et voies de signalisation spécifiques des facteurs de transcription qui déclenchent l'expression de protéines impliquées dans antioxydant intracellulaire oxydoréduction niveaux restaurer et réparer les dégâts causés par ces oxydants. La levure Schizosaccharomyces pombe est un organisme modèle idéal pour l'étude des réponses au stress oxydatif dans les cellules eucaryotes, car il a des capteurs pour le stress oxydatif comme facteur de transcription Pap1 (pombe AP - 1 - comme) les itinéraires et réponse globale au stress, comme le Ceux décrits dans les cellules de mammifères, qui sont activés par différents types de stress. Au centre de cette route riposte globale au stress est la MAPK (Mitogen activée protéine kinase) Sty1. Le facteur de transcription Pap1, de la localisation cytoplasmique basale, s'accumule dans le noyau en réponse au stress oxydatif. Ce changement de localisation subcellulaire est due à l'inhibition de l'exportation de produits nucléaires dépendent Crm1, mais ignorent les mécanismes moléculaires utilisés par ce facteur de transcription pour sensar et répondre aux oxydants comme l'H2O2 et dietilmaleto (MNE). Les résultats montrent que H2O2 s'oxyde dans un réversibles deux résidus cystéine de Pap1 induisant probablement la formation d'un pont disulfure intramoléculaire, tout DEM agit comme un agent alkylant qui modifie irréversiblement résidus cystéine domaine C-terminal Pap1. Le gène codant pour facteur de transcription Pap1 était à l'origine comme un gène isolé que, dans un grand nombre de copies, les cellules donnant un phénotype de la résistance à certains médicaments tels que estaurosporina. C'est parce que, après s'accumulent dans le noyau en réponse au stress oxydatif, Pap1 activer la transcription des gènes impliqués dans la réponse antioxydant dans la résistance multidrogas. Tous ces gènes, comme pap1 ont été identifiés par leur implication dans la résistance multidrogas, codant des protéines qui régulent l'activité de facteur de transcription Pap1. Hba1 était le seul gène associé à la résistance à la multidrogas, dont le produit de gène, une protéine avec une maîtrise d'un syndicat Ran (Ran contraignant domaine), Hba1, n'a pas été liée à l'activité de Pap1. L'un des objectifs de mon travail expérimental était de déterminer si Hba1 avait un rôle dans la régulation de l'activité des Pap1. Nos résultats indiquent que la protéine Hba1, situé dans la nucleoplasma de la cellule impliquée dans les exportations nucléaires médiatisée Crm1 de certaines protéines telles que facteur de transcription Pap1 et MAPK Sty1, mais pas d'autres, comme la protéine ICP. Par conséquent, la perte de fonction Hba1, la suppression ou la surexpression du gène hba1, provoquer nucléaire localisation constituant Pap1 et Sty1 en l'absence de stress. Cet emplacement nucléaires Pap1 est suffisante pour l'activation de la transcription de gènes cibles. Par conséquent, le phénotype de la résistance accrue aux multidrogas des souches dans lesquelles elle a perdu l'activité de la protéine Hba1, est due à l'accumulation de Pap1 dans le noyau en mesure de ne estrés

Auteur: LOPEZ CUDERO ANA.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: INSTITUTO DE QUIMICA FISICA ROCASOLANO.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE QUIMICA FISICA ROCASOLANO.

Résumé: Dans cette thèse sont électrochimique combinant les techniques classiques telles que voltametría cyclique, et aussi avec d'autres spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier, de la microscopie à effet tunnel ou de deuxième génération harmonique afin d'étudier les variations du revêtement fonction du potentiel de l'admission et à expliquer l'existence de pré - De pico en voltamogramas de décapage CO En résumé: Nous avons identifié le revêtement de CO en fonction du risque d'admission en utilisant voltametría cyclique combiné à la méthode de déplacement des marchandises par le CO et précis de correction de la double couche basale de surfaces de Pt, ainsi que Pt polycristallin. - Nous avons étudié pour le Pt (111) et Pt (100) variation des bandes IR selon le potentiel, et le potentiel constante, selon le degré de saturation de CO dans la dissolution, Differential spectres pris à des intervalles de temps est constante Saturée de CO dissolution ou CO est retiré de la même bouillonnant azote. Les principales conclusions à tirer de cette thèse sont les suivants: - Dans le cas de Pt (111) et Pt (100) ont été en mesure de prouver que le revêtement de CO maximale (égale à 0,75 ML, dans le cas de Pt (111 ), Mais inconnu dans le cas de Pt (100) ne peuvent être atteints que dans la présence de CO dans la solution, tandis que les dissolutions de CO libre, nous avons quantifié le maximum revêtement est 0,68 pour Pt (111) et de 0,78 pour Pt (100). A Été vus à travers l'évolution des bandes de CO dans FTIRS qu'il ya des soldes ci-après réversible: P (111) - CO (P = 0,68) + COdis Pt (111) - P (P = 0,75) Pt (100) - CO (P = 0, 78) + COdis Pt (100) - CO (P = maxi) - Pour toutes les surfaces, de revêtement maximale de CO en l'absence de CO lors de la dissolution, sera atteint que si le potentiel d'admission (potentiel à l'électrode est maintenu tout Burbujea CO) est dans le domaine de l'adsorption / désorption de l'hydrogène (E 0,30). Cependant, la surface halla totalement bloquées pour l'adsorption de l'hydrogène à 0,50 V en Pt (111), 0,40 V en Pt (100) et 0,45 V à Pt (110), indiquant que les différentes structures de l'adcapa CO ils sont en mesure de bloquer complètement la surface. Conséquent, le préalable de pico sur Pt (111) et Pt (100) peut être attribué à l'oxydation partielle de adcapa revêtement maximale de CO , Formé lorsque Ea 0,30 V. Ce faible potentiel d'oxydation correspondent à la réaction, à travers un mécanisme de Langmuir - Hinshelwood entre les espèces d'oxygène formé sur les mesures et: (i) les molécules de CO adsorbé sur ces étapes, (ii) les molécules de CO adsorbé Sur les terrasses, mais qui se propagent lentement à la semelle. Peak principaux HP décapage commence nucléation se produit lorsque l'oxygène espèces également sur les terrasses, l'accélération du processus. Pour E> 0,30-0,35 V, pas là avant - De pico car les molécules qui proviennent déjà oxydées avant d'inscrire le VC - dépotage. Cependant, la plupart des molécules de adcapa sans pilote oxydé, probablement en raison de sa propagation à l'escalier, une fois formé le adcapa avec moins de revêtement à ces éventuelles aveu, elle est lente . Oxydation de ces molécules nécessite nucléation espèces d'oxygène dans les terrasses, qui ne peut se produire à plus positifs potentiels. Comportement différent avant de pico sur les surfaces (110) à l'égard de la (111) et (100) peut s'expliquer par la différence Dans le rythme de diffusion de molécules de CO à la procédure, dans les deux sens de l'unité cellulaire caractéristique de cette zone. Soulevées Nous avons deux scénarios pour l'absence de présélection de pico et explication de l'apparition du pic principal, qui se compose de L'un des principaux pointe avec une épaule plus grand potentiel de: (i) la topographie de la surface pour empêcher un nombre suffisant de molécules de CO soient diffusées dans les étapes de a sanglot 8 repotenc 534 iales faible, ou au contraire, (ii) un grand Nombre de molécules est capable de se propager rapidement le long des lignes d'atomes Pt, dans le sens le plus favorable à l'énergie potentielle et oxydé aux mineurs, devenant ainsi le préalable de pico dans le pic principal de la voltamograma, avec un plus grand potentiel à l'épaule, pour les molécules Être réparties dans les vallées, dans la bonne direction avec un plus grand obstacle potentiel. Nos données ne nous permettent pas de choisir entre ces deux possibilités, mais il est évident que la propagation est lente à la surface du Pt (110), comme ils Sont tenus de vitesses pour logar les mineurs balayage complet oxydation des adcapa CO

Auteur: GOMEZ PRIETO MARIA SALUD.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD AUTONOMA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID.

Résumé: Il est bien établi que la consommation de fruits et légumes est bénéfique pour la santé dus principalement à l'action de différents composants qui réduisent les chances de souffrir, entre autres maladies, certains cancers et des maladies cardiaques. Parmi les différents composés bioactifs présents dans les aliments d'origine végétale, le groupe de caroténoïdes a été l'une des plus étudiées longtemps connue pour son activité de provitamine A. Il ya également des caroténoïdes non constituée en provitamine A, et que cependant, leur consommation est d'une D'intérêt en raison de leur forte activité antioxydante, c'est le cas de licopeno, carotenoide majorité de la tomate. En revanche, la production espagnole de fruits et légumes est l'un des plus importants dans l'Union européenne. Plus précisément, l'Espagne est le deuxième plus grand producteur de tomates atteindre 4 millions de tonnes en l'an 2004. Malheureusement, la culture de la tomate génère chaque année des montants importants de l'excédent de produits et qu'il n'ya pas d'ouverture sur le marché. Au moment d'entamer cette étude, parmi les options possibles pour le traitement de ces déchets, il n'y avait aucune possibilité de l'obtention des composés d'intérêt nutritionnel, et non en prenant en considération le potentiel économique qui obtiendrait le bioactifs composés à haute valeur ajoutée. Dans ce contexte, il serait très utile de mettre en œuvre ces déchets végétaux techniques d'extraction qui permettrait à extraire ces substances. Il savait également que les composés d'intérêt nutritionnel dans les plantes, et plus particulièrement caroténoïdes sont susceptibles de rouille quand ils sont exposés à l'action de solvants organiques, de l'air ou la lumière. L'apparition de ces phénomènes est déconseillée, car il est prouvé que l'activité biologique de ces pigments dépend du degré de oxidadción et de la configuration géométrique. En outre, les retraits conventionnels impliquent l'utilisation de grandes quantités de solvants organiques, dont certains ont des prix élevés, sont polluants et sont potentiellement dangereux. Les inconvénients posés par l'extraction de ces composés en utilisant dilventes organiques en lumière le besoin de nouvelles techniques pour faciliter le travail d'extraction, de minimiser les pertes et de la dégradation de solutés et respectueuses de l'environnement. À cet égard, la mise en œuvre de dioxyde de carbone supercritique, les conditions de l'extraction des composés bioactifs présents dans ces excédents offrirait une bonne solution de rechange aux méthodes classiques d'extraction, car, entre autres raisons, à la capacité de fonctionner à basse température et en l'absence de solvants organiques , Les conditions qui permettraient de réduire la possibilité d'isomérisation et l'oxydation de composés d'intérêt, tout en évitant l'utilisation de produits polluants. En réponse aux besoins soulevés, le principal objectif de cette étude était d'étudier la faisabilité de l'extraction des composés bioactifs des excédents agricoles, en utilisant une technologie à faible impact sur l'environnement: l'extraction du dioxyde de carbone avec des conditions supercritiques. À cette fin, la majeure partie de l'enquête a été réalisée en utilisant comme matière première excédents agricoles tomate, et est donc considéré principalement l'extraction de composés bioactifs du plus grand intérêt dans cette matrice, dans ce cas, les pigments de caroténoïdes, et plus spécifiquement, d'obtenir licopeno. Cela impliquait: Pour déterminer les composés bioactifs présents dans des extraits de tomate en utilisant des techniques d'analyse qui fournissent des données acceptables tant quantitativement que qualitativement (CLHP - PDA, HPLC-MS). Pour mener l'étude de la solubilité des tomates caroténoïdes dans le dioxyde de carbone supercritique, l'utilisation d'un matériel d'extraction à l'analyse et à la description du comportement d 8 et solubi ed9 bilité des principaux caroténoïdes trouvés dans les extraits de l'application de modèles théoriques solubilité. Il a également été anlizó l'effet de la matrice de l'extraction des caroténoïdes avec le dioxyde de carbone supercritique utilisant différentes parent. Étudier la possibilité de scinder les différents caroténoïdes présents dans les échantillons en utilisant une usine d'extraction de tomate à semipreparativa, d'évaluer l'effet des différentes expérimental variables intervenant dans la séparation de ces composés et de l'optimisation pour obtenir scindé plus intéressant. Envisager dans le même temps les conditions expérimentales fournir les meilleurs recouvrements des composés étudiés. Utilisez une usine semipreparativa extraction avec le dioxyde de carbone supercritique pour mettre en œuvre les conditions de travail des échantillons sélectionnés de différentes variétés de tomates, ainsi que les différentes parties de ce (tomates entières, de la peau et la pulpe), de sorte que l'évaluation peut être obtenu auprès de fractionnement et des rendements obtenus avec Échantillons d'excédents agricoles. Il a également analysé l'isomérisation des produits finis obtenus à l'aide des techniques d'analyse qui ont fourni des informations sur la géométrie des composites structuraux (RMN). S'appuyant sur les résultats obtenus au cours de ces travaux, il a été possible d'établir les conclusions suivantes: 1. L'utilisation de dioxyde de carbone dans des conditions supercritiques peuvent être tirées de caroténoïdes et d'autres composés bioactifs comme la vitamine E, l'alpha et bêta amirina présents dans le fruit de la tomate. 2. Caroténoïdes goût présentait entre-deux-guerres, sí différents solubilité dans le dioxyde de carbone supercritique. 3. Modèles théoriques solubilité de Chrastil et Del Valle et Aguilera, décrit de façon adéquate la solubilité des caroténoïdes présents dans les tomates de l'autre parent de plantes, d'obtenir une bonne corrélation entre les résultats théoriques et de données expérimentales. 4. Globalement, l'augmentation de la température d'extraction favorisé la solubilisation de carotènes dans la plante mère, cependant, est la densité du dioxyde de carbone qui a déterminé le début de chaque extraction carotenoide et donc était variable pilote le plus influencé le fractionnement de ces composés. 5. Les variables d'optimisation de travail impliqués dans le processus d'extraction à la séparation du dioxyde de carbone supercritique a permis de manière sélective les composants extraite du fruit de la tomate, de sorte qu'il était possible d'obtenir deux fractions, l'une formée par todo "trans" licopeno en forme cristalline avec un Haut degré de pureté, et l'autre composée des autres caroténoïdes et d'autres substances nutritives. 6. Par conséquent, l'application de l'extraction au dioxyde de carbone supercritique, représente une solution de rechange à l'utilisation des excédents agricoles tomates qui ne nécessite pas l'utilisation de solvants organiques et les contaminants, ce qui représente, dans ce sens, une option pour un minimum de l'impact sur l'environnement la gestion des déchets.

Auteur: NUÑEZ MORALES VERONICA.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Dans ce travail, thèse de doctorat présente les changements dans la composition phénolique et la couleur de la peau des raisins, de Vitis vinifera L. Graciano (espagnol variété de petite taille mais très apprécié), Tempranillo (Espagne par excellence, variété) et Cabernet Sauvignon (Variété française Connue et développée à l'échelle internationale) à des dates proches de la maturité technologique du raisin. Les raisins proviennent de la station de viticulture et d'œnologie de Navarre (EVENA, Olite) et a eu lieu environ tous les 3 jours, dans un délai de 10 jours avant et 10 jours après la maturité technologique des millésimes de 2000, 2001 et 2002. Il a été déterminé par le total phénoliques contenus méthodes espectrofotométricos et de la composition antociánica mediente CLHP / DDA et HPLC / ESI - MS caractéristiques chromatiques et en calculant les indices de couleur. En outre, deux méthodes ont été élaborées par HPLC phase normale / ESI - MS et MALDI TOF - de déterminer la composition monomère et oligomérica des flavan - 3 - oles de pépites. Nous fournissons des informations nouvelles sur l'identification des composés antociánicos et flavánicos de raisins en général. Nous avons constaté que la distribution des anthocyanes dans les échantillons recueillis dans la maturité technologique (millésime) est maintenue dans les prochaines dates pour chacune des variétés étudiées, permettant la caractérisation variétale indépendamment de l'année de l'enquête et la date de prélèvement. L'influence du caractère variétale était plus élevé dans la composition de la peau antociánica que le procianidinas de pépites, où les caractéristiques de l'année ont une importance accrue. Dans les prochaines dates à la maturité technologique, le total phénoliques contenu, la teneur en anthocyanes et les indices des variations de couleur présentées plus ou moins prononcée selon le cépage et des conditions climatiques enregistrées 24 heures avant l'échantillonnage. Dans la plupart des cas, la date de maturité technologique créé par la cave correspond à la plus élevée des valeurs dans les variables mesurées.

Auteur: SGARLATA CECILIA LORENA.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: CENTRO NACIONAL DE BIOTECNOLOGIA.
Lieu de préparation: CENTRO NACIONAL DE BIOTECNOLOGIA.

Résumé: Le champignon fitopatógeno U.maydis est l'agent étiologique de la maladie du charbon par le maïs. Le cycle de vie de cet organe se compose de deux phases: une phase saprofítica où le champignon pousse fr uan levaura et uan stade du parasite après son entrée de l'usine et où de croître comme un champignon filamenteux. Le processus d'infection est déterminée porl ap- resencia deux lieux sexuelle: a et b. La première codent pour des protéines appartenant à un récepteur de phéromones système et le second deux protéines qui forment une heterodímero possédant rôle du facteur de transcription et est liée au développement pathogène. Lorsque deux cellules haploïdes sexuellement comaptibles est necuentran à la surface de l'usine permettra de fusionner leurs cytoplasme mais pas leurs noyaux médiation des structures appelées tubes de conjugaison. Une fois que cet événement a eu lieu b gènes sont activés et conduira à la formation d'uan nouvelle structure appelée à incandescence infectieux ou dicarionte qui sera capable de pénétrer dans la plante. Parce que cette série d'événements impliquant un cmabio le type de crecimineto (de la levure pour filamenteux) l'objet de cette étude était detemrinar la realción entrer dans le cycle cellulaire et ces processus. Cette menra exploré les principaux regualdores la transition G2 / M dans les cellules eucaryotes (les kinases Wee1 et de la phosphatase Cdc25) et leurs effets sur les kinases Cdk1. Il a été en outre établi la relation entre l'état de phosphorylation de Cdk1 et pathogenèse. Enfin, il a été déterminé que durnate formation à incandescence infectieuse survient uan arrêter le cycle en phase G2 du cycle cellulaire, et que cela est nécessaire pour empêcher le développement pathogène.

Auteur: SICILIA APARICIO MARIA DEL CARMEN.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Cet article présente une étude théorique et mécaniste de la protonación organique de base (la fécule), des groupes d'eau. Le problème est envisagé en fonction de l'énergie et de la thermodynamique. En outre, elle est considérée comme la variation de l'énergie de Gibbs delta'G et pKa. Elle identifie les TS et du CRI processus protonación pour le cas de pyr - 5 (H2O). Pour représenter explicitement le transfert protónica et analyser la stabilisation des espèces ioniques formée, elle est considérée comme l'interaction de la pyridine avec des groupes de l'eau, ce qui augmente leur taille. Considéré: pyr - nH2O (N = 1-5). Il identifie les caractéristiques structurelles de la fécule desprotonada et protonada dans différents Complexes. En outre, il se penche sur la variation des propriétés enlazantes, à l'instar de la stabilité du complexe énergétique en fonction du nombre de molécules d'eau. Considérant également les modes de vibration dans le complexe, afin de préciser le mécanisme qui implique un transfert protónica. Le mécanisme protonación en solution aqueuse peut être considéré comme complexe avec de l'eau grappes augmentation de la taille. Ce type d'étude evidenciaría différences qui surviennent lorsque les protonación fait de l'écart jusqu'à la dissolution. Le point de départ est de savoir combien de molécules d'eau sont impliquées dans le processus. Abstraction de la molécule d'eau. Le résultat est un hydraté cationique (pyr - H +) qui sera compensé par une cargaison groupe hydroxyle (OH). Dans le complexe solvatée et protonados, avec n = 1, 2 et 3, des groupes d'eau formant un seul anneau avec la fécule, où les molécules d'eau sont rejoints par liaison hydrogène. Amas de n> 3 former deux anneaux. L'un d'eux concerne la fécule, tandis que l'autre est composé exclusivement de molécules d'eau. Basé sur la théorie AIM a noté que la protonación, le groupe H à capter l'eau, il est attaqué par covalentemente N piridínico. Il est constaté que le groupe hydroxyle ainsi produite dans le groupe de l'eau, interagit fortement avec le H de C ortho- égard de N piridínico. L'interaction est si forte que la H est abstrait de C à l'OH. Il est, ainsi, une liaison covalente entre OH Les résultats suggèrent que protonación aqueuse mécanisme implique une action concertée de transfert protónica impliquant anneaux de molécules d'eau dans le complexe. Il n'ya qu'un seul transfert protónica concert pour le complexe avec n = 1, 2 et 3, il ya deux mécanismes différents pour le complexe avec n = 4 et 5. Le calcul de la réaction chemins pour protonación dans les cinq considérés comme des complexes, identifie un TS d'agrégats de n = 1 à 3, et de deux de TS pour n = 4 et 5, plus une nouvelle structure desprotonada (solvatada) en grappes De ce dernier. Utilisation de l'indice de similitude Carbó est que le TS le sont plus proches de la manière dont la classe P S. En outre, il diminue l'énergie d'activation de la protonación, et le rendement de la réaction augmente avec le nombre de molécules d'eau . Vu la variation entre Gibbs formes d'énergie SyP plus stable, c'est que le protonación besoins quatre molécules d'eau comme un processus spontané. En particulier, et en dépit de la différence avec une solution aqueuse, il exige cinq molécules d'eau pour obtenir une valeur pKa du même ordre de grandeur que celui déterminé pour la fécule dans l'eau.

Auteur: DE LA ESCOSURA NAVAZO ANDRES.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA.
Lieu de préparation: DPTO DE QUIMICA ORGANICA DE LA UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID.

Auteur: PEREZ CABERO MONICA.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: INSTITUTO DE CATALISIS Y PETROLEOQUIMICA (CSIC).
Lieu de préparation: INSTITUTO DE CATALISIS Y PETROLEOQUIMICA (CSIC).

Résumé: Dans la dernière décennie, la découverte des nanotubes de carbone (CNTs) a abouti au développement d'un grand nombre d'études afin de déterminer ses propriétés et applications [1]. Cependant, il ya un bon nombre des aspects à clarifier au sujet du mécanisme chimique de leur formation et également sur leur cinétique de croissance [2]. La théorie de la croissance largement acceptées pour les filaments de carbone sont considérées comme un stade précoce de décomposition des hydrocarbures sur le métal, et à la dissolution et à la diffusion de carbone grâce à la particule métallique. Cette phase est appelée la nucléation des filaments [3]. Vous trouverez ci-après la phase de croissance, lorsque le carbone commence à précipiter former le filament [2-7]. Quoi qu'il en soit, il ya beaucoup de controverse dans la littérature sur la force motrice générée par la diffusion du carbone grâce à la particule métallique. Les travaux ont été présentés lors de cette thèse de doctorat porte sur divers aspects de la synthèse des nanotubes de carbone. First a fait examen approfondi de la littérature sur l'histoire des nanotubes de carbone, de sa découverte et de la synthèse des méthodes couramment utilisées. Dans le cadre de ces méthodes de synthèse élaboré plus profondément description de la méthode par décomposition catalytique d'hydrocarbures (CVD). C'est avec une attention particulière à l'utilisation de catalyseurs de fer soutenu, justifiant les avantages de son utilisation, en comparaison avec le cobalt ou de nickel, ainsi que l'utilisation de l'acétylène comme source de carbone. Dans une autre section fournit un examen approfondi des études des mécanismes de croissance des nanotubes de carbone, en tenant compte des aspects thermodynamiques et cinétiques, en considérant le rôle de catalyseur et de phases actives de la même au cours de la nucléation de filaments et des commentaires sur l'effet des paramètres de La réaction (température de réaction, la concentration des gaz réactifs, etc) et les caractéristiques finales des nanotubes synthétisés. Pour étudier la cinétique et les mécanismes de croissance de l'CNTs avons préparé un certain nombre de catalyseurs de fer appuyés sur la silice. Il ya eu plusieurs précurseurs utilisés comme nitrate (1 et 5% en poids), phtalocyanine (1%) et pentacarbonilo (1%). Tous les catalyseurs ont été caractérisés par une analyse chimique, la réduction de la température programmée (TPR), la diffraction de rayons X (XRD), la spectroscopie infrarouge de quimisorción CO microcalorimetría de CO et de la spectroscopie quimisorción MÃ ¶ ssbauer. Donc, vous pouvez enregistrer sur une base continue, la concentration et la vitesse de formation du carbone déposé espèces. Il a étudié l'influence de la composition de l'atmosphère de réaction (PH2, PC2H2) et la température de la réaction (600-800Â ° C) sur le taux de formation de charbon et de la morphologie des gisements carbonés obtenus avec les catalyseurs préparés . Avec les données recueillies a mis au point un modèle mathématique qui décrit la synthèse des CNTs, et il est devenu clair que la cinétique de ce processus sera principalement influencée par la concentration d'acétylène dans le mélange réactif et de la température de la réaction. Les matières carbonées obtenues ont été caractérisées par microscopie électronique à transmission (TEM), pour confirmer la présence de CNTs, et il a vu comment le produit fabriqué à basse température sont plus amorphes, tandis que les préparations à des températures plus élevées sont principalement des nanotubes de carbone très grafitizados. Par spectroscopie MÃ ¶ ssbauer a étudié la présence et la contribution des phases type de carbures de fer. Ainsi, nous avons remarqué la présence d'un seul type de carbure de fer de 8 Ciments et ae9 a vu clairement comment leur contribution augmente avec la température de la réaction, confirmant ainsi le rôle de ce type d'intermédiaire pour la réaction de formation des nanotubes de carbone. Pour étudier le mécanisme de croissance de l'CNTs, en plus d'étudier l'existence d'étapes intermédiaires de type carbures par MÃ ¶ ssbauer, nous avons procédé à plusieurs réactions de synthèse en temps voulu avec l'acétylène 13C enrichi, afin d'étudier la présence de ces espèces par le biais de carbure MAS - RMN du C-13. Le but de ces études était d'obtenir un signal de RMN carbure de ces espèces, et a finalement obtenu que la détection de signaux et a montré plus clairement le rôle de carbure cementita comme intermédiaire dans la formation d'une synthèse des nanotubes de carbone. Enfin, avec toutes les données collectées sur les meilleurs conditions de réaction à la synthèse de CNTs cigares dans de hauts rendements, nous avons conçu un réacteur à lit fluidisé pour la synthèse de ces larges gramme. Nous avons étudié les propriétés morphologiques du matériau obtenu, et a évalué leur capacité à stocker l'hydrogène dans une haute pression volumétrique équipe, comme l'une des applications les plus intéressantes qui ont été diffusées pendant la CNTs est la rétention de gaz. Ces études ont été réalisées relativement à d'autres matières carbonées, et enfin comment vérifier matières carbonées, en général, et des nanotubes de carbone en particulier, ne sont pas appropriés pour le stockage d'hydrogène en grande quantité. [1] Ajayan, PM, Chem. Rév., 99 (1999) 1787. [2] De Jong KP et JW Geus, Catal. Rev Sci-et Eng., 42 (2000) 481. [3] Baker, RTK, Harris, PS, Thomas, RB Et Waite, RJ, J. Catal. 30, 86 (1973). 4] I. Alstrup et MT Tavares; J. Catal., 135 (1992) 147; ibid, J. Catal., 139 (1993) 513. [5] JW Snoeck, GF Froment et M. Fowles, J. Catal., 169, (1997) 240; ibid, J. Catal., 169 (1997) 250. [6] JR Rostrup-Nielsen, Stud. Surf. Sci. Et Catal., 139 (2001) 1. [7] I. Alstrup, J. Catal., 109 (1988) 241.

Auteur: JARAMILLO CARMONA SARA.
Année: 2004.
Université: SEVILLA [www.us.es].
Lieu de l'exposition: DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA.
Lieu de préparation: DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA. FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE SEVILLA.

Résumé: L'Espagne est le premier producteur d'asperges au sein de l'Union européenne, bien que la région de l'Andalousie plus d'hectares dedeica à cette culture. Ce produit est de plus en plus facile et peu coûteuse et très apprécié dans de nombreux pays européens et américains où les asperges blanches est pratiquement inconnu. Les objectifs de cette thèse ont été: 1Â °. Pour caractériser les propriétés mécaniques des différents types d'asperges. 2 Â °. Phénoliques pour déterminer la composition de la paroi cellulaire. 3 Â °. Étudier le rôle de peroxidaxas sur polymères composés sur le mur. En conclusion générale est suggéré que le processus de durcissement des asperges est due à un processus d'intersection entre les polysaccharides phénoliques de la paroi cellulaire primaire