CHIMIE, 4

Auteur: Morales Moreno Isabel.
Année: 2005.
Université: MURCIA.
Lieu de l'exposition: Universidad de Murcia.
Lieu de préparation: Facultad de Química (Universidad de Murcia).

Résumé: L'utilisation de diverses méthodes électrochimiques sont d'un grand intérêt pour l'analyse des caractéristiques des systèmes réels si diverse. Ces méthodes sont un excellent outil pour la caractérisation de ces systèmes parce qu'elles fournissent des informations sur le comportement thermodynamique de la même détermination et de permettre à la vitesse constante à la fois des réactions chimiques comme paramètres cinétiques relatifs au processus électrochimique elle-même. Les objectifs généraux de ce rapport sont résumées comme suit: 1. Analyser comparativement méthodes électrochimiques voltamétricos avec cronopotenciométricos de discerner lequel d'entre eux est plus appropriée dans chaque cas, de montrer que ceux-ci sont une alternative intéressante, car elles peuvent être appliquées avec autant de facilité et, en général, la réponse à votre question peut être exprimée par des équations mathématiques simples Ce qui permet de simplifier l'analyse de la même chose. 2. Déduisant analyse rigoureuse des solutions en vue d'étudier l'évolution des réponses obtenues pour les systèmes électrochimiques sont généralement de nature temporaire correspondant aux états stationnaires. Obtenir une réponse pour stationnaires électrochimique comportement des différentes espèces permet la détermination de la caractéristique paramètres de la variable d'intervenir sans même temps, ce qui a beaucoup plus rapide et simple des processus qui subissent ces espèces. Pour que cela soit possible est indispensable déduire strictement les conditions nécessaires et suffisantes pour être en mesure d'introduire les hypothèses simplifiées de l'état d'équilibre, sans perdre d'informations lors de l'étude des réactions chimiques cinétiques des processus couplés électrode. La première partie de ce rapport (chapitres 1-5) est consacrée à l'étude de la poursuite du double objectif précédemment pour les processus de transfert de charge simples (Chapitres 1-4) en utilisant différentes techniques cronopotenciométricas et la comparaison avec les voltametría potentiel constante et avec voltametría Cyclique. En outre, nous avons inclus une étude cronopotenciométrico profonde mécanisme catalytique (chapitre 5) grâce à diverses techniques. La deuxième partie du rapport est consacrée à l'étude de la poursuite de ces deux objectifs dans voltametría et cronopotenciometría processus compliqué avec électrode de réactions chimiques. Dans ce bloc, il semble mathématiquement comment, tout mécanisme de catalyseur pour une première ou une pseudo couche d'ordre à l'état d'équilibre est atteint indépendamment de la taille de l'électrode, c'est-à-dire seulement dépend des valeurs constantes de la cinétique de la réaction chimique nécessaire sans utiliser microelectrodos , Les mécanismes de la CE et de la CE en premier ou pseudo couche d'ordonner la réalisation de l'état d'équilibre passe par différents stades, qui s'applique à eux et à conventionnelles électrodes microelectrodos avant de perdre tout à la dépendance temporaire et la dernière fois qu'il se produit, l'information perd aussi cinétique à moins qu'il ne soit Utilisé microelectrodos dont les dimensions sont conformes aux limites strictes déduites dans le présent rapport. Ce résultat nous semble essentiel, car il est actuellement utilisé ultramicroelectrodos de tailles différentes pour déterminer les constantes cinétiques des mécanismes catalytiques, de la CE et de la CE en vertu de l'état d'équilibre, sans avoir encore été établie limites de l'applicabilité de ces équations pour ce stationnaires.

Auteur: ARIAS LOPEZ CARMEN.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de l'exposition: EDIFICIO DE BIOLOGIA. FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS. MODULO C X..

Résumé: P53 est le gène le plus fréquemment muté dans le cancer humain, qui est associé à pronostic défavorable et de la résistance à la thérapie. Ainsi, l'objectif de cette thèse est une analyse des mécanismes moléculaires impliqués dans la perte de fonction de mutants protéine de la p53, en ce qui concerne son activité transcriptionnelle, induisant apoptósis et réparation de l'ADN. Au départ, nous avons étudié la réponse aux lésions cellulaires de deux mutations de la p53 trouvée dans les carcinomes mammaires, MDA-MB - 231 (mutante contacter p53R280K) et T47 - D (mutante structurelles p53L194F). Les deux mutants de p53 ont perdu la capacité d'induire arrêter le cycle en G1, mais les mutants p53L194F conserve un certain degré d'activité sur la transcription des gènes cibles de p53. Les deux mutantes p53 p53R280K et p53L194F ont perdu activité apoptotique après son expression dans des cellules déficientes pour la p53. Fait surprenant, il y avait une population de cellules apoptotiques MDA-MB - 231 (p53R280K) en réponse à des lésions de l'ADN. Nous concluons qu'il existe des mécanismes dépendants de la cellule de type (MDA-MB - 231), mais indépendant de la présence de mutants p53R280K, qui associent les protéolyse de Bax, et en partie de justifier les différences observées. En revanche, aucun des mutants p53L194F et p53R280K peut transactivar gène proapoptótico bax, malgré les mutants p53L194F, conserve la capacité de se joindre à votre promoteur spécifique. Cette perte de fonction explique en partie l'absence d'apoptose. Pour comparer les différences transcripcionales la p53 sauvage et mutantes p53R280K et p53L194F, des essais ont été effectués "microréseau" de l'ADN en utilisant les cellules du système inductible de l'expression de p53 par la tétracycline (Tet - Off). Nous avons constaté que les mutants de p53 perdu l'expression des gènes proapoptóticas et sans emabrgo sobreexpresaban gènes impliqués dans la progression du cycle cellulaire et la réparation de l'ADN. Ces effets peuvent servir de médiateurs avantage sélectif pour la survie des cellules hébergent des mutations de la p53. Nous avons décidé d'analyser la réglementation de la p53 l'un des gènes impliqués dans les réparations qui avaient été indentificado dans les expériences "microréseau", Rad51, et le rôle de p53 dans la recombinaison homologue. Nous avons montré que la p53 sauvage réprime l'expression des gènes rad51 grâce à l'élément de réponse directe de liaison à la p53 présents dans le promoteur de Rad51. De même, les dommages causés à l'ADN favorise la fois l'union de p53 au développeur de la diminution de la ARNm et de protéine Rad51. P53 sauvage inhibe également la formation de foyers de Rad51 en réponse à la rupture de l'ADN double chaîne (CSD), tandis que les mutants de contact p53R280K perd la capacité de réprimer l'expression de Rad51, comme l'inhibition de la formation de foyers de la Rad51. Sur la base de ces résultats, nous proposons que la répression transcriptionnelle de Rad51 est impliqué dans la régulation de la recombinaison homologue de la p53, et donc la perte de cette répression par les mutants de p53 en partie contribue à la transformation maligne qui deriba une réparation aberrante. Enfin, dans le but d'analyser le rôle de la mutante de p53 dans les mécanismes de cancérogenèse début, nous avons considéré le dialogue entre les protéines de la p53 sauvage et mutantes p53R280K et p53L194F. Il a exprimé la p53 sauvage et chacun des mutants contenen un epítopo différencié dans les cellules déficientes en p53 de donner suite aux conséquences fonctionnelles de leur interaction. Nous concluons que bien que les deux mutants contacter p53R280K et structurelles p53L194F conférer différents degrés de heteroligomerización et de la stabilité de p53 sauvage, les deux induisent une perte d'activité apoptotique. En outre, le déséquilibre de l'activité transcri 8 pcional, 337 ainsi que les gènes impliqués dans le cycle et la stabilité de p53, et diminué dans les gènes proapoptóticos peuvent servir de médiateurs de l'effet dominant négatif mutante de la p53 sur le rôle sauvage.

Auteur: DE CASTRO DE LA OSA SONIA.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID.

Résumé: Dérivés TSAO sont une famille de nucléosidiques hautement funcionarizados inhibant un puissant manière sélective et le Tanscriptasa Reverse (IT) Virus Inmuno0deficiencia humaine de type 1 (HIV - 1, l'agent étiologique du sida). À cet égard, en dépit de son caractère nucleosídica, le groupe se comportent comme des inhibiteurs spécifiques ne Nuceleosídios (IENN) de cette enzyme. Toutefois, les dérivés TSAO présentent des différences marquées par rapport au reste du IENNs dans leur comportement à l'égard de l'information, qui est devenue une famille de composés très particulière et un outil utile pour mieux comprendre le VIH IT 1 et ses l'inhibition. Dans cette thèse de doctorat se sont penchés sur diverses modifications de la structure de l'anneau 4 - aminés g sultona (ou anneau 4 - aminés - 1 ,2 - oxatiol - 2 ,2 - dióxido), caractéristique structurelle plus distinctifs et moins étudié des dérivés TSAO. Ces changements ont été apportés dans les deux dérivés nucléosidiques TSAO structures ne nucleosídicas simple. Dans le cadre de cet objectif global a été renvoyée à deux aspects essentiels d'une part sur l'étude de la réactivité du système enamínico ce heterocycle, et d'autre part, les essais de tous les composés biologiques dérivés d'un panel de virus. Pour atteindre ces objectifs a été divisé en trois chapitres. Dans le chapitre 1 a été occupé de l'élaboration de nouveaux produits dérivés TSAO modifiés à la position 4 "espiroanillo d'enrôler plusieurs composés actifs, moins toxiques et plus stables que 4" - oxalilaminoderivados TSAO préalablement établi dans notre laboratoire, l'obtention d'un dérivé, il a montré une Activité deux fois le prototype et de lui-même TSAO - m3T. En outre, elle a obtenu de nouveaux produits dérivés TSAO modifiés à la position 4 "espiroanillo qui ont une faible toxicité. En outre, l'introduction d'urée groupes en position 4 "espiroanillo dans TSAO dérivés a conduit à la découverte des premiers exemples de dérivés TSAO avec activité contre la réplication du cytomégalovirus humain. En outre, puisque dans le oxalilaminoderivados des prototypes avaient remarqué une inhabituelle labilité groupe 5'- tert-butanol butilmdimetilsililo indispensable à l'activité biologique dans le milieu, a fait une étude détaillée du processus de desililación, courait un mécanisme de la même aide intramoléculaires Amides groupe de la position 4. "Il ya très peu de précédents bibliographiques hydrolyse groupes sililo assisté intramoléculaires groupe voisins, comme en témoignent nos résultats complètent les études précédentes et généralisée. Chapitre 2, a réalisé une étude de la réactivité de l'anneau aminooxatioldióxido structures non nucleosídicas facilement sintetizables, dans le but de générer diversité structurelle de l'heterocycle et tester des composés dérivés d'un panel de virus. Dans ces études ont montré qu'il existe des différences et de réactivité dans le cycle de 4 aminés g sultona selon le substituant de la position 5. En outre, malgré le faible nucleofília système enamínico anneau, des méthodes ont été mises au point pour l'obtention de nouveaux systèmes bicíclicos azotés pas décrit jusqu'ici. Parmi ces biciclos est apparue une nouvelle famille d'inhibiteurs non Nucleosídicos avec l'activité par rapport à la réplication du VIH - 1. Chapitre 3, à commencer par le squelette hétérocyclique de 4 - ceto -g sultona, obtenu par réaction d'hydrolyse de l'anneau 4 - aminés g sultona, il s'est dégagé une nouvelle famille de composés ayant une activité antivirale par rapport à la réplication du cytomégalovirus humain et Varicelle Zoster virus, et il ya eu des changements aux positions 4 et 5 de la heterocycle à établir des relations à la structure biologique.

Auteur: CABELLO GALISTEO FRANCISCO.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de l'exposition: INSTITUTO DE CATALISIS Y PETROLEOQUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Ce rapport est une étude sur la régénération des catalyseurs d'oxydation (DOC) actuellement installés dans les voitures à moteur diesel. Pour augmenter traitements possibles réactivation de catalyseurs est nécessaire d'identifier au préalable les principales causes qui pourraient entraîner sa désactivation. Par conséquent, ce document présente une étude exhaustive de la caractérisation et de l'action de l'activité catalytique de la DOC commerciale. L'objectif est de comprendre les causes possibles (chimie / physique et thermique), qui provenait de sa neutralisation, ainsi que l'impact relatif de chacun sur l'action catalytique d'DOC. Il a insisté sur la grande difficulté à caractériser les catalyseurs commerciaux, où l'échantillon (radiales et longitudinales de coordonnées) et le choix de la forme physique de la même (poussière, feuilles de monolithe ou petites bouteilles) sont les clés de l'analyse. La présence de la cordiérite (céramiques monolithiques support) et les polluants singularisé étudie la caractérisation de la phase active (Pt) et le "washcoat" (composée principalement -Al2O3). Tout d'abord, il est venu à caractériser les contaminants dans les catalyseurs commerciaux, qui sont tirés de différentes voitures avec kilométrage: 48000 et 77000 km à l'égard d'un autre non utilisé, utilisé comme référence. La présence de phosphore et de soufre de contaminants comme majorité de la DOC. Ces deux éléments réagissent avec inorganiques "washcoat" provoquant AlPO4 et Al2 (SO4) 3, qui entraîne la désactivation du catalyseur catalyseur. Il a également détecté la présence de petites quantités de Si, Ca, Zn et Fe. Quant à la caractérisation des polluants organiques, il a été déterminé la présence de déchets carbonés coke et le faible égard H / C. Un aspect intéressant est que le DOC commerciale vieillissement voiture présente des pentes longitudinales (et dans une moindre mesure, de la radio), la concentration de Polluants. Le degré de neutralisation des deux catalyseurs utilisés est assez similaire, ce qui suggère que la neutralisation ne progresse aussi rapidement à partir d'un certain kilométrage. Vieillissement contrôlé des tests en laboratoire ont montré que la désactivation thermiques peuvent avoir un impact sur l'activité catalytique, tant que la température atteinte par le monolithe est suffisamment élevé. Il ya eu régénération de la DOC par l'intermédiaire d'un traitement commercial laver avec une solution diluée de l'acide citrique après traitement dans la réduction atmosphère à 773 K. Cette procédure est capable de décomposer les étapes de AlPO4 et Al2 (SO4) 3 sans avoir à démonter les composants du catalyseur, produisant Sa renaissance. Ainsi, l'effet est clair que la désactivation de la chimie (due à la présence de phosphore et de soufre) a sur la DOC. Dans le but d'approfondir la désactivation et la réactivation de catalyseur ont préparé des catalyseurs Pt/Al2O3 dans le laboratoire de catalyseurs DOC modèle. A étudié le premier thermique due à la désactivation de frittage de particules Pt. Ils ont calciné de catalyseurs à des températures élevées, et vérifié sa désactivation du catalyseur. Ultérieurement, il a été redispersar particules de platine par l'application d'un traitement oxychlorination (petites quantités de chlore dans un flux d'oxydants). Le résultat a été une renaissance partielle du catalyseur. La présence de Cl déchets à la surface du catalyseur n'a pas réduit l'activité catalytique. Il a également été employé systèmes Pt/Al2O3 catalyseurs DOC modèle d'approfondir la désactivation chimie. Ces catalyseurs ont été incorporées contrôlée quantités de phosphore et de soufre pour vérifier la diminution de l'activité catalytique. Une fois qu'il a été appliqué par le renouveau des méthodes de traitement thermochimique dans la réduction de l'atmosphère et lavée à l'acide citrique, respectivement. Il a réussi à approfondir la connaissance de la procédure de déclassement que le soufre exercée sur les catalyseurs Pt/Al2O3. La présence de sulfate d'aluminium formé dans les conditions comburantes dis- 8 minuye et 7f5 l domaine spécifique de soutien et modifie son acidité (à l'origine du type Lewis), l'apparition de nouveaux centres de type Brà ¸ nsted. Cela est lié à une diminution de la capacité d'absorption de CO et O2 sur le Pt. Toutefois, les différences dans la cristallinité des sulfates formés et de la concentration n'ont pas causé d'importants changements dans le rôle de catalyseur de désactivation. On a constaté que le traitement à travers la réduction des flux dilué H2, à des températures comprises entre 673 et 873 K, faire revivre la grande catalyseur DOC. L'ajout du phosphore catalyseur Pt/Al2O3 également conduit à la désactivation de catalyseur. Il diminuent leur surface spécifique, mais contrairement à ce qui est observé dans les catalyseurs contaminés par du soufre, ne change pas le type de l'acidité du milieu. Il convient de noter que a détecté la présence de phosphate d'aluminium à faible cristallinité. Là encore, l'électronique effets se manifestent par une diminution de la capacité d'absorption de CO et O2. L'acide citrique laver avec ces catalyseurs contaminées par le phosphore produit catalyseur de sa renaissance. On a constaté le déclin de phosphate de groupes après le traitement de surface, récupérer complètement surface spécifique. La relance peut être interprétée dans un catalyseur partielle des propriétés électroniques de la phase active.

Auteur: GARCIA MARCO SONIA.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Résumé du rapport de thèse de doctorat présentée par Mme Sonia Garcia Cadre intitulé: "Scientific Contributions au cadre juridique des engrais de Quelatos Férricos: Analyse Cromatográfico. Efficacité des Agronomique ou p-EDDHA/Fe3 + ". Le fer est une chlorose nutritionnel altération comme en témoigne la amarilleamiento intervenal de jeunes feuilles, tandis que les nervures restent vertes (Chaney, 1984). C'est un problème agricole généralisée est survenue principalement dans les cultures sensibles qui poussent dans le calcaire ou alcaline, où Fe oxydes présents faible solubilité (Lindsay, 1991). L'utilisation de chélates ferreux synthétiques, en particulier la prétendue "phénolique", s'est avéré être le moyen le plus efficace pour remédier à cette modification lors de la récolte est déjà en place (Sanz et coll., 1992). Ainsi, les augmentations de la solubilité de Fe et favorise l'assimilation par la plante. Son principal inconvénient est que les produits sont très coûteux, de sorte que sa mise en œuvre est économiquement rentable que les cultures à haute valeur ajoutée, tels que les agrumes, fruits, légumes et plantes ornementales. Durant les quinze dernières années, le marché espagnol a multiplié par cinq le nombre de formulations de ce type d'engrais. Dans l'année en cours (2005) sont commercialisés 262 engrais par exemple simple, avec 78% issus ou oEDDHA. Outre l'Espagne est le plus gros consommateur européen de ces engrais est estimée à environ 2004 la consommation de 2700 tonnes, qui a été un décaissement pour les agriculteurs de 26 millions d'euros. Alors que la connaissance des facteurs qui influent sur l'efficacité des chélates a été étudiée au cours des dernières années, le manque de méthode d'analyse normalisée pour quantifier la véritable richesse de chélate Fe de ces produits a empêché le contrôle de la qualité, l'origine du manque de rigueur dans la Données déclarées par le fabricant (Hernández Apaolaza et coll., 1997; Álvarez Fernández, 2000). Pour réglementer ce type d'engrais, il a récemment modifié la législation européenne sur les engrais (JOUE, le règlement CE n quatrième 2003/2003, 2003; JOUE, le règlement CE n quatrième 2076/2004, 2004). Il établit une série de conditions pour la commercialisation et définit "chélate" comme un produit obtenu par soluble dans la combinaison chimique de la foi avec un agent chélatant autorisé. Le produit doit présenter un minimum de 5% (p / p) de Fe soluble, qui, la fraction quelada doit être d'au moins 80%. Il a également modifié la liste des permis d'agents de chélation, autorisant l'utilisation ou pEDDHA présents dans les formulations affaires ou oEDDHA/Fe3 +, et EDDHSA. Afin de prévenir toute utilisation abusive du terme "Engrais CE, la Commission européenne propose d'améliorer les méthodes de l'analyse des engrais, qui sont énoncées dans les annexes et les normes européennes recommandé, comme c'est le cas pour ou chélates, oEDDHA/Fe3 + I OEDDHMA/Fe3 +, et bien s'adapter au progrès technologique. Elle propose également la elaboraración de nouvelles méthodes d'analyse pour les engrais nouveaux entrants, comme c'est le cas avec ou pEDDHA/Fe3 + et EDDHSA/Fe3 +. La mise à jour et au développement de ces méthodes est actuellement menée par le Comité européen de normalisation (CEN), et en particulier par le TC 260/WG 5 pour "Engrais micronutriments" à partir de laquelle notre laboratoire à l'Université autonome de Madrid, la conduite Procès interlaboratorio. La technique de chromatographie ionique paire a été désignée comme un moyen très efficace de la technique pour la détermination de ces chélates (Hernández Apaolaza et coll., 2000). Cette technique est basée sur la distribution d'un soluté ionisé entre deux phases, polaires et autres apolar. Le soluté est ionisé stable dans la phase de polaires due à l'effet de solvatación. Si l'on ajoute à cela un autre stade d'ions de signe opposé à la soluté et possédant une importante partie organique, il y aura un accouplement de marchandises entre amb 8 os des ions 1ff8 (par- iónico). Le complexe, dont une partie organique très volumineux, il sera facilement absorbée par le stade apolar. En réponse au mandat de la CE concernant chélateur "phénolique" soulevé les objectifs suivants: Objectif 1: Pour valider par des essais interlaboratorio une méthode de chromatographie en phase normale iónico pour analyser chélates ferreux, ou oEDDHA/Fe3 + I, oEDDHMA/Fe3 +. Il a effectué deux essais interlaboratorio par lequel comparé la méthode mise au point par Lucena et le chou. (1996) et la norme européenne CEN EN 13368-2 (2001) pour déterminer ou oEDDHA/Fe3 + I oEDDHMA/Fe3 +. Les résultats obtenus sont decuce que la méthode de la chromatographie en phase normale iónico développé par Lucena et le chou. (1996), avec quelques modifications, offre une meilleure valeur de répétabilité et de reproductibilité que la méthode standardisée pour la détermination ou oEDDHA/Fe3 + I oEDDHMA/Fe3 +. Cette méthode de la chromatographie en phase normale iónico a été proposé pour être publiés en tant que norme européenne et de remplacer l'actuel EN 13368-2 (CEN, 2001c). Objectif 2: développer et valider de nouvelles méthodes de chromatographie en phase de mesurer la Foi chélate par chélateur ou pEDDHA et EDDHSA présents dans les produits commerciaux. Il propose des méthodes pour déterminer la Foi chélate par chélateur EDDHSA (monomère et de la condensation produits), je p EDDHA. Les deux méthodes utilisent une colonne C - 18 (150X3.9 mm et 5 mètres taille des particules), le débit est 1,5 ml / min et le volume d'injection était 20 g. La méthode de détermination de la foi comme chélate, ou pEDDHA est isocrático et utilisé comme une phase mobile en solution aqueuse à pH 6 contenant 35% acétonitrile et d'une concentration d'hydroxyde tetrabutilamonio de 0005 M. La méthode de détermination de la foi comme chélate EDDHSA dégradé et il est utilisé Comme un mobile phase deux solutions aqueuses à pH 6, contenant un 35% acétonitrile et d'une concentration d'hydroxyde tetrabutilamonio, 0005 M, et les autres, 75% acétonitrile et de la même concentration d'hydroxyde tetrabutilamonio. La méthode mise au point pour la chromatographie en phase engrais EDDHSA/Fe3 + quantifie la Foi chélaté par le monomère et de la condensation, les produits qui peuvent être formés au cours de la synthèse de l'agent chélatant. La méthode mise au point par chromatographie en phase pour la détermination ou pEDDHA/Fe3 + sont bien réglées correspondant aux pics ou pEDDHA/Fe3 + et le diastéréomères ou oEDDHA/Fe3 +, mais ne permet pas de séparer le potentiel de diastéréomères ou pEDDHA/Fe3 + élué en un seul. Álvarez Fernández (2000) a étudié la qualité de chélates ferreux phénoliques commercialisée en Espagne dans le milieu - 90. Cette étude a montré que le marché de ces engrais produits proposés ne répondait pas aux exigences de la réglementation en vigueur à ce moment-là. Durant les années 2000 à 2004, s'est poursuivie avec la routine de l'analyse des produits commerciaux et de l'entrée en vigueur de la nouvelle réglementation européenne a changé les conditions, de sorte qu'un autre objectif a été soulevée: Objectif 3: Pour comparer la qualité de chélates ferreux phénoliques commercialisés Dans le milieu - 90 avec le analysés après l'introduction de la nouvelle réglementation européenne et la publication des méthodes d'analyse. Il a été constaté que la qualité des produits EDDHA/Fe3 + EDDHMA/Fe3 + et EDDHSA/Fe3 + s'est améliorée ces dernières années. Modification de la réglementation sur les engrais et à l'émergence de méthodes normalisées d'analyse ont exercé une influence positive sur la qualité de ces engrais, pour la plupart, satisfaire aux réglementations en vigueur concernant le contenu minimal requis. Le contenu de Fe et Fe soluble chélate est sensiblement plus élevée dans les échantillons testés au cours des années 2003 et 2004 que les produits commercialisés jusqu'en 1999. La relation chélate Fe / Fe solubles a également augmenté dans le commerce des échantillons analysés au cours des dernières années. Dans les échantillons EDDHA/Fe3 + et EDDHMA/Fe3 + environ 60% de fer est soluble chélate par distereoisómeros (méso et racémate), ou oEDDHA je oEDDHMA. Pourtant, il reste encore environ 40% de Fe dans ces produits ne seraient pas chélaté par l'agent chélatant déclarée, mais elle pourrait être liée à d'autres isomères produites au cours de sa synthèse. Si les échantillons EDDHA/Fe3 + comprend le contenu de la foi, chélaté par le regioisomero ou pEDDHA, le pourcentage de Fe solubles est connu de leur nature s'élève à plus de 80% en moyenne, en fonction de l'échantillon testé. Dans le cas des échantillons EDDHMA/Fe3 +, si l'on inclut la Foi chélaté par le regioisómero ou oEDDH4, 6MA, ce chiffre s'élève à environ 67%. Pour les échantillons commerciaux EDDHSA/Fe3 + Fe contenu dans certains chélate est le double si l'on inclut la Foi chélaté par les produits de condensation et de la relation chélate Fe / Fe est d'environ 51% solubles. En raison de bonnes performances agronomiques des produits commerciaux qui contiennent EDDHA/Fe3 +, ou chélate deux isomères, oEDDHA que par ou pEDDHA, cette deuxième isomère a été inclus dans la liste des agents de chélation du présent Règlement. Cependant, les causes de leur efficacité comme seul engrais, n'ont pas fait l'objet d'enquêtes, de sorte qu'un autre objectif a été soulevée: Objectif 4: Étude de l'efficacité comme un correctif au chélate de fer chlorose, ou pEDDHA / Fe3 +. D'après les résultats, il apparaît que cette chélate de fer présente certains avantages agronomiques liés à sa rapidité d'action est un substrat plus approprié pour l'enzyme réductase chélate Fe, récupère rapidement chlorose en soja plantes cultivées en hydroponique et agent chélatant est capable de solubilizar Fe sol natal Plus rapidement que les autres agents de chélation, comme, ou oEDDHA et de l'EDTA. Elle explique la grande efficacité des engrais commerciaux EDDHA/Fe3 + régio-isomères contenant à la fois (ou oEDDHA/Fe3 + I pEDDHA/Fe3 +). En eux, l'action rapide ou pEDDHA/Fe3 + joint à l'effet durable de, ou oEDDHA/Fe3 +, de sorte que leur combinaison est approprié pour corriger fer chlorose des cultures. LITTERATURE Chaney, RL 1984. Diagnostic pratiques afin d'identifier la carence en fer chez les plantes supérieures. J. Plant Nutr.7 :47 - 67. Lindsay, WL 1991, Oxyde de fer solubilisation de la matière organique et de ses effets sur la disponibilité du fer. Dans la nutrition et de l'interaction du fer chez les plantes. Eds. Et Hadar Chen et Y. Pp 29-36. Kluwer Academic Publishers, the Netherlands. Sanz, M., J. et J. Abbey Cavero. 1992. Chlorose fer dans le bassin Èbre, en Espagne. J. Plant Nutr. 15 (10): 1971-1981. Hernández Apaolaza, L.; Barak P. Et Lucena, JJ 1997. Chromatographie en phase commerciale détermination de Fe (III) chélates de ethylenediamintetraacetic acide éthylènediamine de di (o- hydroxyphenylacetic) et l'acide éthylènediamine de di (s -p hydroxy méthyl - phénylacétique) acide. J. Chromatogr. Dans 789453-460. Álvarez Fernández, A. 2000. Qualité et l'efficacité de chélates ferreux (Fe, EDDHA, Fe, EDDHMA, Fe, EDDHSA et Fe, EDDCHA) fr engrais. Thèse de doctorat. Université autonome de Madrid. Hernández Apaolaza, L.; Álvarez Fernández, R. Et Lucena, JJ 2000. Chromatographie en phase commerciale détermination de Fe (III) - chélates. J. Plant Nutr. 23 (11 & 12), 2035-2045. JOUE (Journal officiel de l'Union européenne). 2003. Le règlement (CE) N ° 2003/2003 du Parlement européen et du Conseil du 13 octobre 2003 relatif aux engrais (N ° L 304 / 1, le 21 novembre 2003). JOUE (Journal officiel de l'Union européenne). 2004. Le règlement (CE) N ° 2076/2004 de la Commission le 3 décembre 2004 dans lequel il est adapté pour la première fois, l'annexe I du règlement (CE) N ° 2003/2003 du Parlement européen et du Conseil du 13 octobre 2003, sur les engrais (EDDHSA et superphosphate triple) (n ° L 359/25, 4 décembre 2004). CEN. 2001. EN 13368-2: 2001 E. Engrais - Détermination des agents chélatants dans les engrais par chromatographie ionique - Partie 2: EDDHA et EDDHMA.

Auteur: PRIETO SAUCO MARIA.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Résumé du rapport de thèse de doctorat présenté par Mme Maria Prieto Elder avec le titre: "Produire et utiliser des macronutriments usine poivron (Capsicum annuum L.) en. Effets des conditions climatiques et de la nutrition. "Généralement, dans l'agriculture, sous couvert de nutriments sont alimentés en eau. Pour éviter la pénurie, les agriculteurs utilisent l'eau et les nutriments en excès. Même dans le cas de l'utilisation de systèmes de recirculation, les producteurs ont à larguer des nutriments et de l'eau à l'environnement, de temps à autre pour empêcher la dissolution des déséquilibres nutritionnels dans la zone racinaire. Comme les systèmes de production actuels de nutriments et de l'eau sont toujours fournis en sus, les perspectives pour le contrôle et la planification de la croissance de la culture et de la qualité dans la production par le biais d'une offre adéquate de l'eau et les nutriments ne sont pas correctement utilisées par les agriculteurs. De la production en serres sont perdus chaque année environ 120 kg d'azote, 20 kg de P 2200 litres d'eau par hectare dans les pays du nord-ouest de l'Europe. En revanche, dans les pays méditerranéens, où il ya de graves problèmes de disponibilité de l'eau et de salinisation, les pertes annuelles sont d'environ: 300-350 kg de N, 125-300 kg de P 600 kg Ky 3000-3500 litres d'eau par hectare. A titre d'exemple, en Espagne, il est prévu une perte annuelle de 16000 tonnes d'azote (d'une superficie totale de production de 50000 ha), tandis que dans les Pays-Bas, la perte n'est que de 1200 tonnes d'azote (pour une superficie cultivée de 10000 ha. Dans les serres, par rapport à l'ouverture domaine de l'agriculture, les conditions climatiques et l'environnement de base, sont beaucoup plus faciles à contrôler. Atteindre le contrôle de ces paramètres est nécessaire aperçu de la physiologie de la culture, en particulier dans les aspects nutritionnels. Afin de déterminer le montant De nutriments qui doit être fournie à tout moment est très important pour l'étude de la composition et de la distribution des éléments nutritifs à des moments différents fenológicos. Addition est essentiel de savoir si les relations existant entre la quantité d'éléments nutritifs disponibles et les différentes périodes de récolte ou climatiques différentes Paramètres. Le principal objectif de ce travail est d'étudier la croissance et l'absorption de nutriments et de la distribution dans les différents organes de la plante poivre a été choisi comme représentant de cultures horticoles de plantes méditerranéennes. N'étaient fournir des niveaux de référence mise à jour concentration de macronutriments (N, P, K , Ca et Mg) dans les différents organes de la plante pour les nouvelles variétés hybrides et à la production à différents moments de la phénologie des plantes poivre. Flames hauts niveaux de soins de K trouvée. Addition est déterminé que la plupart des conditions favorables à la culture du poivre dans hydroponique Végétales, les récoltes se font au printemps avec une densité de 6 tiges m 2. Proposées équations pour l'estimation de la production de biomasse et le montant des macronutriments il s'accumule dans la plante en fonction de l'irradiation reçues par les cultures, et aussi vérifie la validité des équations de la La production de biomasse et l'accumulation de N dans les cultures en serre. Concentration critique valeurs obtenues Burns (1992) pour les jeunes laitues, exprimée en% de l'élément dans la sécheresse, sont les suivants: 4,8 pour N, 5,4 pour le K et 0,77 pour le père valeurs de la littérature Étaient: 3,25-5, 2 pour N, 2,8-6, ou pour Ky. 0,37-0,75 pour le père de ce dernier sont visés à la masse de l'usine et Burns à la vitesse de croissance. Concentrations critiques D'atteindre le maximum de la croissance ou même d'atteindre les plus hauts taux de croissance. Selon l'auteur, cette différence en termes de référence, ce qui pourrait expliquer les concentrations critiques rencontrées pour N, K 8 P est 104e Aucun légèrement supérieurs à ceux de la littérature. Essais a révélé que l'enlèvement des macronutriments (N, P, Ca et Mg) au poivre plante a une réponse très rapide de la concentration de l'élément dans toutes les instances internationales, en particulier la racine. Restrictions à la croissance se manifeste surtout dans les plantes traitées avec la dissolution sans nutritifs N après deux semaines. Ky. Bien que, en particulier Ca, ont montré une plus faible résistance que la N et de P, d'une manière générale, on peut dire que les plantes ont une grande capacité de récupération après avoir été soumis pendant plusieurs jours à l'interruption d'un élément nutritif. Saure (2001 ) Ont conclu dans leur étude sur la nécrose apicale que lorsqu'on fait des expériences pour induire BER à faible ou nulle concentration de Ca, l'apparition de celle-ci ne reflète pas l'état de la production commerciale car, le plus souvent il n'ya pas de problèmes en fournissant des niveaux adéquats de Ca à Cultures. Cependant, il est vrai que les faibles concentrations de Ca dans les fruits montrent un taux de croissance élevé, mais il est plus indicatif de la K / Ch. En ce qui concerne l'utilisation des inhibiteurs de la biosynthèse de la gibbérelline pour prévenir l'apparition de la nécrose apicale, il est souligné que De la même manière que le C protège l'intégrité des membranes cellulaires et cette carence peut provoquer des tensions dans le végétal, l'absence de gibbérelline peut également induire du stress (Saure, 1998). En outre, Marschner (1983) souligne qu'il est nécessaire Pour la haute perméabilité des membranes pour permettre l'écoulement de solutés dans les tissus avec une croissance rapide. Outre une vigoureuse croissance faibles concentrations de Ca ne signifie pas nécessairement une augmentation de l'incidence de la BER, comme la perte de turgescence observés dans les phases initiales de BER Précédemment ne se produit que si il ya eu une désintégration de la membrane cellulaire en réponse à divers stress pour la plante (forte salinité, une eau de mauvaise qualité, etc.) Semble clair qu'il est nécessaire d'étudier les relations de la BER, non seulement avec le Ca lacune, mais avec la combinaison de divers stresseurs. Malgré cela, Saure (1998) dit que des niveaux modérés de stress peut augmenter la tolérance des plantes au stress, par la formation de personnel temporaire acide abcísico (ce qui est connu comme "l'hormone du stress" ), Ce qui réduit l'activité de la gibbérelline et, par conséquent, la promotion de la quantité de Ca. Dépit de certains auteurs continuent de penser que le principal facteur dans le déclenchement de la BER est la concentration de Ca dans la partie apicale du fruit (Taylor et Locascio, 2004), Il semble raisonnable de dire que ce n'est pas le Ca, vous pouvez continuer de réfléchir à titre principal ou facteur indépendant dans l'apparition de la nécrose apicale. Conséquent, le contrôle de la BER ne devrait pas rester centré sur le maintien de niveaux élevés de Ca dans les fruits comme le suggère, mais d'essayer À maintenir une croissance modérée de la tige, ou d'essayer d'éviter le stress environnementaux soudaine. Modérée salinité ne provoquent pas une diminution de la transpiration des plantes poivre, mais provoquer des déséquilibres dans la concentration et la distribution cationique aux divers organes de la plante. Salinité Causés par Mg provoquer de fortes inégalités et induit une plus grande apparition de nécrose apicale que la salinité due à Na, dont les effets sont plus facilement paliables contrôle des conditions climatiques.

Auteur: PEREZ FERNANDEZ RUTH.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS. DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA.

Résumé: La chimie supramoléculaire a été définie comme "la chimie au-delà de la molécule", dans lequel l'association de deux ou plusieurs espèces par des forces autres que la liaison covalente, aboutissant à un supermolécula. Il a également été demandé chimique des récepteurs sustrato, qui rappelle la "clef" énoncés par E. Fischer en 1894. Cette définition, plus précisément, est fondée sur la création d'un supermolécula compose d'une molécule de substrat et un récepteur, possédant les deux centres complémentaires syndicat, cependant, ne peut pas être appliqué aux cas dans lesquels il n'ya pas deux espèces peuvent être distingués. Le processus de reconnaissance moléculaire joue un rôle clé dans la plupart des processus biologiques tels que la cellule de communication, de la catalyse ou le transport. Plusieurs systèmes biologiques (par exemple, l'ADN, les protéines), construit sur la base de l'association des petits composants au moyen d'interactions non covalentes sont montrés très efficaces. Les molécules fonctionnelles exigent un haut degré de complexité, difficile à obtenir par le biais covalente synthèse. Pour cette raison, de la chimie, inspirée par la nature, se concentrent leur attention vers l'utilisation des forces du non covalents pour l'organisation des structures de supramoléculaire, afin qu'ils puissent exécuter leur réactivité et sa fonction de contrôle. La chimie supramoléculaire a réalisé des progrès significatifs, à l'interface entre la biologie et de physique, et constitue donc un domaine hautement interdisciplinaire. Parmi les possibilités de générer des groupes non covalents d'interactions, de la nature fréquemment utilisés groupes guanidinio de coordonner oxoaniones organiques. Le groupe guanidinio présents dans la chaîne latérale de l'arginine, quelle force ionique paires de carboxylate avec des groupes ou des phosphates en enzymes et des anticorps, et il est responsable de la stabilisation des structures tertiaires des protéines par l'intermédiaire de ponts salins interne carboxilatos. Dans cette thèse de doctorat, en se fondant sur les interactions guanidinio - oxoaniones, trois thèmes fondamentaux dans le développement de la chimie supramoléculaire ont été explorées: reconnaissance moléculaire (chapitre 2), l'ajout automatique d'association (chapitre 3) et de la chimie combinatoire dynamique (chapitre 4). La reconnaissance moléculaire non seulement cherche à réaliser une interaction efficace entre les récepteurs et le substrat, mais aussi découvrir les propriétés de complexation découlant de l', et exige donc un moyen efficace et preorganización design moléculaire. Dans le chapitre 2, la reconnaissance moléculaire s'applique à la conception d'inhibiteurs de protéase, l'un des principaux enzymes dans le processus de maturation du VIH - 1. Les inhibiteurs ont été conçus basé sur un squelette de guanidinio bicíclico chirale couplée avec de courtes chaînes peptidiques, imitant la séquence terminal de protéase, ainsi que les restes hydrophobes. Comme inhibiteurs de la faiblesse de l'actif centre. L'absence de groupes tels que les groupes de protection de benzyle composés 2 et 3 conduit à la perte d'affinité pour lui monomère. L'auto d'association études moléculaires systèmes capables de générer spontanément, créant un bien défini l'architecture supramoléculaire autonomie par le biais de ses composants dans des conditions spécifiques. Les informations stockées par ces composantes permet d'envisager des systèmes tels que "supramolecularmente programmées." La synthèse d'une molécule zwitterionica qui pourraient automatique asociarse en solvant polaire est traitée dans le chapitre 3. Deux stratégies de synthèse ont été adressées en vue d'obtenir la concession 34. L'un d'eux, en se fondant sur la chimie et micro-ondes soutenu réactifs et 8 Pas políme bf3 ros, conduit à la synthèse complète de la concession d'un nouveau tracé symétrique. Études visant à déterminer l'état d'agrégation de la concession à l'état solide et la solution sont actuellement en cours. Le troisième thème développé dans cette thèse traite de la dynamique de la chimie combinatoire, un domaine nouveau qui introduit des concepts tels que l'adaptation et l'évolution. Grâce à s'organiser par le biais d'un processus de sélection, en termes d'équilibre thermodynamique, génère une large gamme dynamique chimique. Ce nouveau domaine, le résultat de la fusion entre la chimie combinatoire et la chimie supramoléculaire, est orientée dans le chapitre 4 de la génération de récepteurs pour la reconnaissance de biomolécules telles que l'ADN. Plusieurs dérivés guanidinio - tiol (51, 52, 46, 58, 59, 60 et 61), fondée sur l'échange et tioester comme disulfure réversible systèmes pour la création de bibliothèques combinatoires dynamiques (DCLs), ont été synthétisés en tant que bâtisseurs de la même bloc Tandis que le composé 68 a été synthétisé comme un modèle. Des études ont été réalisées avec le pH composé 51, qui vise à étudier la formation d'agrégats non covalents en milieu acide. La combinaison des composés 51e avec divers ciclopéptidos, en se fondant sur les mono- et des thiols, conduit à l'acquisition de 72 et 74. Le récepteur 72 montré affinité pour le sulfate anions, tandis que le récepteur 74 éventuelle reconnaissance du carbonate de l'anion. Ce système est le premier décrit jusqu'ici fondé sur ciclopéptidos avec affinité pour les anions. Mélanges dynamique oligomères ont été identifiées dans les bibliothèques dynamiques formé par guanidinios bicíclicos chirales, mais aucune amplification des effets ont été observés avec différentes oxoaniones testé comme modèles. Etudes concernant les conditions de formation des librairies, comme le tamponado utilisés, sont en cours de développement. En outre, la synthèse de tetraguanidinio 68 comme un modèle pour promouvoir l'amplification sélective espèces linéaire en fonction de la conjoncture espèces a été effectuée, et des études sont menées à l'heure actuelle. ADN, l'un des objectifs biologiques moleculares plus intéressant, il a été utilisé comme modèle et peuvent ressembler à la génération de diverses espèces, dans une certaine mesure, détectées par la méthode analytique utilisée, qui nécessite encore d'être optimisée.

Auteur: MONTEJO BERNARDO JOSE MANUEL.
Année: 2005.
Université: OVIEDO.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Repérage existe deux formes hydratées de l'azithromycine (un antibiotique semi-) d'analyser l'influence de solvants dans le produit final, son évolution avec la température et l'humidité et structurelles ressemblances et leurs différences. Il utilise des rayons X monocristal et de la poudre de la diffraction, RMN, IR, DSC, TG, DTG, Karl-Fischer, la chromatographie en phase gazeuse et modélisés théoriciens.

Auteur: GONZÁLEZ REDONDO JOSÉ RAFAEL.
Année: 2005.
Université: POLITÉCNICA DE MADRID.
Lieu de l'exposition: E.T.S. DE ARQUITECTURA DE MADRID.
Lieu de préparation: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE ARQUITECTURA DE MADRID.

Résumé: Il attend, avec beaucoup de la documentation, scientifique et humaine biographie d'Angel del Campo et Cerdán (Cuenca, 1881, Madrid, 1944), un éminent chimiste espagnol de conideración d'ignorance actuellement en vigueur dans la science et l'histoire des sciences espagnol Unique parmi les principaux De la "School Cabrera (Lab Investiigaciones physique), qui a été pionnier de la première et de la chimie. Elle estime que, dans l'histoire de la chimie espagnol a rappelé à au moins: a) être la première depuis la guerre d'indépendance, après la restauration et la prévention des catastrophes 98, dans le domaine des sciences physiques, chimiques rend les produits chimiques "en Espagne la manière dont la recherche européenne Programme (spectroscopie), b) la première à être publiée avec les scientifiques européens de plus haut niveau (Georges Urbain), et c) de faire de "père de la chimie de l'espagnol" avec la création d'équipes (spectroscopie) et à l'école (chimie analytique) parallèle De sa vie et de son travail, comme ne pouvait pas en être autrement, l'argument est également institutionnel histoire de la physique et la chimie du XXe siècle espagnol âge de l'argent, la guerre civile et la première franquismo -. Et sert de cadre de l'étude des nouveaux aspects du Laboratoire de recherche en physique, l'Association espagnole pour la promotion de la science, de la Société espagnole de physique et de chimie, etc. Ainsi que pour les progrès réalisés dans le estudiso sur ses camarades, de la physique et la chimie, Blas Cabrera, Enrique Moles, Julio Palacios, Miguel catalan et Arturo Duperier, et à la pharmacie, Jose Carracido Jose Casares, Obdulio Fernandez, et Antonio Jose Giral Madinaveitia. En bref, cette thèse est récupéré mémoire d'un éminent scientifique espagnol oubliés, avec une étude intensive et extensive de sa vie et de son travail, en établissant son s'enclenche dans l'avenir de l'histoire des sciences en Espagne.

Auteur: ORTÍN AVILÉS MARÍA DEL MAR.
Année: 2005.
Université: MURCIA.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA (UNIVERSIDAD DE MURCIA).

Résumé: Il a mis au point une nouvelle méthode de synthèse du benzo [b] pour acridinas, basée sur une réaction cicloadición [4 +2] intramoléculaire induite thermique C C - difenil - N - [2 - (2 - propenil) phényl] ceteniminas, où une fonction Cetenimina agissant comme dieno totalement carbonado et carbone-carbone double liaison de sustituyente 2 - propenilo joue le rôle de dienófilo. De même, il a mené à bien le traitement thermique de N [2 - (2 - propenil) - 1 - naftil] ceteniminas C C - disustituidas et, en fonction des substituants sur le carbone terminal de fragmenter cetenimina survient son ciclación via une réaction Diels - Alder intramoléculaire de fournir dibenzo [b -h] acridinas, et / ou de la migration [1,5] d'hydrogène à partir de l'atome de carbone sp3 de remplacement 2 - propenilo central atome de carbone fragmenter cetenimina, suivie d'une fermeture electrocíclico anneau 6pi, à Le benzo [t] quinoleínas. Il a été décrit pour la première fois la participation de ceteniminas processus radicalarios. Elle a mené la plus radicale de benzyle intramoléculaires générés à partir des groupes xantato et peroxydes organiques tels heterocumulenos obtenues par les radicaux méthyle (indol - 2 at-il) intermédiaire indoles remplacé à la position 2. Ajout intramoléculaires à ceteniminas radicaux benzyle quand ils sont générés à partir de benzyle phényle seleniuros par traitement avec de tris (trimetilsilil) silane en présence de azoalcanos comme AIBN, conduisant à 3 - (1H - indol - 2 at-il) propionitrilos, à la suite de l'attelage Traversé sélective radicaux méthyle (indol - 2 at-il) et le radical 1 - ciano - 1 - metiletilo de AIBN. Ces processus ciclación radicalaria sont contrôlées par l'effet des radicaux persistants. Il a également été étudiée en ajoutant radicale ariloximetilo à ceteniminas, ce qu'il a été nécessaire de mettre au point une nouvelle méthode permettant de générer ce type de radicaux, ce qui implique la réaction de méthyle (fenilseleno) aril avec éthers de tris (trimetilsilil) silane / AIBN. La réaction de l'ajout radicale ariloximetilo à ceteniminas étude a fourni, par l'intermédiaire des radicaux persistants (2H - 1 ,4 - benzoxazin - 3 at-il) de méthyle et d'un processus contrôlé par les radicaux Effet de la persistance, les mélanges de 3 - (2H -1, 4 - benzoxazin - 3 at-il) -2,2 - dimetilpropionitrilos et 2 - (2,3 - dihidro - 1 ,4 - benzoxazin - 4 - il) 2 - metilpropionitrilos. La réunification a été étudié [1,5] sigmatrópico hydrogène et des groupes donnant électroniques [halogène, alkyle (aril) oncle, arilseleno, ariloxi et aminés], de l'atome de carbone carbonílico jusqu'au carbone centrale groupement cetenimina, N - (2 - acilfenil) ceteniminas. Il a été observé que ces migrations [1,5] a lieu dans des conditions d'une puissance thermique relativement doux réaction à l'alkyle groupes (aril) mec et arilseleno, tandis que pour la réunification [1,5] aminés groupes ariloxi et de traitement sont nécessaires forte chaleur. Cette migration [1,5], suivie de la fermeture electrocíclico anneau 6pi de cetena intermédiaire, il a permis l'accès à une vaste gamme de 4 quinolonas doublement remplacé carbone 3. La migration [1,5] d'hydrogène N - (2 - formil) phényl ceteniminas où le groupe formilo est protégé sous forme d'acétal ou ditioacetal arrivé facilement formé 4,4 - etilenodioxi - 3 ,4 - dihidroquinoleínas et 4.4 - etilenoditio - 3, 4 - Dihidroquinoleínas respectivement, et impliquant cetenaacetales et cetenaditioacetales comme intermédiaire de réaction. Le mécanisme de réaction pour la conversion de N - (2 - acilfenil) ceteniminas dans 4 - quinolonas été étudiés au niveau des calculs ab initio, en utilisant N - (2 - acil) vinyle ceteniminas comme modèles structurellement plus simple. Cette étude a été menée dans un mécanisme général en deux phases, la première d'entre elles consistant en un regroupement sigmatrópico [8 1,5] par 763 pour fournir un cetena intermédiaires, qui dans une deuxième phase subit une fermeture electrocíclico anneau 6pi. Il a également été explorée entrain une autre manière d'ciclación de N - (2 - acil) vinyle ceteniminas: Fermeture electrocíclico anneau 6pi menant à 1,3 - oxazinas. Il a été déterminé la nature pseudopericíclica des états de transition impliqués dans la fermeture electrocíclico anneau 6pi de cetenas intermédiaire dans la transformation de N - (2 - acil) vinyle ceteniminas dans 4 - piridonas, ainsi que la fermeture electrocíclico anneau 6pi la N - (2 - Acil) vinyle ceteniminas menant à 1,3 - oxazinas à travers le calcul de NICS. Il a réalisé une étude cinétique sur la base des données informatiques, le processus de conversion de N - (2 - acil) vinyle ceteniminas dans 4 - piridonas et 1,3 - oxazinas montrant que le 4 - piridonas doit être la thermodynamique et le contrôle des produits 1,3 - oxazinas produits contrôlés cinéticamente et, selon le groupe donneur sur le rôle acilo de N - (2 - acil) vinyle ceteniminas est nécessaire pour des temps de réponse très différente de la réaction des mélanges fin, l'emportent manifestement 4 - piridona sur 1,3 - Oxazina.

Auteur: SUAREZ PEÑA BEATRIZ.
Année: 2005.
Université: OVIEDO.
Lieu de l'exposition: E.U.DE INGENIERIA TEC. INDUSTRIAL Gijon.
Lieu de préparation: ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS DE MINAS DE OVIEDO.

Résumé: Ce travail de recherche a été optimisé microstructure de l'alliage Al-Si 12 servant à la fabrication par des mesures techniques pour soulever moulage. L'objectif a été de concevoir un alliage métallique qui permet fabriqués dans les installations que la société Thyssen Guss SA Possède Mieres, raide élévation (P1000D2000) plus légers et plus résistants que ceux qui sont actuellement produits (P1000M002), sans modifier les installations ou le processus de fabrication par Pression d'injection. L'étude a été réalisée en quatre étapes: 1. Choix des matériaux. Nous avons examiné cinq alliages Al-Si 12 de la part des fournisseurs habituels Factory. 2. Analyse de l'effet de raffinage et de modification de l'alliage Al-Si 12. Nous avons étudié l'effet sur la microstructure et les propriétés mécaniques à la traction alliage Al-Si 12 de l'ajout de afinantes (P et Ti) et le modificateur (Sr) à diverses concentrations. 3. Effet de raffinage et de modification sur pedaños levée produite par la technique de moulage de l'alliage Al-Si 12. Dans la troisième phase, on a étudié l'influence des ajouts de afinantes et modificateur identifiés dans la phase précédente sur les mesures de l'élévation produite par la technique de moulage de l'alliage Al Si12. 4. Concevoir la meilleure composition de la matière première pour la fabrication de nouveaux échelons levée légère et moins structurellement renforcé qu'aujourd'hui. Tieniendo en compte les résultats obtenus lors des phases précédentes, dans cette dernière étape a été conçu composition d'un alliage qui permettrait à la fabrication des concentrations élevées de moins identiques, mais avec le renforcement des propriétés mécaniques qui sont actuellement fabriqués.

Auteur: Gonzalez Campo Arántzazu.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Lieu de l'exposition: Inst Ciencia de Materials.
Lieu de préparation: Universitat Autonoma de Barcelona.

Résumé: Ce travail a ouvert de nouvelles stratégies dans la synthèse de grosses molécules et le bore matériaux dans le domaine de la chimie. Nouvelle carborane contenant carbosilane dendrimères (C - Si) et siloxane (O - Si) dérivés ont été préparés. En outre, l'intégration de ces groupes dans la classe II organiques - inorganiques matériaux hybrides ont été étudiés. Dendrimères sont décrits comme intéressants avec les macromolécules de synthèse et d'applications en raison de leur monodispersity et très ramifiées contrôlables structures tridimensionnelles, qui offrent un haut degré de fonctionnalité de surface. De cette façon, depuis carborane grappes ont une grande polyvalence, et de la stabilité thermique et chimique, leur intégration sur le carbosilane dendrimères de surface a été étudiée. À cet égard, la fonctionnalisation de la périphérie ont été effectués en utilisant deux approches différentes, à travers un rapport direct Cc - Si l'introduction d'une caution ou alkyle espace entre ces deux atomes. La première solution a permis d'obtenir une famille de dendrimères avec quatre closo - carboranes à la périphérie de synthèse par deux stratégies: a) à l'aide hydrosilylation réactions avec carboranilsilane composés et le tetravinyl ou tetraallylsilane comme base, b) par des réactions de substitution nucléophile de Si Cl - Fonctions dans cholorosilane dendrimères avec les sels de lithium de la carboranes. Le intégrée carborane réactivité a été étudiée en vue nucleophiles et des agents réducteurs. Dans tous les cas, Cc - Si la caution a été clivé, sauf si Mg est utilisé comme agent réducteur, d'où la réduction nido - carborane est obtenue. Ultérieurement, le attendus anioniques dendrimer a été isolé et caractérisé. Afin d'éviter la directs Cc - Si obligataires, les nouvelles carborane contenant carbosilane dendrimères avec un espace entre ces deux atomes ont été développés. Ainsi, différentes approches ont été utilisées afin de préparer plusieurs générations de dendrimères avec différents nombre (quatre ou huit) de carborane grappes à la périphérie. Par la suite, la réaction de ces dendrimères avec nucleophiles a permis d'obtenir le correspondant polyanionic dendrimères avec les périphériques nido - carboranes. Cela ouvre une autre façon de préparer de nouvelles metallodendrimers. En outre, carborane contenant siloxane dérivés ont également été préparés. Dans une première approche, plusieurs espèces dimériques avec un Si - O - Si obligataires ont été préparés en vue d'étudier sa stabilité contre la dégradation de la grappe réactions. Les bons résultats nous ont incités à synthétiser in situ carborane grappes fonctionnalisés silsesquioxanes utilisant l'hydrolyse de la polycondensation du trichlorosilane et triethoxysilane précurseurs. Cette méthode a ouvert une nouvelle voie de synthèse pour préparer carborane contenant siloxane dendrimères avec silsesquioxane comme un noyau. Une famille de carbosilane dendrons dans lequel le carborane grappe est au cœur de la molécule ont été préparés. Ces dendrons ont été fonctionnalisés à la périphérie avec les différents groupes qui offrent le potentiel de réactivité de la molécule. En outre, la modification de la base ou de point focal a été aussi atteint par une réduction de la carborane grappe utilisant Mg. En parallèle, la classe II à base de silicium organique - inorganique matériaux hybrides avec carborane contenant des unités ont été préparées à partir trichlorosilyl et triethoxysilyl - carborane - contenant des précurseurs. Le trichlorosilanes ont permis la formation de matériaux hybrides par hydrolyse soit ou non hydrolitic Sol-Gel processus, solides et carbodiimide Sol-Gel processus. Deux précurseurs triethoxysilane différentes ont été utilisées: a) les précurseurs d'un Cc - Si caution ou b) le précurseur d'une alkylic espace entre le CC et les atomes Si. Plusieurs documents ont été préparés par hydrolyse de la polycondensation ou Sol-Gel processus utilisant différentes conditions expérimentales. Cc - Si la caution clivage n'a été observée lorsque nucléophile ou conditions de base ont été utilisés. Les matières solides ont été étudiés en termes de porosité, surface spécifique, le niveau de la condensation, macro et microstructure et la stabilité thermique. Une évolution thermique de ces matériaux à des températures différentes ont été réalisées afin d'étudier les éventuelles carborane isomérisation.

Auteur: López Sáez María Josefa.
Année: 2005.
Université: MURCIA.
Lieu de l'exposition: Facultad de Química.
Lieu de préparation: Facultad de Química, Universidad de Murcia.

Résumé: Cette thèse porte sur l'étude de la réactivité d'une série de complexes de ortho- Palladium sustiuidos en face d'une grande variété de molécules insaturées: alquenos, alquinos, monoxyde de carbone, isocianuros, nitrilos, cianamidas, carbodiimidas, isothiocyanates et iminas. La thèse commence par une introduction générale dans le premier chapitre décrit la synthèse de trois 2 - hidroxifenilcomplejos de Pd (II) en ajoutant comburantes réactions de 2 - iodofenol sur un complexe de Pd (0) avec dibencilidenacetona, Pd (DBA) 2, La présence de différents ligands de donner azote. Le deuxième chapitre décrit les réactions de l'insertion 1,5 - ciclooctadieno, dimetilmaleato, dimetil - et dietilfumarato et dimetilacetilendicarboxilato le lien C - Pd certains des complexes Pd établi dans le chapitre 1, ou d'autres analogues de complexes élaboré précédemment, le groupe de recherche. Il décrit également les réactions de poliinserción de alquenos, à savoir 2,5 - norbornadieno, norborneno et diciclopentadieno le lien Pd - C (arilo) et Pd - C (acilo). Le troisième chapitre décrit la réactivité en comparaison avec le monoxyde de carbone et isocianuros de 2 - hidroxifenilcomplejos de Pd, ainsi que l'un des complexes résulter de l'insertion des dimetilmaleato, décrits au chapitre 2. Ces réactions sont produits obtenus insertion dans le lien Pd - produits C et le résultat de déplacements de les ligands par isocianuro. Le quatrième chapitre décrit reaccioes insertion de la séquence isocianuro / alqueno et alquino / isocianuro. Dans la première obtention insérant norbornadieno ou norborneno le lien Pd - C de iminoacilcomplejos de Pd, établi plus tôt dans le groupe de recherche. Dans ce dernier organique produit est obtenu par réaction avec xililisocianuro un complexe Pd suite de l'insertion de dimetilacetilendicarboxilato obligataires Pd - C (arilo). Le cinquième chapitre est le plus important de la thèse de doctorat, et décrit les réactions de l'insertion nitrilos et cianamidas le lien Pd - Ca 2 - hidroxifenilcomplejo de Pd. Il n'y avait pas de précédent pour l'insertion des réactions de ces molécules dans les liens MF, M est un métal sur le côté droit de la table périodique. Également être décrites dans ce chapitre les réactions des divers complexes Pd avec carbodiimidas, isothiocyanates et alenos. En réaction avec carbodiimidas former des complexes dérivés de l'intégration et l'ajout de ligands. Chapitre six décrit la réactivité des différents complexes de PD contre benzophénone imina et acetimina, conduisant à la coordination des iminas au Pd, sans l'insertion se produit sur le lien Pd -C. Chapitre sept contient le travail effectué lors d'un séjour de trois mois dans le groupe de recherche du Dr Robin B. Bedford, à l'Université d'Exeter, au cours de laquelle ont collaboré à l'étude de l'influence de l'invitation estérico en géométrie paladaciclos de triarilfosfito et Ses adduits de triciclohexilfosfina. Enfin, le chapitre 8 contient le pilote, qui comprenait des copies de tous les spectres de l'infrarouge et 1H et 13C - RMN. Chapitre 9 contient les conclusions de la thèse de doctorat.

Auteur: OSETE CORTINA LAURA.
Année: 2005.
Université: VALENCIA.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: La thèse est divisé en deux parties qui coïncident avec les objectifs d'ensemble du travail accompli: l'étude des processus de corrosion du verre et du vitrage archéologiques et à la caractérisation de séchage des huiles, les résines diterpénicas et acrylique résines utilisées comme matériaux filmógenos dans la restauration des objets archéologiques et vitrage en verre . L'étude des processus de corrosion dans les verres et les émaux archéologique a permis la mise au point de nouvelles méthodes fondées sur l'application de Microscopías optique et électronique et de son couplage avec un système d'analyse d'images et le développement de nouvelles méthodes d'analyse par Voltamperometría état solide pour: - Morphologiques et de la chimie du verre brisé archéologiques - l'identification des espèces de Fe et Mn dans les couches de verre corrosion caractérisation et la quantification des espèces cromóforas dans les verres et les émaux suivi des traitements de restauration même, les méthodes d'analyse mis au point par chromatographie en phase gazeuse et Pirólisis - Cromatografía des gaz Qui ont permis: - la caractérisation des matériaux filmógenos traditionnellement utilisée dans la restauration de verre et de glaçage archéologiques étude de l'influence d'autres substances dans son analyse, la détermination des changements subis par ces matériaux dans les processus de vieillissement, le nettoyage des traitements, le L'action degradativa de micro-organismes ou de l'effet des traitements les biocides - caractérisation des matériaux filmógenos caractère acrylique employés à l'heure actuelle, la restauration de verre et de vitrage - de l'application de ces méthodes dans la caractérisation de matériaux filmógenos en valeur réelle des échantillons.

Auteur: Gregori García Juan.
Année: 2005.
Université: VALENCIA.
Lieu de l'exposition: Facultat de Química.
Lieu de préparation: Facultat de Química.

Auteur: VICENTE ARROYO RUBEN.
Année: 2005.
Université: OVIEDO.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Ce rapport décrit les résultats de l'étude de la réaction du ligand carbeno entre complexe d'échange alquenilcarbeno Fischer chrome (0) et rhodium des complexes (I). Cette étude a permis le développement de nouveaux complexes carbeno Fischer de du rhodium (I), ainsi que le développement d'applications intéressantes dans la synthèse de composés organiques. Le premier chapitre décrit le processus d'échange de ligands carbeno ou réaction transmetalación, ce qui a permis le développement de nouveaux complexes carbeno Fischer, de cationique du rhodium (I) et des complexes carbeno Fischer du rhodium (I) contenant neutre de ligands carbeno N - heterocíclicos. La deuxième partie présente l'étude de la réaction du complexe carbeno Fischer de du rhodium (I) avec alquinos, donnant dérivés ciclopentenona par le biais d'une réaction carbociclación [3 +2]. Ce résultat diffère de celle obtenue par l'utilisation du complexe carbeno précurseurs chrome (0), qui est un changement qualitatif dans la réactivité de carbeno. Par ailleurs, la réaction peut être un catalyseur lorsqu'ils sont utilisés alquinos électroniquement déficients. Le troisième chapitre est consacré à l'étude de la réaction du complexe alquenilcarbeno Fischer avec alenos. En premier lieu, il décrit la réaction de metátesis sur les conditions thermiques et de l'absence du rhodium (I). Ensuite, le processus a été étudié en présence d'un montant de catalyseur du rhodium (I) à l'aide alenos avec différentes propriétés électroniques. Dans ces conditions, peuvent être atteints de manière efficace et ciblée très diverses 5 - alquilidenociclopentenos hautement remplacé et funcionalizados, grâce à un processus carbociclación [3 +2]. Enfin, dans le quatrième chapitre décrit trois nouvelles de plusieurs réactions catalysées par du rhodium (I) entre le complexe alquenilcarbeno Fischer et alenos. Ainsi, en fonction de la nature électronique de aleno peut préparer divers dérivés ciclohepteno, grâce à un processus ciclación [3 +2 +2]. En outre, une réaction de couplage sélectifs 4 composantes (ligands carbeno, 2 unités aleno et CO).

Auteur: GONZALEZ ALVAREZ ALMUDENA.
Année: 2005.
Université: OVIEDO.
Lieu de l'exposition: D.DE QUMICA ORGANICA E INORGANICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Le azamacrociclos ont été largement étudiée comme ligands dans le contexte de la chimie supramoléculaire en raison de sa capacité à coordonner les deux espèces anioniques et cationiques. De plus, malgré l'importance de quiralidad dans des systèmes biologiques, des exemples de récepteurs capables de mener à bien une reconnaissance enantioselectivo des substrats chiraux sont rares. Dans ce mémoire, structuré en quatre chapitres, décrit la synthèse de nouveaux poliazamacrociclos optiquement actifs et de l'application de certains de ces composés chiraux dans le processus de reconnaissance moléculaire. Le premier chapitre est en train d'élaborer une synthèse quimioenzimática qui accède poliaza [i] ciclofanos optiquement actifs symétrie C2, qui quiralidad découle de la présence de la structure d'un fragment (R, R) - ciclohexano - 1 ,2 - diamina. En outre, elle traite de l'influence de l'espace aromatiques dans la souplesse de la chaîne macrocycliques. Le deuxième chapitre décrit l'isolement et l'amplification de différents poliazamacrociclos optiquement actifs à partir d'un quimioteca combinatoire dynamique, en utilisant comme modèle différent des cations métalliques. Comme unités estrucjturales ont été utilisés des fragments du cyclohexane - 1 ,2 - diamina et de la fécule. Il a également été procédé à une étude de l'effet des effectifs thermodynamique la estructrura de et les membres de la quimioteca par spectrométrie de masse, spectroscopie RMN Vis - UV et de 1H, 13C et 113Cd. Le troisième chapitre utilise l'un des poliazamacrociclos établi au chapitre 2 comme agent de déplacement chiralité pour la détermination du enantiopureza différents acides carboxyliques par résonance magnétique nucléaire. Dans le chapitre 4 est étudiée par le biais des évaluations potenciométricas, spectrométrie de masse, la résonance magnétique nucléaire (mesures de diffusion) et de modélisation moléculaire de l'interaction entre poliazamacrociclos obtenus dans le chapitre 2 et divers dicarboxilatos chiraux. Fait significatif, l'un des destinataires testé a montré une forte enantidiscriminación avec dianión malato. De plus, il a tenté de rationaliser les résultats de proposer un modèle d'interaction que représente la sélectivité observée dans la formation des correspondants des structures supramoléculaires. Certains des résultats qui constituent ce rapport sont énumérées dans les publications suivantes: - l'amplification sélective hôte d'une bibliothèque combinatoire dynamique de oligoimines pour les synthèses des différentes optiquement actifs polyazamacrocycles, A. González Álvarez, I. F. Alfonso López Ortiz, Un Aguirre, S. García Granda, V. Gotor, Eur. J. Org. Chem. 2004, 1117. - Chemoenzymatic synthèses des ñnew optiquement actifs C2 - symétrique macrocycliques polyazacyclophanes, A. González Álvarez, M. Rubio, je Alfonso V. Gotor, Tetrahedron: Asymmetry 2005, 16, 1361. - Un hautement énantiosélective abiotiques des récepteurs pour le malate dianion en solution aqueuse, A - González Álvarez, I. Alfonso P. Diaz, E. García España, V. Gotor, Chem. Commun. 2006, 1227. - Highly diastereoselective l'amplification d'une bibliothèque combinatoire dynamique de macrocycliques oligoimines, A. González Álvarez, Alfonso I. V. Gotor, Chem. Commun. 2006, 2224.

Auteur: MARCO ARIAS MARIA.
Année: 2005.
Université: OVIEDO.
Lieu de l'exposition: D.DE QUIMICA ORGANICA E INORGANICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Ce rapport reflète les résultats obtenus dans le cadre des enquêtes sur les réactions yodofuncionalización de insaturés substrats organiques en milieu aqueux, y compris les nouveaux processus de formation de liaisons carbone-carbone. Ces changements exigent inversion de la polarité de l'iodure présent dans le milieu aqueux, ou le transfert d'ions yodonio centre insaturés, de l'iode. Dans le chapitre 1 décrit la synthèse biomiméticas de yodohidrinas et yodocetonas de alquenos et cétones, respectivement. Ces deux opérations sont effectuées en milieu aqueux et ont été favorisés par l'utilisation du système NaI/H2O2. Ces changements nécessitent l'aide d'un acide de passer un bon, dans un délai de réponse raisonnable. Dans le chapitre 2 présente les résultats de la synthèse de carbone et hétéro promue par les ions yodonio. Dans la première partie de cette enquête est de la réactivité des composés dans l'eau de l'ouvrage - arilalquino avant du système NaI/H2O2/H + et l'iode élémentaire visage. Ces transformations conduisent à la synthèse regioselectiva de carbone et hétéro six liens. La deuxième partie du chapitre présente les résultats concernant l'étude de la réaction du 1,6 - eninos avec de l'iode dans différents solvants pour générer yodocarbociclos sur le plan régional et diastereoselectiva. La polyvalence de synthèse IC lien permet de convertir efficacement le produit.

Auteur: Pardo Botello Ma. del Rosario.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de l'exposition: Instituto de Ciencia de Materiales.
Lieu de préparation: Universidad Autónoma de Madrid.

Résumé: Résumé Dans ce travail de recherche a été établi films minces fotocrómicas par Sol-Gel fondé sur la dispersion de molécules fotoactivas (naftopiranos et espirooxacinas). Ces films fotocrómicas être irradiées à la lumière UV (365 nm) à obtenir une forte couleur dépendra entre autres sur la composition de la matrice ormosil ou type de coloration. Lorsque ce rayonnement cesse, les films souffrent d'un processus de clarifier thermique de retrouver son état d'origine n'est pas décolorée. Nous avons caractérisé les propriétés physico-chimiques de la mère ormosil l'aide de différentes techniques d'analyse comme 29Si NMR, 13C NMR, FTIR, TEM, SEM et AFM. L'utilisation de la matrice organique modifié groupes fonctionnels avec R (type et la quantité de la matrice) permet la surface intérieure des pores, dans laquelle les molécules fotocrómicas sont encapsulés, permettant ainsi à la modification de la polarité de l'environnement et de la morphologie des pores. Les propriétés fotocrómicas des films les plus importants, tels que les spectres d'absorption et de la cinétique clarifiées, sont étroitement liées à la nature du travail des pores, et donc peut être contrôlé par la composition de la matrice et les paramètres d'élaboration et de Sol-Gel procès. Nous avons réussi à contrôler la position de la bande d'absorption du film dans un état de couleur dans une gamme allant jusqu'à 56 nm pour la même teinture dispersés dans les différents tableaux. De plus revenir à une cinétique non colorée molécule fotocrómica est fortement accélérée (t ½ à 6 fois plus faible) quand il est dans un environnement de plus élevé en matière organique (R groupes avec plus de volume ou de plusieurs groupes R). Il a utilisé la technique elipsometría espectroscópica angle de variables (VASE) pour caractériser les films fotocrómicas, montrant comme un puissant outil pour l'étude de leurs propriétés optiques et de la dynamique. Compte tenu des applications possibles des matériaux fotocrómicos dans le domaine de l'optique a étudié la photostabilité des molécules fotocrómicas visage prolongé avec l'irradiation UV. La photostabilité de la teinture molécules dépend aussi de la porosité environnement dans lequel ils se trouvent, peuvent être jusqu'à 5 fois plus stable Matrix modifié avec des groupes phényle (Ph) que ceux qui sont modifiés avec les groupes d'éthyle (Et). En ce qui concerne la plupart appliqué cette recherche, les films fotocrómicas ont été utilisés comme un moyen de l'enregistrement holographique réversible et a ainsi enregistré des réseaux de diffraction à 275 lignes par millimètre avec une efficacité de diffraction de 0,0057. Ces résultats sont encourageants mais leur efficacité est encore relativement faible. Dans un futur travail cherche à maximiser l'efficacité de la diffraction en contrôlant les propriétés fotocrómicas de films. Les principaux résultats de ce travail ont été publiés dans la revue thèse, Journal of Materials Chemistry et Journal of Sol-Gel Science et Technologie, et ont été présentés lors d'un congrès de Sol-Gel Materials, comme indiqué ci-dessous: Articles M. Zayat, R . Brown et D. Levy, J. Mater. Chem., 2003, 13, 2899. R. Brown, M. Zayat et D. Levy, J. Mater. Chem., 2005, 15, 703. R. Brown, M. Zayat et D. Levy, J. Mater. Chem., 2006, 16, 1734. R. Brown, M. Zayat et D. Levy, J. Sol-Gel Sci. Technol., 2006, Accepté. Congrès Photostability d'un photochromiques Naphthopyran Dye embarqué dans Sol-Gel Prepared Ormosil Coatings, R. Brown, M. Zayat et D. Levy. Affiche présentée au 13e Atelier international sur la science et la technologie Sol-Gel (Sol-Gel 2005) Los Angeles (Etats-Unis), août 2005

Auteur: FRESNO GARCIA FERNANDO.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID.
Lieu de l'exposition: INST.DE CATAL.Y PETROL.(CSIC) FAC. CIEN..
Lieu de préparation: INST.DE CATAL.Y PETROL.(CSIC) FAC. CIEN..

Résumé: Il ya eu photocatalysts de TiO2 nanocristalino dopé avec Sn grâce à une nouvelle méthode fondée sur la synthèse de la réaction entre TiCl4 et Ph3SnOH dans CH2Cl2, conduisant à TiO2 amorphe avec adsorbé espèces organiometálicas de Sn. Par la suite, la cristallisation de cette donne lieu à la fin de matériaux solides. Utilisation Ph3SnOH recristalizado dans la synthèse des matériaux amorphe formé par les principales étapes anatasa, le rutile, ou les deux, selon les conditions de cristallisation sans être repéré une phase séparés des SnO2 (série TyH). D'autre part, la cassitérite phase de SnO2 aparace lorsque l'amorphe est dérivé de Ph3SnOH pas recristalizado (TiSnA1), ou lorsque ces amorphe pas se laver avec CH2Cl2 (TiSnB1). Dans le premier cas a été identifié Ph2SnO comme le reste insoluble dans le réactif entreprise, qui donne lieu à SnO2, tandis que dans le second il s'agit de la déposition de sibproducto Ph3SnOH. Le photocatalysts obtenues ont été caractérisées par différentes techniques de physico-chimiques. Dans la série TyH observé effet différent Sn4 + fonction est dans le anatasa ou dans le le rutile. Tandis que le second est un remplacement possible aléatoire Ti4 + par Sn4 + dans les premiers résultats semblent indiquer une certaine gestion de cations Sn4 +. Lorsque coexistent la anatasa et tuilo, les effets sont observés dans les deux phases de dopés. Il ya des changements observés dans la bande écart concernant TiO2, mais il est possible de l'occupation de nouveaux niveaux dans la version électronique du rutile dopé. L'échantillon TiSnA1 caractéristiques similaires à celles de la série T, et leur principale différence est la présence de SnO2. Les matériaux brûlés dopés conduire à une rapide dégradation photocatalytique de metilciclohexano que fotocatalizador commercial référence Q25. En outre, la comparaison avec TiO2 pas dopé indique que l'addition de Sn une augmentation significative de l'activité photocatalytique de TiO2. L'activité photocatalytique de ces échantillons avantages outre le contact entre anatasa et rutile et de haute cristallinité. La dégradation photocatalytique de toluène, des échantillons de la série TyHy le Q25 subir une forte neutralisation, à la différence de l catalyseur TiSnA1 qui ne sera pas coupé et entraîne, par conséquent, une réaction plus rapide à l'état d'équilibre autres catalyseurs étudiés. Il a lié l'effet positif de SnO2 avec une plus grande capacité à retenir l'eau et un contact adecaudo entre TiO2 et SnO2. Nous avons également établi photocatalysts de TiO2 nanocristalino dopés avec différentes quantités de Sn par la technique de microemulsiones inverse, avec une bonne corrélation entre la valeur calculée et obtenu des compositions. La caractérisation des données indiquent la présence de anatasa et le rutile d'un 3% atomique Sn, avec le plus grand nombre de par le rutile augmentation de la concentration de Sn. Les résultats suggèrent une concentration de Sn préférentiel dans le rutile l'égard de anatasa. Les échantillons dopadas contenant entre 1 et 7% Sn augmentation de l'activité montrant que TiO2 dans Photocatalytic Degradation de tricloroetilenio, avec un maximum de l'échantillon avec un 5%, avec 85% de anatasa et 15% de rutile.