CHIMIE (5)

Auteur: Gurauskis Jonas.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: Instituto de Cerámica y Vidrio (CSIC).
Lieu de préparation: Instituto de Cerámica y Vidrio (CSIC).

Résumé: Les matériaux traditionnels ne pouvaient pas répondre aux exigences imposées par les technologies actuelles. Elle nécessite donc le développement de nouveaux matériaux ayant des caractéristiques bien définies et d'autres biens, ainsi que des techniques de traitement qui permettent à leur réalisation. Le principal objectif de ce travail a été l'élaboration et la caractérisation des matériaux céramiques avec les applications structurelles, qui sont conçus de nouvelles structures qui conduisent à renforcer les mécanismes. Ces mécanismes s'écarter de comportement des matériaux fragiles pour la fracture. Les matériaux qui ont été proposées pour combiner le renforcement microstructurelles échelles et macroestructural, en décidant de mettre en oeuvre la conception d'une structure de feuilleté. Ce document propose la mise au point de matériaux composites laminés d'alumine (Al2O3) / YTZP (t ZrO2 stabilisée à 3% mole. Y2O3). Nous avons utilisé deux compositions, de l'alumine de 5% en volume. YTZP et d'alumine avec 40% en volume. YTZP. Renforcement microstructurelles élevé est obtenu par la présence de YTZP comme une seconde phase dans la matrice d'alumine, tout en renforçant à macroestructural découle de la tension résiduelle de compression développée dans les couches externes. Pour traiter les structures monolithiques et roulé a mis au point une nouvelle méthode de traitement. Il a étudié le processus de laminage à basse pression et à température ambiante pendant l'union de céramique verte bande, réalisée à partir d'une suspension aqueuse, et l'utilisation de petits ajouts comme une émulsion polymère classeur. Le processus d'optimisation a permis l'obtention de matériaux céramiques glissant exempte de défauts liés à la poursuite. Pour prévenir les défauts résultant de la différence de frittage des bandes doivent être utilisés avec des niveaux similaires de densité bande verte. Pièces monolithique subi une vaste analyse microstructurelles et mécaniques. Le microscopiques d'observation et les résultats obtenus à partir d'essais de rupture et bi axiale flexion et Vickers indentation de la section transversale, a confirmé l'efficacité de la nouvelle méthode de traitement, puisque les morceaux sont optimisés uniquement détecté failles inhérentes à la céramique. Les essais de diffraction de neutrons ne montrait aucun résiduelles niveau macroestructural. Les tensions ont été identifiées résiduelle microstructurelles échelle, provoquée par des différences entre le coefficient d'expansion thermique des phases de l'acte constitutif de l'monolithique. Depuis les procès de flexion tubes à essai avec indentaciones et observations fractográficas constaté que la présence de YTZP en matériaux améliore son comportement mécanique due à l'activation du mécanisme de renforcement. Proportions hauts YTZP conduire à une augmentation plus importante dans les valeurs de la fracture de fatigue et de ténacité et aussi de mener R courbe plus prononcée. Deux structures ont été conçues laminés (L1 et L2), avec différents niveaux de contraintes résiduelles. Diverses méthodes ont été utilisées pour évaluer l'ampleur et la répartition des contraintes résiduelles: des éléments finis, le calcul et la détermination pilote grâce piézo-électriques espectroscopía la fluorescence. Les tensions montrer certains effets résiduels de la présence de la surface, soit ne sont pas constants et à augmenter en fonction de la profondeur des couches extérieures à l'interface des couches sous tension. Il a analysé l'influence des contraintes résiduelles sur le comportement mécanique des matériaux stratifiés obtenus. La compression résiduelle dans les couches externes de la structure laminée accroître sensiblement la valeur 8 est vous 4bd nsión la rupture et ténacité. L'ampleur de la résiduelles affecte directement les valeurs absolues de ces propriétés, comme les valeurs les plus élevées ont été obtenues dans la structure laminée L2, avec les valeurs de la tension résiduelle de plus qu'en L1. Les résultats montrent que la courbe R comportement observé dans ces structures est roulée activée non seulement par la présence des contraintes résiduelles et le comportement de R courbe de la couche extérieure, mais aussi par la distribution des contraintes résiduelles dans la couche externe.

Auteur: PICÓ MORÓN FERNANDO.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: INST.DE CIEN. DE MATER.DE MADRID (CSIC).
Lieu de préparation: INST.DE CIEN. DE MATER.DE MADRID (CSIC).

Résumé: Cette thèse a été préparée électrode actif matériaux à base d'oxyde de ruthénium pour utilisation dans supercondensadores. Le supercondensadores sont associés à des dispositifs que les piles à combustible ou des batteries, ont un intérêt dans des applications telles que les systèmes d'alimentation sans interruption ou de véhicules électriques. Dans le présent document, nous comprenons comment les fourchettes cibles spécifiques de renforcement des capacités des matériaux composites, basée sur l'oxyde de ruthénium en fonction du contenu de RuO2 xH2O (ou RuO2). Cette matériaux composites ont été préparés en utilisant trois médias: i) une carbone mesoporoso à forte surface spécifique et le volume poreux de haute ii) de nanofibres de carbone avec des eaux de surface et volume poreux modérés, mais avec une très accessibles à la surface de l'oxyde de ruthénium iii) les Oxyde de nickel à la surface spécifique et de haute porosité. En matériaux composites RuO2 xH2O/Cmesoporoso, l'imprégnation à l'oxyde de ruthénium n'améliore pas la capacité du matériel spécifique carbone mesoporoso utilisée comme un soutien. Il a été démontré que le RuO2 maintient un haut spécifiques de renforcement des capacités dans le matériau composite. Par conséquent, la diminution de la capacité spécifique s'explique par le fait que l'imprégnation à l'oxyde de ruthénium réduit de la surface du matériau spécifique carbone mesoporoso en bloquant un grand nombre de pores de l'échantillon. La réduction de la surface spécifique fait de la contribution du carbone à la capacité de certains matériaux composites est plus faible que prévu pour une loi de mélanges. En matériaux composites RuO2 xH2O/nanofibras carbone imprégnation à l'oxyde de ruthénium a renforcé la capacité des nanofibres de carbone de 30 F / g à des valeurs de 200 F / g pour les échantillons de 35% en poids de RuO2. Pour la microscopie électronique à transmission a montré que les particules d'oxyde de ruthénium sont situées à la surface de nanofibres de carbone. La capacité de certains matériaux augmente linéairement avec l'augmentation de la teneur de RuO2, ce qui signifie que la capacité des matériaux composites RuO2 xH2O/nanofibras carbone est régie par une loi de mélanges. En matériaux composites RuO2 xH2O/NiO, les capacités spécifiques de matériaux composites RuO2 xH2O/NiO sont plus élevés que prévu pour une loi de mélanges. D'un point de vue appliqué, l'enquête a montré qu'il est possible de produire des matériaux composites ayant une faible teneur en oxyde de ruthénium (20%), donc beaucoup moins cher, sans perte de l'expertise spécifique. Le comportement observé peut s'expliquer parce que dans la composition fourchette de 0-20% en poids de RuO2 la surface spécifique (300 m2 / g) de ne différaient pas sensiblement malgré une augmentation de la teneur de l'oxyde de ruthénium. Toutefois, dans RuO2 plus de 20%, l'augmentation de la teneur est accompagnée d'une forte diminution de la surface spécifique. Il a été constaté que la surface spécifique est un paramètre qui module la contribution de RuO2 xH2O spécifiques de la capacité des matériaux composites. Nous avons identifié les plus importants paramètres électrochimiques de supercondensadores assemblé avec des matériaux composites synthétisés. Les valeurs de l'énergie et la puissance sont obtenus dans la gamme 0.5-10 Wh / kg et 50-2000 W / kg. La perte de 50% de la capacité en 24 h respectée pour les matériaux composites RuO2 xH2O/nanofibras carbone et RuO2 xH2O/NiO indique que la décharge automatiquement lors de l'utilisation de ces matériaux est modéré. Dans tous supercondensadores étudié les temps de réponse ont été trouvés autour de 5 a. Enfin, le matériau composite RuO2 xH2O (30% en poids) / nanofibres de carbone présente un excellent ciclabilidad, la diminution de leur capacité seulement 7% après 10000 cycle de 8 s de voiture 27e ga / déchargement.

Auteur: Fernández Martín Raúl.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: Escuela politécnica superior.
Lieu de préparation: Universidad Autónoma de Madrid.

Résumé: Dans cette thèse évalue le comportement de mortier cemento - bentonita (pertinents dans un stockage géologique profond des déchets radioactifs de haute activité) en utilisant des techniques expérimentales et géochimiques codes de simulation. Une colonne de la bentonite compactée contacté avec un mortier de ciment. Deux solutions alcalines (Ca (OH) 2 saturées et NaOH 0,25 M) ont été injectées depuis le côté de mortier de ciment de 25, 60 et 120 Â ° C pendant un an. La dissolution de Ca (OH) 2 saturés ne modifie pas le temps de la minéralogie à l'échelle pilote. La dissolution de NaOH produit des modifications mineures aux 60-25 Â ° C, mais à 120 Â ° C il ya une perturbation hétérogènes répartis sur l'ensemble de l'échantillon de bentonite. Le transport des codes réactif PHREEQC et CRUNCHFLOW reproduire expérimentalement la réactivité observé à l'interface de mortier de ciment de bentonite, cependant, ne sont pas encore en mesure de représenter correctement certains des processus qui se produisent dans le système.

Auteur: GARCÍA APARICIO VÍCTOR.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE INFÓRMATICA.
Lieu de préparation: CENTRO DE INVESTIGACIONES BIOLÓGICAS (C.S.I.C.).

Résumé: Au cours des dernières années, il a été démontré que les glucides sont largement distribués dans la nature et jouent un grand nombre de fonctions bilológicas. Il est clair que le rôle biologique majeur de glucides doit être fait especifícos de reconnaissance moléculaire de la lectine, les enzymes, les anticorps, les hormones et les virus .. Pour être produza reconnaissance structures moléculaires tridimensionalers des glucides et des récepteurs joue un rôle majeur. Alors que les glucides (ou ses analogues synthétiques de glicomiméticos) comme médicaments potentiels, il est clair que la connaissance de sa structure à l'état libre comme un partenaire pour le récepteur est important. Connaissance de la structure 3D un glucide solutions peuvent être obtenues que par résonance magnétique nucléaire (RMN). À son tour RMN peut fournir des informations sur la conformation du ligand reconnaissance dans le centre de la protéine, c'est-à-dire sur la formation possible bioactiva. Il mesure l'effet nucléaire Overhausser transférés (tr - NOE), les MST et la mesure du temps de relaxation, il est possible de déterminer la conformation du récepteur et le ligand partenaire capable de détecter des changements conformationnels dans le passage de l'État libre associé. Dans ce rapport, nous avons mis l'accent sur l'étude de l'interaction entre des analogues synthétiques (glicomiméticos) de différents naturel de ligands, tels que Ty Tn antigène, et de ses récepteurs biologiques comme lectina de muerdago et galectina 1 huamna en utilisant une approche multidisciplinaire RMN et modélisation moléculaire. Travaux effectués dans le laboratoire de Jésus Jimenez Barber à Madrid a été élaboré dans le cadre du projet par le Ministère de la Science et Technologie, BQU2003 - 03550 - C03 - 01, dans laquelle le candidat Victor Garcia Aparicio, a été embauché en qualité de stagiaire Predoctoral, Le laboratoire de Madrid depuis novembre 2002.

Auteur: RAMÍREZ MORENO CARLOS.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: FAC.DE CIEN. DEP. DE BIOL.MOL..
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: La maladie alzheimer sporadiques (ESE) sont impliqués aussi bien que les facteurs génétiques des facteurs environnementaux. Parmi ces facteurs sont avancés en âge, le sexe féminin, l'allèle e4 gène de l'apolipoprotéine E (APOE), les niveaux de l'APOE et un facteur jusqu'alors inconnu environnement transmissibles impliquant jusqu'à 60% de la variation totale maladie. Au cours des dernières années, il a été proposé que le virus herpès simplex de type 1 (HSV - 1) pourraient être impliqués dans l'étiologie de l'EAE. Dans les études épidémiologiques a été décrit comme la combinaison de la présence de HSV - 1 dans le cerveau et d'être le porte-drapeau de l'allèle e4 de l'APOE promotion d'une augmentation du risque de souffrir de la maladie. Cette thèse présente des résultats démontrant que les facteurs examinés plus haut qui ont été associés à la SEA, également impliqué dans l'infection par le HSV - 1 chez la souris, à la fois pendant la phase aiguë et pendant la dormance. Il a également été décrit Hematogenous transmission verticale du HSV - 1 chez les souris, qui peuvent être évités par une thérapie admisnistración orale aciclovir. Cette transmission verticale induit la colonisation par le virus du cerveau de la progéniture, envahissant les neurones de l'hippocampe d'où il peut être réactivé par le stress des stimuli. En parallèle, il a été démontré que l'âge, le sexe féminin, isoforme humaine APOE4 et de la dose gène APOE sont impliqués dans la colonisation du cerveau de la progéniture par le biais de ce type d'infection, ce qui conduit à plus de la charge virale dans ce corps.

Auteur: Pita Martínez Marcos.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: Instituto de Catálisis y Petroleoquímica, CSIC.
Lieu de préparation: Instituto de Catálisis y Petroleoquímica, CSIC.

Résumé: Le vaste contrôle de la synthèse de nano matériaux a entraîné l'un des objectifs de la science au cours des dernières décennies, grâce aux progrès réalisés dans la caractérisation et la visualisation des techniques qui permettent un tel contrôle. De même, l'intérêt attractivité des matériaux nanostructurés est très élevé, puisque la réduction des niveaux de seulement un ou deux ordres de grandeur supérieure à la taille atomique implique l'apparition de nouvelles propriétés, l'ouverture de l'éventail des possibilités. Ainsi, les nanoparticules métalliques, en particulier l'or et l'argent, a présenté une série de propriétés optiques (résonance plasmón de surface), électriques (conductivité) et physiques (capacité à quimisorber molécules organiques) constituent un matériau idéal pour mettre au point des techniques d'immobilisation orientée déjà développé pour Macroscopique des surfaces d'or. En outre, les nanoparticules superparamagnéticas représentent d'excellents matériaux pour le développement de systèmes nanostructurés en raison de sa stabilité en l'absence de champs magnétiques, mais leur réaction à un champ magnétique externe, qui permet au propriétaire des avantages tels que l'échantillon préconcentration d'un point Localisé; peut être évité Étapes d'un long processus de synthèse chimique, telles que la centrifugation. Deux méthodes ont été mises au point pour la synthèse de nanoparticules d'or, en utilisant l'un d'entre eux (par l'inverse des micelles) pour la dérivation avec jarre autonomes thiols. Sur ces jarre a été développé pour construire une structure organisationnelle qui donne lieu à une cause d'union spécifiquement pour l'immobilisation de protéines grâce histidinas. Ainsi, grâce à ces acides aminés par l'introduction du génie génétique dans le domaine de l'enzyme souhaité en particulier, avoir une terre pragmatiques. En outre ont été synthétisés et caractérisé deux types de ferrofluidos, en choisissant une pour la couche de nanoparticules magnétiques d'une couche extérieure de métal; bien non plus l'or ou l'argent et l'or. Ces nanoparticules ont été utilisées pour l'immobilisation d'anticorps dirigés par le biais d'autonomie jarre, et le développement d'un capteur de l'ADN complémentaire grâce à l'union avec un composé biomimético, NAPA. Il a également mis au point deux méthodes pour la détection du signal, un basé sur la détection par spectroscopie infrarouge à la transmission des raisons différentes spectrale entre l'ADN et PNA (bandes symétrique et antisymétrique tension des groupes phosphates), et une autre méthode consistant en la détection de la fluorescence Un autre développeur, Rodamina 6G. PUBLICATIONS DE THESE Jose M. Abbot, Mark Pita et coll. "Fonctionnalisation de l'acide Thioctic plafonné aurifère de nanoparticules spécifiques Immobilisation de protéines Histidine - Tagged". J.Am.Chem.Soc., 2005, 127, 5689-5694. Jose M. Abbot, Mark Pita, et Victor M. Fernandez. "L'immobilisation des protéines sur des surfaces d'or." Méthodes en biotechnologie 22, p 229-238, 2006. JM Guisan (dir.), Humana Press Inc., Totowa, NJ. Mark Pita et coll. "Direct hétérogènes réactions de transfert d'électrons à nu les laccases fongiques et les thiols modifiés électrodes en or." Electrochem Commun 8 (2006) 747-753. Mark Pita, Victor Manuel Fernandez Lopez, Jose Angel Martin Gago, Jose Carlos Pereda Serna, Cristina Vaz Dominguez, Carlos Briones Llorente, Eva Matthew Marti. "Nanopartícula Biosensora, de la procédure de développement et des applications". Des brevets d'invention numéro 200502269, le 16 septembre 2005. Ana Beloqui, Mark Pita et coll. "Roman polyphénol oxydase A métagénome extrait de l'expression bibliothèque de bovins Rumen: propriétés biochimiques, l'analyse structurelle et Phylogenetic relationships", J. Biol. Chem. Sous presse. Sergey Shleev, Mark Pita, et coll. "Direct hétérogènes réactions de transfert d'électrons Trametes hirsuta laccase à nu et thiols modifiés électrodes en or." Electroanal. Sous presse.

Auteur: GÓMEZ-HORTIGÒELA SAINZ LUIS.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS (U.A.M.).
Lieu de préparation: INSTITUTO DE CATÁLISIS Y PETROLEOQUÍMICA.

Résumé: Ce travail de recherche a été mené une étude sur la capacité des molécules organiques pour diriger la synthèse des structures microporosas cristal, en essayant de comprendre, à partir d'une combinaison d'études expérimentales et théoriques, les mécanismes impliqués. La synthèse des matériaux microporosos cristalline zéolites tant que aluminofosfatos est souvent employer des molécules organiques qui agissent comme des modèles de structures au cours du processus de synthèse. Ces matériaux cristallisent autour de ces molécules organiques, et donc avoir un effet directeur de l'ouvrage, qui est appelé les agents gestionnaires de l'ouvrage (ADE). La capacité de ces décelés à diriger des structures microporosas dépend de manière déterminante sur les interactions de ne enlace établir avec eux. Jusqu'ici, les principales molécules utilisées ont été décelés comme les amines ou les sels d'ammonium quaternaire, où ces interactions se produisent par les atomes d'hydrogène dans les molécules. Cet article a tenté de modifier la nature chimique de ces interactions, présentant des atomes de fluor dans décelés. La méthode de travail se compose de deux types d'approches. Tout d'abord, nous avons étudié d'un point de vue expérimental, la capacité de ces molécules de synthèse directe de aluminofosfatos microporosos cristalline. Nous avons employé des molécules contenant des cycles aromatiques. Les molécules ont été synthétisés ADE deux dérivés fluorés dans diverses positions des cycles aromatiques, comme aucun fluorado de manière à déterminer l'effet du fluor, puis ont été testés comme décelés dans la synthèse de aluminofosfatos microporosos dans des compositions différentes. Les solides obtenus ont été caractérisés par des techniques physico-chimiques différentes. Une fois déterminé expérimentalement l'influence du fluor sur la capacité des molécules individuelles pour diriger la synthèse de ces structures ont été utilisées des méthodes de calcul théorique pour expliquer ces effets. Il a utilisé une combinaison de techniques de simulation basée sur les méthodes de mécanique moléculaire. Cela a été possible de comprendre l'effet du fluor sur la capacité des molécules organiques pour diriger la synthèse des structures microporosas. Nous avons étudié principalement trois types de molécules: bencilpirrolidina (pb), dibencildimetilamonio (dbdm) et (S) - 1 - bencil - 2 - pirrolidinmetanol (bpm), et des composés fluorés dans les positions ortho-, et viser l'anneau aromatique. Toutes ont abouti à la cristallisation de la matière AlPO - 5 (structurelles AEF), qui est composée de canaux unidirectionnels cylindrique 7,3 Ã, même si des divergences ont été relevées lors de l'utilisation de molécules de fluor. Calculs théoriques indiquent une forte tendance de ces molécules à ajouter dans le canal de structures zeolíticas comme supramoléculaire des structures, que ce soit comme dimères (molécules aromatiques avec un seul anneau, et pb bpm) ou des chaînes (dbdm). Il existe un couplage de deux anneaux bencénicos parallèlement les uns aux autres, afin d'optimiser la densité moléculaire dans le système microporoso. Nous avons trouvé différents effets que peut exercer le fluorure dans décelés. D'une part, la présence de la liaison électrostatiques CF augmente les interactions avec le réseau qui établit inorganiques, et améliorer ainsi la structure de leadership de la même chose. Toutefois, la présence de fluorure également une forte incidence sur la capacité de ces molécules d'emballages à l'intérieur de la structure. Ainsi, le fluorure dans certaines positions peuvent causer repulsiones intérêt ou intramoleculares pour empêcher un pacte emballage des molécules à l'intérieur du canal. La présence de fluorure peut également impliquer la création d'ADE fortes interactions avec d'autres molécules, telles que l'eau, donnant lieu à un effet directeur de la structure coopérative des deux. La troisième molécule, bpm, en a été conçu rationnellement dans le but d'induire une longue distance ordonnant de molécules ADE. D'un point de vue théorique, les plus stables de ces molécules à l'intérieur de la structure microporeuse comprend une commande helic 8 oidal (-q 406 uiral) de la même. Cette quiralidad dans supramoléculaire fourniture d'décelés pourrait aboutir à terme à un solide caractère chiraux. Les matériaux sont doparon de silicium et de magnésium, pour contribuer activement acide sites, et d'évaluer l'activité catalytique de la même chose. Nous avons constaté que le fluorure dans les positions ortho- et cible d'décelés améliore considérablement l'activité des matériaux.

Auteur: Pozueta Larios Julio.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: Departamento de Biología Molecular.
Lieu de préparation: Universidad Autonoma de Madrid, Facultad de ciencias.

Résumé: En 1907 Añois Alzheimer publics description de la première neuropathologiques du syndrome, qui se caractérise par perte progressive de la mémoire et la détérioration des capacités cognitives. Les deux principales caractéristiques qui définissent la maladie d'Alzheimer (AD), des cours sur acumulos extracellulaires appelés plaques séniles et certains acumulos intracellulaire sont appelés neurofibrillaire enchevêtrements. Le peptide amyloïde bêta est une composante essentielle de la plaque sénile et est un dérivé de la protéine précurseur de peptide bêta-amyloïde, ou APB. Étant donné que 1991 sera la première générés par cette protéine transgénique a été fait, une variété d'animaux transgéniques qui peuvent reproduire partiellement certains des symptômes, bien que la plupart d'entre eux ont été conçus pour estúdio de EE famille, les minorités variante de la maladie. Nous avons créé un nouveau modèle pour étudier les maladies en utilisant une levure chromosomes artificiels (YAC) avec une taille de 520 Ko, qui a été modifié mediane recombinaison homologue de gènes dans la levure de maintenir le PDB complet avec toutes ses régions, mais la réglementation en éliminant la présence de D'autres gènes, comme le facteur de transcription GABPA présents dans le YAC départ. En utilisant la méthode de transgenèse grâce à la médiation de l'injection intracytoplasmique de spermatozoïdes têtes, nous avons été en mesure de générer plusieurs lignées de souris transgéniques. Dans deux de ces lignes, les 35 et 64, le YAC a été complètement intégré. L'analyse de l'expression des gènes et des protéines, a resultada grandement similaire à la endogènes chez la souris.

Auteur: Mauleón Pérez Pablo.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias UAM.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias, UAM.

Résumé: HISTORIQUE ET OBJECTIFS DE LA QUESTION PROPOSEE Poursuite des études élaborées par le groupe de M. John C. Carretero sur les applications de la synthèse de vinyle et vinyle sulfóxidos sulfones dans les réactions des métaux de transition (1), a été dénoncé comme un projet de thèse de doctorat à ce développement de catalyseurs Processus orienté vers funcionalización stéréosélective la position des sulfones - insaturadas par réaction de Heck et de l'adjonction d'acide borónicos catalysée par du rhodium, deux réactions interconnectés par une réaction intermédiaire. En cas de constitution d'un centre estereogénico en position (en ajoutant catalysée par du rhodium) serait d'un grand intérêt au développement de procédés hautement enantioselectivos. Les deux buts (Heck intermoléculaire réaction et l'ajout de l'acide borónicos de vinyle sulfones) présente une composante majeure novatrices, en l'absence de précédent pour cela dans la documentation avant le début de cette thèse. En outre, les produits devraient avoir un grand potentiel dans la synthèse organique en raison de la grande polyvalence de synthèse groupe sulfonilo. Développement des travaux et de la méthodologie 1. Réaction de Heck: arilación intermoléculaire cascade Dans un premier objectif a été soulevée préparer vinyle sulfones a, b b'- disustituidas par le biais d'une réaction de Heck. Cependant, cette thèse a été constaté que dans le cas de l'habitude phényle vinyle sulfones réaction avec yodobenceno (ou yodoarenos p sustituidos) catalysé passe par une cascade de quatre composantes qui effectue quatre liaisons CC en une seule phase de réaction, d'où la Formation de 9,10 - dihidrofenantrenos. Ce type de réaction multicomposante était connu seulement dans le cas des alquenos cycliques qui ne peuvent pas subir les réactions b- l'élimination d'hydrogène (par exemple norborneno), mais pas d'oléfines acíclicas. Dans les mêmes conditions expérimentales, vinyle sulfones avec le groupe potentiellement coordination 2 - (N, dimetilamino) phényl elle conduit au seul produit de Heck suggérant que la réaction de arilación en cascade implique hautement electrófilas du palladium. Dans cette thèse a montré que les deux processus catalysées par le palladium (arilación cascade de la réaction de Heck vinyle sulfones) ont un grand général, quelle que soit la position b remplacement du vinyle sulfota ou estereoquímica Eo Z. Les résultats expérimentaux et des calculs théoriques de soutenir la participation De paladaciclos transeuropéens sustituidos comme un intermédiaire dans la réaction de poliarilación. Comparé à d'autres oléfines, ces résultats indiquent l'unicité de la grande sulfones, a, b - insaturadas dans les réactions catalysées par le palladium. 2. Ajout conjugué de l'acide borónicos catalysée asymétrique du rhodium a été élaboré par une méthode générale pour l'ajout conjugué à un sulfones, b- insaturadas, inconnue jusqu'ici. Alors que le phényl sulfones sont inertes dans le cadre de la réaction des conditions testées, piridil sulfones, a, b - insaturadas expérience propre réaction ajoutant acides borónicos décalage avec d'excellents rendements et une bonne enantioselectividades, soulignant l'importance du groupe de coordination piridilo. Le piridil sulfones b- sustituidas ainsi obtenues peuvent être utilisées dans une réaction olefinación de Julia - Kocienski fournissant alquenos alílicos avec d'excellents rendements. Cette séquence de deux étapes (en ajoutant conjugué / olefinación de Julia - Kocienski) est une alternative très attrayante et complémentaire au remplacement alílica catalysées par le palladium des dérivés alcools alílicos. Un exemple du fort potentiel de la méthodologie mise au point de synthèse indiqué dans son application à la réaction des acides vu 8 néant boró e98 nicos avec vinyle sulfones a, b b'- disustituidas. Dans les conditions habituelles de réaction, sont générés carbones quaternaires modéré à de bons rendements et une excellente enantioselectividades. Il est important de souligner que, au début de cette thèse, il n'existe pas de processus connu génération quaternaires carbone procédés catalytiques en ajoutant conjugué enantioselectiva. (1) Utiliser le groupe sulfinilo comme auxiliaires chiraux dans des réactions Pauson - Kand: (a) de J. Adrio, JC Carretero, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 7411. (B) JC Carretero, J. Adrio, Synthesis 2001, 1888. (C) M. Rodriguez Rivero, JC De La Rosa, JC Carretero, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14992. (E) M. Rivero Rodriguez, I. Alonso, JC Carretero, Chem. Eur. J. 2004, 10, 5443. Vinil sulfones funcionalizadas dans réactions Pauson - Kand intramoleculares: (f) de J. Adrio, M. Rodriguez Rivero, JC Carretero, Angew. Chem. Tél. Éd. 2000, 39, 2906. (G) J. Adrio, M. Rodriguez Rivero, JC Carretero, Chem. Eur. J. 2001, 7, 2435. G - Hidroxi vinyle sulfones funcionalizadas et dérivés en remplacement alílica catalysées par Pd réactions: (h) de I. Alonso, JC Carretero, JL Garrido, V. Magro, C. Pedregal, J. Org. Chem. 1997, 62, 5682. (I) JL Garrido, I. Alonso, JC Carretero, J. Org. Chem. 1998, 63, 9406. Utilisation du groupe sulfinilo comme auxiliaires chiraux réactions Heck: (j) de N. Diaz Buezo, I. Alonso, JC Carretero, J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 7129. (K) J. Priego, JC Carretero, Synlett 1999, 1603. (L) MM Segorbe, J. Adrio, JC Carretero, Tetrahedron Lett. 2000, 41, 1983. (M) N. Diaz Buezo, O. Garcia Mancheño, JC Carretero, Org. Lett. 2000, 2, 1451. (N) JC De La Rosa, N. Diaz Buezo, JC Carretero, Tetrahedron Lett. 2000, 41, 4107. (O) N. Diaz Buezo, JC De La Rosa, J. Priego, I. Alonso, JC Carretero, Chem. Eur. J. 2001, 7, 3890. Grâce à la réactivité propre groupe sulfonilo précédent sulfones ont été transformés aisément et avec d'excellents rendements dans d'autres composés de carbones quaternaires et variées funcionalización (cétones, esters et 1,4 - dienos 3 - sustituidos). En fin de compte, l'élaboration de cette thèse a été réalisé quatre grandes étapes pour lesquelles il n'y avait pas de précédent dans la littérature et présente un grand intérêt synthétique: a) La réaction arilación multiples une alqueno acycliques avec yodoarenos avec la formation dihidrofenantrenos (formation de 4 ou plus de liens En une seule phase de synthèse DC). B) La réaction de Heck diastereoselectiva des sulfones - insaturadas chaque fois qu'il utilise un groupe de coordination du palladium se sont joints au groupe sulfonilo. C) L'ajout de réaction conjuguée hautement enantioselectiva acide borónicos à sulfones - insaturadas catalysée par du rhodium. Dans ce cas, il est impératif de l'utilisation du groupe 2 - piridilsulfonilo comme assistant groupe de coordination de l'atome du rhodium. D) La génération hautement enantioselectiva de carbone quaternaires réactions en ajoutant acides alquenil borónicos à sulfones - insaturadas - disustituidas.

Auteur: CABRERA HERRANZ SILVIA.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE MADRID [www.uam.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Le projet a démarré en l'an 2000 par le groupe de M. John C. Carretero sur le développement et les applications des nouvelles de ligands chiraux basée tioéteres en catalyse asymétrique processus, a été soulevée comme une cible pour la mise en œuvre de cette thèses de la famille des ligands des Fesulphos (1 - Sulfenil - 2 - fosfinoferroenos) dans deux types de réactions différentes ouverture alquilativa de alquenos heterobicíclicos avec réactifs dialquilcinc catalysée par Pd et de la réaction de cicloadición 1,3 - dipolaire de iluros de azometino catalysées par des complexes de métaux des ligands Fesulphos. Tant les transformations asymétrique présente un important et le plus novateur de synthèse parce que l'intérêt avant le début de cette thèse, il y avait peu de précédents bibliographiques. 1. Ouverture alquilativa de alquenos heterobicíclicos. Dans un premier objectif a été soulevée évaluation de la famille des ligands des Fesulphos à l'ouverture alquilativa de alquenos heterobicíclicos avec organocíncicos catalysée par Pd. Cette thèse a été constaté que l'utilisation du complexe cationique de metilpaladio (II) des ligands Fesulphos sont extrêmement efficaces catalyseurs dans cette réaction, en fournissant des niveaux de réactivité et enantioselectividad beaucoup plus élevées que celles qui sont décrites dans la littérature pour un large éventail de substrats. Seuls 0,5 mole% de catalyseur cationique [Pd (1g) (I)] + induit desimetrización de oxabenzonorbornadienos différemment remplacé par Me2Zn, Et2Zn et Bu2Zn avec de bons rendements (61-99%) et un excellent enantioselectividades (94 -> 99% sexies) . De même, l'ouverture des substrats moins réactif que alquenos [2.2.1] oxabicíclicos et azabenzonorbornadienos N - sustituidos en présence du complexe metilpaladio (II) ligands Fesulphos (formé in situ ou préformés, respectivement) a eu lieu à la température ambiante ou moins, isolé Les produits d'ouverture avec de bons rendements et une excellente enantioselectividades (90 -> 99% sexies). Contrairement aux précédentes décrites précédemment pour ces substrats nécessitant un reflux DCE et / ou quantités catalytiques de l'acide Lewis, dans cette thèse a montré que l'efficacité de l'excellent cationique des complexes [(Fesulphos) Pd (I)] + permet d'effectuer cette transformation dans une Conditions de réaction très doux. 2. Cycloaddition 1,3 dipolaire de iluros de azometino. Malgré qui ont été décrites pour des systèmes efficaces de cette réaction catalytique préalable à l'élaboration de cet objectif, l'applicabilité de ces systèmes catalytiques a été limité à un petit nombre de iluros de azometino remplacé et dipolarófilos. À cet égard, le deuxième objectif de cette thèse de doctorat a étudié l'efficacité des complexes de métaux des ligands Fesulphos comme Lewis acides chiraux dans la réaction 1,3 - dipolaire enantioselectiva. Il a été montré que la combinaison Fesulphos - CuClO4 est un excellent Lewis acide pour ce cicloadición obtenu la enantioselectividades supérieur décrit cette réaction et pour la présentation d'un vaste structurelles tant en ce qui concerne le remplacement de iluro de azometino quant à la nature de dipolarófilo. Obtenir exceptionnel enantioselectividades (80 -> 99% sexies) et complet diastereoselectividades dans la réaction de la N - fenilmaleimida avec iminoésteres dérivés glycinate de méthyle, ou leucinato méthyle et même cetiminoésteres. Ce dernier, qui permet la génération de centres quaternaires estereogénicos C - 5, sont les premiers exemples décrits synthèse enantioselectiva tels pirrolidinas. La portée structurelle de cette méthodologie a été étendue à un large éventail de dipolarófilos deux diactivados (maleimidas, maleatos diméthyle, le fumarate sou 8 Linden f 842 umarodinitrilo) comme monoactivados (les acrylates, les lactones, - insaturadas, aldéhydes et nitroderivados, - insaturados). En général, les rendements correspondant pirrolidinas à haute enantioselectividades (69 -> 99% sexies) et modérée à excellente endo- selectividades, à l'exception de nitroderivado, - insaturado et fumarodinitrilo qui ont fourni la plupart correspondant exo-planètes adduits. Fait important, la cicloadición avec metacroleina, qui génère un pirrolidina avec un centre quaternaire en c - 4, fenilnitroestireno et de furannes - 2 - failles sont les premiers exemples décrits réaction 1,3 - dipolaire catalytique asymétrique avec iluros de azometino. 3. Ouverture alkylants de alquenos heterobicíclicos avec Grignard réactifs. Il a mis au point une nouvelle méthode d'ouverture alkylants de alquenos heterobicíclicos avec réactifs Grignard catalysée par Cu (I). La plupart des réactions de l'ouverture de ces substrats décrits précédemment le développement de ce projet se déroulent avec estereoselectividad sans. Dans ce contexte, l'ouverture de alquenos oxa - et azabicíclicos avec Réactifs de Grignard deux arílicos comme alquílicos catalysée par les ventes de Cu (I) conduit à l'ouverture de produits correspondant avec de bons rendements et complet de lutte contre la estereocontrol. À l'ouverture de alquenos azabicíclicos le choix du groupe (2 - piridil) sulfonilo rejoint l'azote est essentiel que la réaction à avoir lieu.

Auteur: BARRAJON CATALAN ENRIQUE.
Année: 2005.
Université: MIGUEL HERNÁNDEZ DE ELCHE [www.umh.es].
Lieu de l'exposition: INST.DE BIOLOGIA MOLECULAR Y CELULAR.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE BIOLOGIA MOLECULAR Y CELULAR.

Résumé: Le travail présenté dans cette thèse de doctorat découle de la nécessité d'identifier les mécanismes moléculaires impliqués dans la transition d'un phénotype hormonodependiente autre hormonoindependiente humain cancer du sein. Plus précisément, l'objectif général de cette étude est de clarifier la relation entre la kinase Src, le ERalpha et à l'acquisition d'un phénotype hormonindependiente dans le cadre des tumeurs du sein. Cela aurait posé les objectifs spécifiques suivants: 1.Generar et caractériser un modèle d'une bonne étude de carcinome humain MCF7 2.Estudiar la poitrine d'expression et l'activité des ERalpha comme principal régulateur de la réponse à la fois les hormones du nouveau modèle cellulaire comme les cellules MCF7 . 3. Découvrir les mécanismes possibles pour expliquer les phénomènes rencontrés. 4. Étude de la prolifération sur la base de la dépendance des différents modèles d'oestrogène cellule. Comme modèle d'étude a créé une nouvelle ligne utilisant des cellules stables de transfection de cellules MCF7 les parents qui ont une mutante constitutivement actif de la Src kinases. Cette lignée cellulaire, appelé MCF7src, afin d'évaluer le rôle des kinases Src dans l'acquisition d'un phénotype hormonoindependiente, ainsi que leur effet dans la régulation de l'expression et l'activité des récepteurs d'œstrogènes Alpha. Une telle situation, dans laquelle les kinases est présent dans un constitutivement actif, mais pas trop sobreexpresada, est une caractéristique de la présente les conditions dans lesquelles le cancer du sein. Les résultats et conclusions obtenus dans la présente étude sont les suivants: - lignée cellulaire MCF7src exprimé dans une étable l'isoforme constitutivement actif Y534F les kinases Src. Cette ligne d'activités actuelles de ERalpha diminué. - L'expression de la kinase d'conduit à une accumulation de protéines ERalpha dans les cellules MCF7src. Cet effet provient de l'accumulation dans les niveaux d'ARNm. - Pour cumulación des ARNm de ERalpha dans les cellules MCF7src est due à l'effet des kinases sur sa demi-vie, qui est amélioré de plus de deux fois. - Src Kinase provoque une augmentation de la phosphorylation de résidus tyrosine, dans le ERalpha dans les cellules MCF7src. - Cette phosphorylation et / ou de leur accumulation est le résultat de la baisse de l'activité de ERalpha. - La présence des kinases dote fournit des cellules MCF7src un degré de hormonoindependencia leurs prédécesseurs, les cellules MCF7 pas. - L'acquisition de hormonoindependencia permet cellules MCF7src croître en l'absence d'œstrogène. - Les cellules MCF7src, pour sa ressemblance avec un effectif tumeurs, sont un modèle d'étude s'applique à la recherche de nouveaux traitements contre le cancer du sein.

Auteur: Arroyo Máñez Pau.
Année: 2005.
Université: VALENCIA [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Farmacia.
Lieu de préparation: Facultad de Química.

Résumé: Il ya eu plusieurs études, notamment celles de l'étude des mécanismes moléculaires des réactions cicloadición [4 +2] ou des réactions Diels-Alder, et [3 +2] ou cicloadiciones 1,3 - dipolaire. Il a étudié le mécanisme de la réaction du 4,6 - dinitrobenzofuroxano avec ciclopentadieno, la réaction du 4 aza - 6 - nitrobenzofuroxano avec ciclopentadieno, la réaction hétéro Diels-Alder de nitrosoalquenos et enaminas et cicloadición 1,3 - dipolaire entre N - Óxidos de benzonitrilo et metilenftaliminas. Par ailleurs, le mémoire présente 2 collaborations avec le groupe expérimental du professeur José Sepulveda: l'étude de la transformation régio- et stéréosélective transeuropéens aziridinas 1,2,3-cd trisustituidas trans oxazolidin - 2 - onas, et l'étude de nouveaux exemples Effet N - Metilo dans l'accélération des réactions ciclación.

Auteur: Cháfer Pericás Consuelo.
Année: 2005.
Université: VALENCIA [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Química.
Lieu de préparation: Facultad de Química.

Résumé: Cette thèse est orienté vers l'étude de couplage microextracción en phase solide (SPME) - cromatografía. Elle couvre des aspects peu traités dans la littérature comme le couplage SPME - cromatografía liquide (LL) et conventionnelles résultant dans la formation de la fibre. Le premier objectif spécifique est d'étudier la configuration de fibres SPME et conventionnelles LC, les analyses ont été élus les amines aliphatiques et les amphétamines. Elle a démontré l'utilité de réactif FMOC pour leur détermination dans les matrices aqueuses et de l'air, ainsi que des échantillons d'urine. Nous avons étudié différentes options de couplage SPME - derivatización. Dans la détermination d'amphétamines, d'une partie consacrée à la détermination énantiomériques en utilisant les réactifs chiraux OPA - ANC. Le deuxième objectif spécifique est de couplage SPME - cromatografía gaz (CG) pour la détermination des principaux composés organiques volatils dans l'eau légiféré. La procédure d'échantillonnage a été réalisée à l'aide de SPME en l'espace de tête de l'échantillon comme une alternative à l'injection directe, afin d'éviter certains des inconvénients associés à l'extraction liquide-liquide, comme la faible sensibilité et de sélectivité. Le troisième objectif spécifique a été soulevé dans le couplage SPME tubo - CL capillaire. La première section compare les avantages et les inconvénients de ce lien pour la configuration de la SPME sur la fibre optique et conventionnelles LC pour la détermination triazinas. Dans le deuxième paragraphe propose une procédure basée sur la configuration SPME tube de la colonne d'ouvrir cheveux avec deux essais différents diamètre intérieur et l'épaisseur stade, de procéder à la projection de triazinas et les pesticides organophosphorés. En résumé, cette thèse contribue à la réduction de la manipulation des échantillons au cours de l'extraction et derivatización.Los travaux développés ont apporté une contribution importante à l'application de la dérivation avec différentes méthodes et différents échantillon à analyser. Il contribue également à la miniaturisation des systèmes, le développement de liens SPME - CL, la connaissance des méthodes de dépistage et de l'amélioration de la sensibilité des échantillons pour la détermination triazinas et les pesticides organophosphorés par SPME en LC et tube capillaire.

Auteur: Lloret Fillol Julio.
Année: 2005.
Université: VALENCIA [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: Facultat de Química.
Lieu de préparation: Universidad de Valencia, Facultad de Química, Dept. Química Inorgánica..

Résumé: INTRODUCTION. Composés bis à ciclometalados de du rhodium (II) avec fosfinas arílicas ont été actifs catalyseurs estereo - selectivos dans les réactions de transformation de l'alfa - composés diazoïques (> 95% de la récolte,> 90% sexies) (Réf. 1.2). Afin d'élargir la famille des catalyseurs bis à ciclometalados de du rhodium (II) et de diversifier les propriétés électroniques et estéricas, a étudié la réactivité de l'acétate du rhodium (II) avec fosfolanos chiraux et tienilfosfinas. À la lumière des résultats préliminaires, on étudiera en détail la réactivité des composés bis à ciclometalados avec tienilfosfinas. DISCUSSION ET RÉSULTATS 1 .- Etude de metalación de fosfolanos chiraux et ciclopropanación catalytiques intermédiaires et intra moléculaire en transférant carbeno.La synthèse des catalyseurs bis à ciclometalados avec fosfolanos chirale est obtenue en modifiant les conditions de réaction, avec une haute diastereoselectividad pour les deux diastereoisomeros. De l'étude de la réaction catalysée, ciclopropanación internationaux et intracommunautaires moléculaire grâce à des composés obtenus, les conclusions suivantes sont tirées: a) plus de bonnes conditions pour l'induction sont chirales le pentane le reflux (> 95% R.;>; 75% sexies) . B) de catalyseurs avec ponts trifluoroacetatos induire une plus grande ee que des ponts acétate. C) Le quiralidad plus d'influence sur la structure, que le méthyle groupes de fosfolano en induisant quiral.d) monometalados aussi peuvent donner des réactions enantioselectividad.Estos résultats ont été publiés (réf. 3). 2 .- Etude metalación de fosfinas hétéro-aromatique avec Rh2 (AcO) 4.Se a étudié la réactivité des fosfinas de tris (2 - tienil) la phosphine (réf. 4, 5), de tris (3 - tienil) la phosphine, de tris (5 - metil -2 - Tienil) la phosphine, de tris (le benzo) tienilfosfina et fosfinas mixte phényle / thienyl dérivés du rhodium avec acétate (II). A) composés mono- ciclometalados et bis à ciclometalados avec configuration cabeza, cola et de cabeza, cabeza ont été obtenus. Tous les composés ont été bien caractérisés par l'intermédiaire 1D RMN 1H et 31P, 2D NMR COZY et 2D HMBC 1H - 31P. La plupart de ces composés ont été analysées en utilisant la diffraction rayos - Xb) composés provenant de (2 - tienil) fosfinas par action thermique de l'acide acétique présente une réunion inhabituelle anneau metalado obtention d'un nouveau complexe de l'anneau metalado regroupées. Le S atome se déplace à la position ortho- à sonner metalado. Kinetic expériences, le marquage isotopique et de calculs théoriques de densité fonctionnelle (DFT) ont été effectuées pour analyser les reagrupamiento.3 .- En outre, nous avons étudié l'interaction métal - carbeno, composés bis à ciclometalados avec triarilfosfinas et ponts acétates. BIBLIOGRAFIA.1 .- Barberis, M.; - Pérez Prieto, J.; Herbst, K.; Lahuerta, P. Organometallics 2002, 21, 1667,2 - Taber, DF Malcolm, SC; Bieger, K.; Lahuerta, P.; Sanaú, M.; Stiriba, SE; - Pérez Prieto, J.; Monge, MA J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 860. 3 .- Estevan, F.; Lahuerta, P.; Lloret, J.; - Pérez Prieto, Werner H. Organometallics, 2004, 23, 1369. 4 .- Bieger, K.; Estevan, F.; Lahuerta, P.; Lloret, J.; - Pérez Prieto, J.; Sanaú, M.; Siguiero, N.; Stiriba, SE Organometallics, 2003, 22, 1799 . 5 .- Lloret, J.; Estevan, F.; Lahuerta, P.; - Pérez Prieto, J.; Sanaú, M. Organometallics, 2006, 25, 3156.

Auteur: DIAZ GAVILAN MONICA.
Année: 2005.
Université: GRANADA [www.ugr.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Farmacia.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA.

Auteur: GIMÉNEZ LÓPEZ MARÍA DEL CARMEN.
Année: 2005.
Université: VALENCIA [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Il traite de l'étude de la modulation de magnétique dans le bleu de Prusse analogues dans le cadre d'une perturbation physique ou chimique extérieure. Nous avons étudié les propriétés piezomagnéticas et isomería de liaison cristaux d'un hexacianocromato (III), le fer (II). Ce composé est en ordre ferromagnéticamente ci-dessous 19 K. En appliquant la pression, le système isomeriza et d'une partie des centres de fer passent à l'low-spin Etat, qui se traduit par une diminution de la magnétisation et de la température critique. Le phénomène a été caractérisé par des mesures spectroscopiques (IR, Raman, MÃ ¶ ssbauer) et magnétiques. Elle a également étudié le traitement thermique grâce à la modulation des propriétés magnétiques de la matière fotomagnético l'hexacyanoferrate de cobalt. Dans une deuxième partie, traite de la synthèse et la caractérisation d'une série de sels de fer magnétique (II), qui présente des retombées de la transition à base de cations [Fe (-bpp) 2] 2 + (-bpp = 2, 6 bis - ( Pirazol - 3 - il) piridina) et les anions paramagnétiques. Dans ces composés a été observé que la transition de rotation est liée au processus solvatación - desolvatación, permettant modulaire leurs propriétés magnétiques par adsorption réversible de différents solvants.

Auteur: Yusà Pelechà Vicent Anfós.
Année: 2005.
Université: VALENCIA [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Química.
Lieu de préparation: Facultad de Química.

Résumé: Cette étude, basée sur six œuvres originales (I à VI), décrit les diverses procédures d'extraction assistée par micro-ondes (MAE) et de l'extraction liquide sous pression (PFE) de différentes familles de contaminants dans les matrices alimentaires et environnementales. Le MAE a été utilisée pour l'extraction d'hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP), et les substances polihalogenadas comme OCP, PBDE, les PCN et les PBB, des dispositifs de membranes semi-perméables (SPMDs) et les sédiments. D'autre part, l'informatique a été utilisée pour l'extraction de HAP dans l'air ambiant de particules (PM10) et les moules, ainsi que l'acrylamide dans les aliments. Pour chacune des six procédures d'essai développé a été optimisé le processus d'extraction, en utilisant soit un système conventionnel d'optimisation "de devenir un facteur" (I, IV, V), soit par la conception d'expériences (DOE) (II, III, VI). En général, les paramètres d'optimisation ont été soumis au type de solvant, de l'extraction du temps, le volume de solvant, de température et de pression. Dans tous les cas, la nouvelle procédure d'extraction a été comparée à la procédure classique d'extraction les plus couramment utilisés, tels que Soxhlet, dialyse ou sonication. Dans cinq des six travail (IV) a été utilisé par un stade de la purification (propres), basée sur la chromatographie par perméation de gel (GPC), visant à éliminer les substances coextraidas de la matrice comme de la graisse, polyéthylène ou oligomères soufre qui peuvent nuire à l'analyse Stade. Cette technique permet l'automatisation de cette étape, et atteint un haut rendement et la productivité. Les travaux sur l'identification des Acrylamide (VI) de purification employé a été fondé sur les précipitations grâce à un réactif (postes). La chromatographie en phase gazeuse (GC) couplé à un détecteur de spectrométrie de masse (MS) en tandem (MS-MS) a été utilisé pour l'identification des substances polihalogenadas (I, II, III). Les PVVIH ont été déterminés soit par GC-MS, SIM mode à haute résolution ou la chromatographie en phase liquide (HPLC) avec détecteur à fluorescence (Fl.). Dans le cas de l'acrylamide a été utilisé la chromatographie en phase liquide couplée à la masse détecteur de tripler cuadrupolo mode de SRM (LC MS-MS). Les valeurs des paramètres qui ont une plus grande incidence sur l'efficacité de la réponse analytique MS-MS, à la fois couplé à la chromatographie en phase gazeuse (II, III, IV) et de la chromatographie en phase liquide (V), ont été optimisés grâce à l'utilisation du DOE. Afin d'améliorer la limite de détection (LOD) des substances polihalogenadas ou HAP, les niveaux présents à l'état de traces dans la matrice de l'environnement a été utilisé par injection de grands volumes (jusqu'à 70 L) par l'intermédiaire d'un injecteur évaporation température programmée (PTV), (II, III, IV). L'injection à travers PTV - LV a été optimisé pour chaque famille d'analytes utilisant DOE. Pour les différentes méthodes mises au point ont identifié leurs principales caractéristiques de la qualité (LOD, linéarité, exactitude, précision), et les méthodes ont été appliquées à des échantillons réels. Dans le cas de l'acrylamide a été effectuée en Espagne la première évaluation de leurs niveaux dans les différents aliments à base de céréales.

Auteur: CHAMMAA TÓRTOLA SAMY.
Année: 2005.
Université: MÁLAGA [www.uma.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS, UNIVERSIDAD DE MÁLAGA.

Résumé: Décrit une nouvelle méthode de synthèse orientée vers l'obtention de ces nouveaux produits naturels et analogues. Comme première approximation, il a été possible d'obtenir les estevastelinas de 13 - Miembros grâce à la réaction macrolactonización Yamaguchi. Il a ensuite procédé à la préparation des correspondants 2,3 - epoxianálogos cycliques par le biais d'une étude ciclación toutes les ressources possibles acycliques. Une fois obtenues ces 2,3 - epoxianálogos, qui représentent en soi intéressant similaires procédé à l'ouverture du cycle oxirane, mais malheureusement, l'ouverture a échoué. Ainsi, l'ouverture decanillo de oxirane a été réalisée par étapes préalables à la réaction ciclación, peuvent être obtenus de cette façon, estevastelinas de 15 Miembros (Estevastelina B). Il permet également la réaction de translactonización de estevastelinas de 15 Miembros vers le 13 - Miembros (Estevastelina B3). Suivant a résumé les estevastelina C3 réactions transesterificación. Une fois la séquence résume procédé à la préparation des analogues. Ainsi, il pourrait obtenir deux incidents similaires modifié C - 2 par l'ouverture de cycle oxirane et de l'hydrure d'éthyle. Le texte suivant similaires, modification des acides aminés, peuvent être obtenus par l'intégration de différents acides aminés ou peptides de synthèse dans la séquence décrite pour l'obtention des produits naturels, de même, nous avons pu obtenir quatre autres similaires. Une supplémentaires résultant de la préparation du produit correspondant naturel dans lequel la chaîne latérale des lipides nature a été éliminé.

Auteur: SAMARANCH CLARAMUNT BÁRBARA.
Année: 2005.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA (UB).

Résumé: Dans cette Thèse de doctorat de nouveaux matériaux ont été mis au point des systèmes binaires d'oxydes (MoO3 - ZrO2 et Ta2O5, ZrO2) par la méthode de coprecipitación. Ces matériaux ont été caractérisés par des techniques chimiques et physiques sont l'analyse chimique, la détermination du domaine spécifique par la méthode BET, diffraction aux rayons X, et espectroscopias infrarouge, Raman et Ultravioleta visibles en mode reflactancia acoustique diffus. En outre, ils ont utilisé trois méthodes pour déterminer l'acidité des eaux de surface des matériaux, deux par adsorption de molécules sondes suivie par FTIR, comme sonde de molécules ont été utilisées lutidina (2,6 - dimetilpiridina) et le CO, et une méthode, dans le passé, qui a été Suivi en continu de la réaction de déshydratation 2-propanol. Ultérieurement, ces matériaux ont été utilisés comme porteurs de singe catalyseurs (Pt) et bimetálicos (Pt - Sn), et ont été caractérisées par spectroscopie fotoelectrónica de rayos Xy - à travers le suivi de l'adsorption de CO par FTIR. Enfin, les catalyseurs ont été testés dans la réaction de hidro-duchas - isomerización d'hexane (réaction typique de catalyseur réformé naphtes) a conclu que le matériel mis au point dans ce travail sont valables pour l'utilisation de catalyseurs à double usage.

Auteur: SABIDO ESPÍN MARTA.
Année: 2005.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAT DE QUÍMICA, UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Résumé: La mémoire de la thèse de doctorat était essentiellement expérimental, y compris, en outre, une étude théorique des structures ou dynamiques estimation, qui est destiné à fournir une interprétation qualitative des faits expérimentaux. En ce qui concerne la mémoire expérimental a deux paires bien définie. La première section présente les résultats obtenus en utilisant la technique des faisceaux moléculaires franchie, l'étude des systèmes d'ions Mg + alcalins (de sodium, le potassium, rubidio et césium), qui explore les différents processus d'excitation de l'atome et Mg transfert de charge d'excitation avec des ions alcalins. En ce qui concerne le type d'études théoriques ab initio, sont présentés les résultats obtenus au niveau du calcul CSID (Interaction des configurations simple et double) et en utilisant la technique de pseudopotenciales pour différents états électroniques singulete et du chapeau des différents Etats diátomicos Mg alcalins Li-ion Obtenu chacun d'eux avec une grande exactitude par rapport aux valeurs expérimentales. En outre, dans le but d'abord qualitatif des liens ont été calculées pas adiabéticos entre les Etats singulete qui rend possible une interprétation qualitative des résultats expérimentaux. La deuxième partie vise à décrire le développement, l'assemblage et le réglage de l'état de la configuration actuelle d'une nouvelle équipe de l'étude pilote de réactions entre les ions et les molécules à basse énergie. Le nouvel appareil utilizala technique faisceau guidé par champs électriques oscillants et caracterizalos différents produits ioniques par spectrométrie de masse. Tout le système expérimental a été informatisé pour la surveillance et le traitement des données prend. Le rapport montre les premiers résultats obtenus à partir des sections efficaces avec le nouvel appareil sur la formation de l'adduit Li acetona.