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CONTRIBUTION À LA DÉTERMINATION DE TRACES DE MÉTAUX LIÉ À LA FRACTION DE PROTÉINES SIMILAIRES À METALOTIONEÍNAS DANS DES ÉCHANTILLONS DE MOULESAuteur: SANTIAGO RIVAS SANDRA. Année: 2006. Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA. Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA. Résumé: The study of the concentration of trace metals level, ie between ppm and ppb, in the various agencies is relieved importance both for toxicity by the essentiality they can submit them. Because of the great interest in recent years raises everything related to the determination of metals linked to a type of protein characteristics, called metalotioneínas (MTs, Metallothioneins), the primary objective of this thesis has been the quantification of metals associated with them . Our study focused specifically on the MTs present in the mussels, called in this case being the mussel one invertebrate, proteins similar to metalotioneínas (MLPs, Metallothionein Like Proteins). Such metaloproteínas is characterized primarily by introducing a low molecular weight and metal joints via disulfide bridges with zinc, copper and cadmium. La présence des métaux dans l'environnement induit la biosynthèse de ces protéines. Par conséquent, la détermination de la concentration de métal dans leur est de faire une estimation directe de la pollution par les métaux dans un endroit particulier. Another feature to emphasize is that these proteins have several isoforms, the most abundant the MT-Iy the MT-II, which makes it attractive speciation and the determination of metals associated with each of them. The agency is under study mussels because of the importance that is bioacumulador being a good biomarker metal pollution of the marine environment. In addition, the economic importance to the cultivation of mussels has on our community, the second world producer, makes it necessary to conduct comprehensive studies on this important product. LA CONCEPTION, LA SYNTHÈSE ET L'ÉTUDE DE NOUVEAUX RÉCEPTEURS DE CATIONS CHIRAUXAuteur: Carrillo Fumero Romen. Année: 2006. Université: LA LAGUNA. Lieu de l'exposition: Inst. Univers. Antonio González. Lieu de préparation: Instituto Universitario de Bio-Orgánica António González.
Résumé: Il a été conçu et synthétisé deux familles de récepteurs chirale cation, à la fois de départ en tant que cellule fondamentale de cis-2-alquil-3-oxi-tetrahidropirano de galactose. La première famille est composée de macro-oligólidos. Ils ont un alcali cation complexation modérée, par l'intermédiaire d'un récepteur de pliage autour cation. En outre, certains de ces récepteurs ont la propriété de former des nanotubes ajouté en phase solide. En revanche, une autre famille de récepteurs a été conçue en vue d'optimiser la conception originale de réaliser une discrimination entre deux énantiomères d'un chirale cation, en particulier les sels d'ammonium d'acides aminés. Heureusement nous avons trouvé un récepteur qui affiche une grande discrimination entre les deux énantiomères des acides aminés aromatiques de la chaîne, en particulier le tryptophane. En étudiant le système a constaté que le récepteur est plié, complexée libre, et qu'il existe une interaction intramoléculaire CH-pi. En plus de la classe D-énantiomères ces acides aminés aromatiques chaîne, la mise en place d'une autre interaction CH-pi, cette fois intermoléculaire d'une importance vitale pour le phénomène de la reconnaissance chirale. Ces deux interactions peuvent être quantifiés. En outre, nous avons étudié de manière qualitative et quantitative effet isotope le deutérium ne covalent de remplacer hidrógenos impliqués dans les interactions CH-pi décrite par deuterios. Enfin, ils ont constaté la grande influence de l'anion dans l'ensemble du processus de complexation, par hypothèse associée à un renforcement de l'interaction entre les aromatiques partie du substrat et de l'anion, ou de ne pas renforcer les interactions intermoléculaires CH-pi. ETUDE DES TOXINES ET AUTRES MÉTABOLITES SECONDAIRES D'ORIGINE MARINEAuteur: CRUZ LOPEZ PATRICIA G.. Année: 2006. Université: LA LAGUNA. Lieu de l'exposition: INSTITUTO UNIVERSITARIO ANTONIO GONZALEZ. Lieu de préparation: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIOORGANICA ANTONIO GONZALEZ. Résumé: Afin de mener à bien une étude de métabolites produits par la microalgue Prorocentrum belizeanum effectuer artificielle culture à grande échelle de cet organe à partir d'un échantillon de cellules donné par courtoisie de D. Santiago Fraga. Ainsi, nous avons reçu un total de 1000 litres de culture, et les cellules contenues dans le présent ouvrage a obtenu un extrait de l'acétone (22 g). De extraire et de l'acétone aislamos métabolites connus Okadaico et de l'acide méthyl-Okadaato, avec quatre nouveaux dérivés de l'acide Okadaico: diol Okadaico ester de l'acide C10, DTX-5c, epi-Okadaico acide et l'acide Belizeánico. Le diol Okadaico ester de l'acide C10 est le premier exemple d'une chaîne de dix carbones diol, car jusqu'à présent, les dérivés d'acides Okadaico ont seulement été trouvé diol chaînes avec un maximum de neuf carbones. Le composé DTX-5c avéré être le premier groupe de toxines solubles dans l'eau des toxines isolées à partir d'une espèce autre que P. Maculosum, parce que jusqu'à présent tous les composés de ce groupe (DTX-4a, 4b-DTX, DTX-5a-5b et DTX ) N'a été trouvée dans les espèces P. Maculosum. D'autre part, l'acide 19-epi-Okadaico, présenté tel qu'il a été modifié à l'égard de l'acide Okadaico epimerización en carbone C-19, qui cam associés à un changement de la conformation du complexe. Par conséquent, nous avons mené une étude de ce métabolite conformacional combinant les méthodes de calcul et de la RMN, ce qui nous a conduit à proposer une conformation de ce nouveau métabolite différent de celui présenté l'acide Okadaico. En raison de cette observation également effectuer des tests d'inhibition de l'enzyme de l'acide 19-epi-Okadaico fois PP1 avec PP2A, et le pourcentage d'inhibition étaient similaires à celles de l'acide 19-epi-Okadaico en lui si la PP2A, tandis que les PP1 note Deiferencias lumière. Les valeurs ont été obtenues, nous avons attiré l'attention si l'on tient compte du changement conformacional Acid 19-epi-Okadaico à l'égard de l'acide Okadaico, donc nous faisons une analyse de la thermodynamique complexe acide 19-epi-Okadaico-PP1, les résultats montrent que la Ligand n'est pas lié à des protéines comme l'a proposé parce que la valeur de tout à fait différent de Kd estimés Ki. Des métabolites ont été isolés, de l'acide Belizeánico est plus que son squelette a changé à l'égard de l'acide Okadaico, parce que dans ce composé n'a pas été formé oxolano anneau C ou D. oxano L'amendement présenté acide Belizeánico se rassemble pour la formation de deux nouveaux chirale Carbone, C-16 et C-19. Pour tenter de proposer de ces estereoquímica, dans le même temps la définition du métabolite conformacional soulevé une étude dans laquelle les méthodes de calcul ont été combinés avec la RMN. Suite à cette étude propose une configuration S * à C-16, tandis que pour les C-19 n'a pas été possible d'obtenir une proposition. Toutefois, le comforamción de cette molécule dans la solution est la même, peu importe si la crabono C-19 est S ou R *. * L'isolement de ce métabolite a été jugée d'un grand intérêt parce qu'il soutient le projet de Murat, où l'anneau C, D et E sont formées par un ciclación nucleofílica d'intermédiaire époxyde. Toutefois, la réduction de l'acide Belizeánico au groupe carbonyle C-19 empêche la formation de ce système espiro en carbone, ce qui coïncide avec les estereoquímica C-16 (S *) en face de l'acide Okadaico parce qu'il ne se produit pas ciclación. Enfin, dans une mestra acide concentré Okadaico (30 mM) à noter la présence d'un agrégat comprend quatre espèces uniddaes Acid Okadaico, et avant que les données de RMN et masse donnent à penser que nous sommes au sein formé par deux dimères Acid Okadaico. Pour autant que l'aide de la méthode proposée par Comeu et al. Nous proposons une forme de l'ajout opportun les données expérimentales. ETUDES ESPECTROELECTROQUÍMICOS SUR ELECTROCATALIZADORES POUR L'UTILISATION DANS LES PILES À COMBUSTIBLEAuteur: García Silvestro Gonzalo. Année: 2006. Université: LA LAGUNA. Lieu de l'exposition: Facultad de Química, Universidad de La Laguna. Lieu de préparation: Facultad de Química. Résumé: Parmi les différents types de piles à combustible, la plus adaptée pour alimenter des appareils portables, les véhicules électriques et les transports, sont les électrolyte polymère (PEMFC *) et de méthanol direct (DMFCs) en raison de leur basse température de travail (60 - 100 Â ° C) et Sa mise en œuvre rapide. Les catalyseurs utilisés dans l'anode de plusieurs de ces cellules sont en platine et de ses alliages. Étant donné que la catalyse est un phénomène de surface, un aspect à considérer dans la conception de catalyseurs est de fournir une haute surface. À cette fin, la phase active du catalyseur est dispersée sur un support conducteur, qui dans ce cas est le charbon. Toutefois, le développement de PEMFC *, du point de vue de electrocatalizadores est limitée par l'empoisonnement de l'anode de catalyseur pour le CO, qui est présent sous forme d'impureté dans la réforme de gaz, qui est utilisé comme source d'H2 pour ces cellules. Par conséquent, à l'heure actuelle une grande partie de la recherche sont orientés vers la préparation de CO tolérante anodes. En présence de 50-100 ppm de CO dans le combustible alliages Pt-Ru soutenus dans le charbon ont affiché une electrocatalítica supérieure à la pure Pt. Dans le cas de DMFCs, alliages Pt-Ru soutenus dans le charbon ont également été largement utilisée car elle augmente la vitesse de l'oxydation de méthanol à l'égard de Pt, et de la relation atomique Pt: Ru 1:1 plupart des salariés. Le rendement sur DMFCs est limitée par différents problèmes, à la fois la cinétique des réactions electródicas que le transfert de méthanol à travers la membrane de l'anode de la cathode. En fait, un bon catalyseur pour l'anode de ces cellules est de combiner une forte activité en direction de la déshydrogénation du méthanol avec une amélioration de la tolérance au poison catalytique (CO). Pour améliorer les performances de electrocatalizadores, il ya plusieurs facteurs à prendre en considération: les changements dans la distance interatómica Pt-Pt l'effet de l'alliage, la composition de cette dernière, la surface et, par conséquent, la taille des grains, ainsi que les effets électroniques touchant Pt de configuration, ainsi que la possibilité de mécanisme d'action bifuncional. En ce qui concerne les matériaux utilisés dans la cathode de ces dispositifs, Pt. métal se montre la plus grande activité catalytique de réduction de l'oxygène vers la réaction. Nous avons employé Pt alliages avec de nombreux catalyseurs métalliques de transition, afin d'améliorer l'activité catalytique, la tolérance à l'égard du méthanol et de réduire le coût du matériau. Deux facteurs qui affectent une partie importante de l'activité de ces catalyseurs sont la dispersion et l'homogénéité dans la composition de l'alliage. Un autre domaine d'intérêt est le développement de microceldas carburant. Les progrès récents dans le domaine des systèmes microquímicos et de la technologie des piles à combustible, ainsi que l'augmentation de la demande de sources efficaces de l'équipement portatif à usage domestique, ont stimulé les efforts visant à développer des équipements de génération d'énergie à base de la conversion électrochimique de combustibles et de produits chimiques dans les piles à combustible microfabricadas . Nous avons proposé la synthèse de nouveaux matériaux pour ces dispositifs, avec des structures mesoporosas (MP), qui présente un avenir plus prometteur. Au cours des dernières années, il ya eu une synthèse des structures métalliques par MP chimiques et électrochimiques de réduction des sels de métaux dissous dans le domaine d'une cristaux liquides aqueux. La forte activité de l'électrode Pt MP vers electrooxidación méthanol, seulement comparable à bon Pt électrodes, a été attribuée à divers facteurs, tels que l'activation des molécules d'eau, le 8 presses 1ff8 ncia avions cristalográficos approprié sur la surface du métal, ou le Importance de l'existence de voies parallèles réaction. Toutefois, à ce jour, il n'existe pas d'études sur le site consacré à élucider l'importance de ces facteurs. Dans ce contexte, le présent travail a mis l'accent sur la synthèse et la caractérisation des catalyseurs Pt et leurs alliages appuyé sur le charbon pour une utilisation dans les piles à combustible à basse température (PEMFC * et DMFCs). En outre, elle a également effectué la mise au point de nouveaux catalyseurs microceldas député de carburant. Dans ces matériaux a été étudié la réaction de méthanol et de sa tolérance au CO, l'appliquant à des techniques traditionnelles et de nouvelles techniques pour la caractérisation physico-chimiques in situ et espectroelectroquímica respectivement. Les techniques physico-chimiques suivants ont été utilisés: l'analyse par dispersion d'énergie des rayons X (EDX) et de fluorescence X (XRF). Nous avons appliqué à établir des relations de bimétal atomique Pt de la teneur en métaux et alliages dans le charbon endurées. X-ray Diffraction (XRD). Il a été utilisé pour identifier les phases présentes dans les catalyseurs et d'évaluer la taille des particules de cristaux de métal dispersés dans le charbon. -- Microscopie électronique en transmission (TEM). Nous avons utilisé pour déterminer la taille, la distribution et la formation d'agglomérats de nanoparticules. -- Les images ont été obtenues en microscopie tunnel (STM) pour élucider la morphologie des catalyseurs MP. En plus de ces méthodes électrochimiques ex situ de techniques ont été utilisées pour donner une première idée de la réactivité des catalyseurs. Il s'agit de:-Electrodo disque rotatif (RDE). Il servira à étudier la cinétique de la réaction de réduction de l'oxygène sur les alliages Pt bimétal soutenu en charbon. -- Voltamperometría cyclique (CV). Il a permis la caractérisation électrochimique des matériaux, l'étude de la tolérance au monoxyde de carbone et du méthanol oxydation, ainsi que pour la détermination de la zone active electroquímicamente catalyseurs. -- Were acheté courbes cronoamperométricas à établir l'efficacité des catalyseurs de l'oxydation du méthanol. L'analyse des processus à l'interface électrode / électrolyte est essentielle à l'élucidation des mécanismes de réaction électrochimique à l'interface. Au cours des vingt dernières années, les techniques espectroelectroquímicas place se sont révélés être des instruments appropriés pour la mise en évidence des réactions qui se produisent à la surface de electocatalizadroes. Cependant, peu d'études utilisant ces techniques appliquées aux catalyseurs techniques (tels que les catalyseurs métalliques appuyé sur le carbone). De plus, la capacité de tester ces catalyseurs qui ont des applications pour les piles à combustible et microceldas, ces techniques donne encore plus d'intérêt. Pour ces raisons, les trois techniques appliquées espectroelectroquímicas place dans ces enquêtes:-par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIRS) sur place. Techniques utiles pour étudier l'interaction du CO avec la surface de electrocatalizador. Le différentiel de la spectrométrie de masse différentiel électrochimique (DEMS), qui permet de repérer les intermédiaires ou gazeux produits générés dans les réactions électrochimiques. -- Le deflectometría gradient de concentration (PBD) sur place. Il s'agit d'une technique optique qui permet de surveiller la concentration des profils établis à l'interface électrode / électrolyte au cours de réactions électrochimiques. Les premières enquêtes qui ont été menées essayé de vérifier les possibilités de FTIRS place pour prédire le comportement d'un catalyseur dans une PEMFC *. Ainsi, ont été synthétisés electrocatalizadores de Pt80Ru20, Pt80Os20 et Pt85Co15 soutenu par réduction de la houille à l'acide formique ou borohidruro sodium, et comparé les propriétés espectroelectroquímicas avec celles du Pt / C entreprises. Il a été constaté que l'utilisation d'un modèle expérimental FTIRS appropriés peuvent être utilisés pour caractériser submonocapas de adsorbatos grâce à la désorption dans un bain vers potentiel positif. Les VCs due à l'oxydation du CO adsorbé ont servi à normaliser le domaine des électrodes. Les spectres FTIR pourraient être achetés au cours de l'oxydation du CO sur le matériel technique dans une cellule électrochimique, l'obtention d'une information précieuse sur la réactivité, ce qui permet de prédire l'efficacité d'une PEMFC. Les principaux adsorbato CO adsorbé est une façon linéaire, mais aussi détecté de petites quantités de CO sur un pont reliant. En outre, des espèces COH ont été détectés dans le cas de Pt80Os20 et Pt85Co15. En outre, il a été établi et comparé pour les quatre catalyseurs début de l'oxydation du CO à diriger le CO2. Tous les alliages bimétal oxidaron CO adsorbé potentiels plus négatifs que le platine et identifié un transfert d'environ 0,20 V vers plus de valeurs négatives. Toutefois, la présence d'espèces hydrogénées pour les catalyseurs Pt80Os20 et Pt85Co15 prédit que le comportement de celui-ci doit être pire dans une pile à combustible, comme d'ailleurs le cas. Quant à la performance de l'anode, une étude a été menée afin de corréler le comportement électrochimique des catalyseurs de Pt-Ru / C avec la taille des particules, et donc la surface. Différents catalyseurs Pt-Ru / C avec les structures amorphes et cristallines, et diverses tailles de particules ont été préparés et caractérisés fisicoquímicamente. Ces matériaux ont une forte concentration de la phase métallique appuyé sur le charbon, et ont été synthétisés par le biais d'une méthode colloïdale à basse température. Les nanoparticules d'oxyde amorphe Pt-Ru ont été déposés sur le charbon à être réduite au-dessous de l'hydrogène dans un réacteur nucléaire à des températures différentes, afin d'obtenir des phases cristallines avec différentes tailles de particules. L'activité electrocatalítica vers l'oxydation de méthanol a été étudiée dans une cellule électrochimique entre 30 et 60 Â ° C. Les résultats ont été interprétés en termes de taille des particules, la structure cristalline, le degré d'alliage et de l'adsorption de monoxyde de carbone. La meilleure performance a été obtenu pour la taille des particules de catalyseur avec des intermédiaires (1,6 et 2,2 nm) dans la gamme étudiée. En outre, il a été observé que les meilleures propriétés de ces catalyseurs sont très dépendantes de la température. Un autre point a été examiné le problème de la cathode. Activités electrocatalíticas de ces matériaux afin de réduire l'oxygène dans l'acide sulfurique dans la présence ou l'absence de méthanol ont été étudiées par le biais d'expériences et de disque rotatif électrode dans une station DMFC. L'activité de ces electrocatalizadores vers l'oxydation de méthanol ont de l'expérience des cyclic voltammetry. Il a été constaté que le catalyseur de Pt9Cr / C, préparé par réduction avec NaBH4, présente la plus faible activité vers l'oxydation du méthanol et de la meilleure performance pour la réduction de l'oxygène en présence de méthanol, en comparaison avec electrocatalizadores commerciales Pt / C, Pt3Cr/Cy Pt-Cr / C. Dans le domaine de microceldas carburant, il a entrepris la synthèse de nouveaux catalyseurs basés sur Pt. Les électrodes en galvanoplastie MP synthétisé en modifiant Pt et Pt avec adátomos de Ru, ont été évalués comme catalyseurs pour electroxidación CO et le méthanol. L'analyse révèle une forte activité électrochimique electrooxidación Messe pour le méthanol, catalyseurs similaire à la prise en charge sur le charbon. Cependant, les densités de courant élevées sont associées à faible eficienc 8 ia dans 5bd conversion en CO2, comme cela a été établie en utilisant un flux DEMS dans la cellule d'une fine couche de configuration (TLFC-DEMS). Ces résultats peuvent être comprises en tenant compte de la structure des électrodes poreuses surtout accessibles MP, où la possibilité de readsorción produit est partiellement oxydé faible. Enfin, nous avons étudié le comportement des électrodes électrochimiques MP Pt et Pt / C en utilisant PBD. Il a été noté que cette technique permet l'évaluation des flux d'espèces dans la téléphonie mobile électrochimique de l'interface de catalyseurs, à être sensible à l'adsorption des anions de l'électrolyte. Il a été clairement démontré au cours de la electrooxidación CO PBD est capable de détecter la circulation des espèces ioniques et des boissons gazeuses à côté de la surface de l'électrode. APPLICATION DE SELS DE LA FOI (III) LA FORMATION DE LIENS CUBES. RÉSUMÉS ANNEAU PIRÁNICOS PAR RÉACTION PRINS. ETUDES DE SYNTHÈSE ÉTHERS BIOACTIFS D'ORIGINE MARINE.Auteur: Miranda Chinea Pedro Oswaldo. Année: 2006. Université: LA LAGUNA. Lieu de l'exposition: Instituto Universitario Antonio González. Lieu de préparation: Instituto Universitario de Bio-Orgánica "Antonio González".
Résumé: La chimie organoférrica n'a pas attiré l'attention de la chimie organique. Cette thèse a été utilisée sels de Fe (III), afin d'évaluer leur comportement avant alquinos et également dans les réactions de liaison alquino-aldehido. En outre, ont également été utilisées pour la synthèse des anneaux piránicos via la réaction de Prins. Cette réaction a réclamé avec force l'attention de la communauté scientifique internationale au cours des dernières années en raison de sa grande capacité de fabriquer des structures cycliques de réaction en une seule étape. Il a également procédé à une analyse des relations structure-activité des composés obtenus. CRYSTAL CROISSANCE ET À LA CARACTÉRISATION DE L'YTTERBIUM OU DOPÉS NÉODYME DE TYPE III - KGD (P03) 4. UNE NOUVELLE BIFONCTIONNEL MONLINEAR LASER ET LE CRISTALAuteur: PARREU I ALBERICH ISABEL. Année: 2006. Université: ROVIRA I VIRGILI. Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUÍMICA. Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA. URV. POLYMÉRISATION DE L'ÉTHYLÈNE PAR LE GROUPE IV MÉTAL DE TRANSITION METALLOCENES.Auteur: SILANES CRISTOBAL IÑAKI. Année: 2006. Université: PAÍS VASCO. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA. Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA. Résumé: Cette thèse fait une étude théorique (par Chimie quantique) mécanisme de réaction pour la propagation stade de la polymérisation de l'éthylène catalysée pro- metalocenos groupe IV (Ti, Zr, Hf). Nous examen critique les mécanismes proposés par Cossee et Arlman en 60, et M. Ystenes à 90, concluant que les deux sont limitées versimilitud, d'ignorer le rôle de contraion dans la réaction. Enfin, il examine l'inclusion d'une telle contrarion lors de la réaction, ainsi que les différences entre les trois métaux cités, et de trois itinéraires rapprochement des monomère catalyseur. ÉTUDE DE L'IMPACT DES PROCESSUS D'IONISATION SUR CLOROFLUOROMETANOS PAR COURRIER ET PAR ABLATION LASER DANS LE CUIVRE ET L'ALUMINIUM.Auteur: SIERRA IZQUIERDO BORJA. Année: 2006. Université: PAÍS VASCO. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA DE LEIOA. Lieu de préparation: UPV/EHU.
Résumé: Le rapport se compose de deux parties: la première est l'étude de la famille d'clorofluorometanos (CCl4, CCl3, CCl2F2 et CClF3) par voie électronique sur un système MS IE - TOF d'obtenir des sections efficaces partielles et totales d'ionisation, les seuils d'apparition ionique, de la distribution De l'énergie cinétique. Ont été proposés avec les données collectées avenues possibles disociativa ionisation des ions de même. En outre, il a prouvé la validité des calculs théoriques utilisés pour obtenir plus efficace pour l'ensemble des sections de l'ionisation des molécules en présence d'atomes lourds à l'intérieur, comme c'est le cas avec Cl. Deuxièmement, il a été conçu, assemblé et optimisé un système d'ablation de métaux à différents fluencias où l'on peut étudier dans un premier resutlados distribution de l'énergie par des ions différents en fonction de la charge de passer d'un analyseur d'énergie électrostatique. Comme détecteur utilise une série de planches dans un système multicanaux - TOF MS. L'objectif de ce système est de mener des études d'ablation laser et d'étudier les mécanismes qui se produisent dans le processus. En outre, des ajustements ont été apportés aux équations théoriques pour aider à comprendre les mécanismes. NOUVEAUX COMPLEXES DE RUTHÉNIUM CONTENANT N, S ET P - TYPE DE DONATEUR DE LIGANDS: CHIMIE DE COORDINATION, DE LA CARACTÉRISATION ET L'APPLICATION DE ASYMÉTRIQUES ET NON CATALYSE ASYMÉTRIQUE.Auteur: Sala Román Xavier. Année: 2006. Université: GIRONA. Lieu de l'exposition: Universitat de Girona-Facultat de Ciències. Lieu de préparation: Universitat de Girona. Résumé: Synthèse d'une nouvelle famille de complexes Ru (II) avec les ligands de type tioeter. Structural Characterization, espectroscópica et de l'électrochimie. Applications en capmpos de electrocatálisis i réactions remplacement foto-bank inducidas. Synthèse des nouvelles chiraux complexes de Ru (II) avec les ligands oxazolínicos ou polipiridílicos. Des structures, caractérisation par RMN, Diffraction de Rayos - Xy calculs théoriques DFT. Application de la synthèse des complexes dans des réactions d'oxydation et de réduction asymétrique. PROCESSUS D'OXYDATION ÉLECTROCHIMIQUE AVANCÉE POUR LA SUPPRESSION DE LA DROGUE PARACÉTAMOL, CARBAMAZÉPINE, ACIDE CLOFIBRIQUE ET CHLOROPHENE DES EAUX.Auteur: SIRÉS SADORNIL IGNACIO. Année: 2006. Université: BARCELONA. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA. Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA. Résumé: Paracétamol, acide clofibrico et clorofeno sont des exemples représentatifs de trois des plus groupes thérapeutiques négociés PPCP (les produits pharmaceutiques et les produits de soins personnels) dans le monde: anti-inflammatoires non esteroídicos, régulateurs de la drogue dans le sang des lipides et les médicaments antimicrobiens, respectivement. Les PPCP, y compris les produits pharmaceutiques et les produits d'hygiène personnelle, comme un groupe de substances pour lesquelles ils ont consacré peu d'attention jusqu'à une date relativement récente. Actuellement, ces composés sont également classées comme POP, comme ils sont introduits dans l'environnement de façon continue au niveau ng - µ g L - 1 le monde. La contamination de l'environnement aquatique en particulier, est particulièrement inquiétant si l'on considère l'importance du cycle de l'eau dans la préservation de la planète et de delos êtres qui l'habitent. Les risques et les effets potentiels de ces polluants est actuellement à l'étude, et pour l'instant il ya suffisamment de données pour suggérer fortement, qui est le véritable danger. Aujourd'hui, l'approche adoptée dans le domaine du traitement des eaux usées contenant divers polluants est de combiner les procédures successives, à introduire des technologies qui sont très affectifs contre composés. Par conséquent, il est nécessaire de développer plus puissants et efficaces. À cette fin, plusieurs processus qui comprennent oxydation électrochimique Anódica et Advanced Oxidation Processes Electroquímicos d'être présenté comme une alternative intéressante compatibles avec l'environnement, comme la principale espèce oxydant est impliqué le radical hydroxyle. Cela aurait fait différentes expériences combinant plusieurs anodes et de cathodes, en utilisant différents catalyseurs. Grâce à la réaction de Fenton, de processus électromécaniques Fenton (FE) et fotoelectro - Fenton (FSP) de cathodes diffusion de l'oxygène ou permettent de produire du carbone estimé radicaux hydroxyles dans la dissolution traités. En oxydation anódica les anodes de platine (Pt) ou diamant dopé avec du bore (BDD), l'agent oxydant est le même, bien qu'il soit trouvé quimisorbido ou fisorbido respectivement, à la surface de l'électrode. Pour paracétamol a fait une étude des processus et EF FSP Pt avec une anode et une cathode de diffusion de l'oxygène, et il a trouvé le rôle qu'ils ont différents complexes formés entre lso catalyseurs métalliques utilisés et acides carboxyliques générés pendant la dégradation. Elle a été appliquée oxydation anódica avec deux types d'anodes, Pt et BDD, et d'une cathode, le graphite. Dans le cas de l'acide clofíbrico a mis en place la combinaison de l'anode de la cathode BDD de diffusion, ce qui conduit à une amélioration significative des résultats. Cette étude a mis en évidence l'importance des différentes espèces oxydant radicaux hydroxyles. Enfin, il a procédé à une étude approfondie de la dégradation de clorofeno travers EF, en utilisant une cathode diffusion de l'oxygène ou d'une centrale au charbon ont estimé que des cathodes. Cela a été en mesure d'expliquer le système catalytique Fe3 + / Fe2 + sur l'efficacité des cellules avec des anodes de Pt et BDD. En fin de compte, les routes ont été proposés en réponse à la dégradation électrochimique de paracétamol et l'acide clofibrico, et a fait la preuve de l'élimination complète des intermédiaires fin de clorofeno. DESIGN LANGUE ÉLECTRONIQUE POTENCIOMÉTRICAS CONSTRUITS AVEC DES ÉLECTRODES EN MÉTAL D'ÉPAISSEUR ET DE LA TECHNOLOGIE DES FILMS POUR L'ANALYSE DES MILIEUX COMPLEXES.Auteur: GIL SÁNCHEZ LUIS. Année: 2006. Université: POLITÉCNICA DE VALENCIA. Lieu de l'exposition: Dep. Ingenieria Electronica. Lieu de préparation: Universidad Politécnica de Valencia.
Résumé: Dans cette thèse de développer des systèmes électroniques tels qu'ils sont multiples élément sensible électrode électrochimique la nature. Chacune des électrodes a une sensibilité non spécifique à certains des paramètres ou des composés chimiques dans les échantillons analysés. L'ensemble des électrodes a fait une série de signaux à analyser ensemble, pour obtenir des conclusions d'intérêt, généralement dans des échantillons complexes de discrimination ou de la quantification de certaines de ses composantes. Ce type de systèmes de mesure électroniques sont appelées langues. Un système de mesure mis au point en utilisant des capteurs de type potenciométrico et pâtes sont construits avec la technologie épaisse couche (épaisse - Film), et aussi par de simples électrodes en métal à l'état pur. Avec cette méthode peut être obtenu avec des dispositifs périphériques simplicité de la construction mécanique, la robustesse, la facilité de manipulation et à faible coût. Avec les signaux obtenus sont appliquées les techniques de reconnaissance des formes, telles que l'analyse en composantes principales, les réseaux neuronaux artificiels, comme PLS prédictive techniques, et ainsi de suite. JE APLICACIÓ DISSENY DE NOUS RMN MÉTHODE. AVENÇOS DANS POLARITZACIÓ CREUADA HÉTÉRONUCLÉAIRES, MÈTODES D'ESTAT SELECTIU SPIN I ADQUISICIÓ SIMULTÀNIA DE DIFERENTS ESPECTRES.Auteur: nolis fañanas pau. Année: 2006. Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA. Lieu de l'exposition: autonoma de barcelona. Lieu de préparation: autonoma de barcelona. LE DÉVELOPPEMENT ET L'APPLICATION DE MÉTHODES QUIMIOMÉTRICOS MULTIDIMENSIONNELLE ÉTUDE DES SYSTÈMES ENZYMATIQUES.Auteur: AMIGO RUBIO JOSÉ MANUEL. Année: 2006. Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS. Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS UAB. Résumé: L'objectif de cette thèse est l'application de méthodes quimiométricas analyse multidimensionnelle des activités enzymatiques. Les réactions enzymatiques ont étudié la demande dans les domaines de l'analyse chimique des matrices biologiques et procédés de fermentation à l'échelle industrielle. Plus précisément: 1) Etude du mécanisme de réaction dans les matrices biologiques et le calcul des constantes dans les réactions enzymatiques complexes. Il explore la catalyse de mélanges de hipoxanthine, de la xanthine et de l'acide urique avec la xanthine oxydase, dans un environnement contrôlé et dans l'urine humaine. En outre, il a été déterminé quantitativement à analyser ce qui précède dans l'urine humaine. La cinétique profils ont été enregistrées à l'aide d'un spectrophotomètre Ultravioleta - Visible équipé d'un détecteur de diodes. Dans ce spectrophotomètre amarré un système d'écoulement des flux interrompu arrêté. Pour maintenir la température constante de l'aide d'un module Peltier. "2) Mise en place d'une méthodologie de contrôle en temps réel de bioprocédés. Le système étudié est la production d'enzymes par les lipases le micro-organisme Pichia pastoris. Les mesures de fluorescence ont été réalisées en utilisant un multidimensionnelle de fluorescence capteurs connectés à l'bioréacteur à travers une fenêtre de quartz. 3) Un objectif non lié à la surveillance des activités enzymatiques, est le développement d'une pratique de laboratoire destinées aux élèves des classes supérieures de la science baccalauréat en chimie à l'introduction aux méthodes de résolution des courbes et chemometrics en général. Nous avons obtenu les conclusions générales suivantes: 1) L'introduction de la restriction modèle cinétique du système étudié à l'algorithme MCR - ALS a conduit à une nouvelle méthode de travail, appelée HS - MCR - ALS. Son application à la cinétique enzymatique système a permis: L'étude du système enzymatique en présence de spectrales. L'élucidation du modèle cinétique, comme précédemment décrites dans la littérature ne comporte pas de la dégradation de l'acide urique. La détermination des constantes cinétiques du modèle postulé, à la fois dans la moitié tamponado de composition connue sous le nom de l'urine. 2) ont été mis en oeuvre et comparé diverses méthodes, les deux ou trois dimensions d'une analyse multivariée pour la détermination quantitative de la xanthine et acide urique hipoxanthine synthétiques et de mélanges dans l'urine humaine Doped. Les résultats quantitatifs dans la mise en oeuvre du SH - MCR - ALS sont comparables aux résultats obtenus par d'autres algorithmes dimensions, 3W - PLS1 et 3W - PLS2, et le classique en deux dimensions algorithmes, PLS1 et PLS2, avec un minimum d'échantillons motif. 3) Il a créé une nouvelle méthode de travail pour le contrôle en temps réel des processus suivis par fluorescence. Il est basé sur le non invasives de surveillance de la réaction de fluorescence par une sonde multidimensionnel et dans le traitement du signal enregistré par l'algorithme PARAFAC. Du modèle PARAFAC appliquées aux bioprocédés développer dans les conditions normales, on obtient une estimation de la spectrales profils de fluoróforos et de l'évolution de son signal. L'analyse des résidus de ce modèle permet des limites de contrôle (critère Q). Se fondant sur ces informations, a été surveillés et contrôlés en temps réel, un nouveau lot de bioproceso, être possible de déterminer le point final de la production et le métabolisme de l'ensemble des lipases substrat sans avoir besoin de mesures hors ligne de l'analyser d'intérêt. 4) a été étudié l'évolution spectrophotométrie d'acide 8 - hidroxiquinolina - 5 - sulfónico avec le pH dans la pratique de laboratoire pour l'introduction de l'algorithme MCR - ALS étudiants de grades les plus élevés de la chimie degré. Cette pratique donne des instructions sur la façon d'utiliser les données obtenues en matière d'évaluation afin de mettre en oeuvre MCR - ALS une manière simple et didactique. COMBINAISON DES PROCÉDÉS D'OXYDATION AVANCÉE ET TRAITEMENTS BIOLOGIQUES DES FINS COMMERCIALES RELANCE COLORANTS AZOÏQUES ENLÈVEMENT.Auteur: GARCÍA MONTAÑO JULIA. Année: 2006. Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA. Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE BARCELONA. Lieu de préparation: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Résumé: L'industrie textile produit de grandes quantités d'eaux usées à haute teneur en matières organiques et de couleur. En raison de la menace que représente l'environnement de son caractère réfractaire, se pose la nécessité d'un traitement avant d'être rejetés. Les processus biologiques, physiques et chimiques conventionnels inefficace dans le blanchissement et la minéralisation complète de ces effluents. Alternativement émerger Advanced Oxidation Processes (PAOs), essentiellement basée sur la génération de radicaux hydroxyles (HO) très réactif. Ils peuvent être appliqués isolément ou en combinaison avec des traitements biologiques dans le but de réduire leur forte consommation d'énergie et de réactifs. Parmi les différentes PAOs disponibles, le processus de Fenton, et en particulier les processus foto-bank Fenton (basée sur la génération de l'OHA par l'ajout de peroxyde d'hydrogène et de sels ferreux en solution aqueuse) représentent le meilleur choix en raison de son rendement élevé et à faible coût. En outre, les procédés foto-bank Fenton peuvent être effectués sous le rayonnement solaire, la fourniture de nouveaux avantages économiques et environnementaux. Cette thèse porte principalement sur le processus de mise en oeuvre foto-bank Fenton en prélude à la dégradation des solutions de colorants azoïques réactifs biorrecalcitrantes, dans le but de générer une nouvelle effluents compatible avec un traitement biologique aérobie subséquente moindre coût et d'impact sur l'environnement que les premiers. L'évolution des principaux paramètres tels que la couleur, le carbone organique total, aromatiques, de la toxicité, de biodégradabilité, de la nature de la dégradation des intermédiaires, ainsi que l'effet de la source de rayonnement (lumière artificielle, la lumière du soleil), la température, le temps de réaction et de concentration De réactifs, de fournir des informations sur les conditions de couplage PAO - tratamiento biologique. Les résultats confirment la pertinence de l'ODP proposé à cet effet, tant au laboratoire et usine pilote. Grâce au processus de foto-bank oxydation Fenton appliqué sous des conditions douces, les solutions à l'étude sont incolores, biodégradables et non toxiques. Ainsi, le traitement combiné foto-bank Fenton - tratamiento dégradation biologique aérobie permet complète. La lumière solaire en tant que source de rayonnement dans le processus de foto-bank Fenton donne les meilleurs résultats. En outre, la séquence semble d'abord de briser le blanchissement oxydatif azoïques groupe suivie de la dégradation de former aromatiques, aliphatiques acides carboxyliques dando lieu à la formation de CO2 et H2O - ou triazines anneau récalcitrants. Une partie importante du hétéro-atomes présents dans la molécule d'origine apparaissent comme des produits finaux de la nature inorganique inoffensifs. Le travail est étendu à une étude des conséquences économiques et environnementales processus séquentiel foto-bank Fenton (lumière artificielle) - tratamiento biologique. L'évaluation environnementale a été menée par l'outil d'analyse du cycle de vie. En comparaison avec les processus simples foto-bank Fenton sous la lumière artificielle et foto-bank Fenton sous la lumière du soleil, l'association de traitements est le meilleur choix dans les deux contextes. Les impacts les plus importants sont associés, dans cet ordre, la consommation de peroxyde d'hydrogène et de l'énergie pour alimenter la lumière artificielle. En conséquence, et en réponse aux résultats obtenus précédemment, il est possible de conclure que le processus de foto-bank Fenton assisté à la lumière du soleil comme prétraitement d'un processus biologique serait la meilleure option en termes d'efficacité, l'impact sur l'environnement et les coûts opérationnels. Enfin, comme une alternative à la stratégie de l'oxydation aérobique química - tratamiento biologiques, ODP est utilisé comme un poste anaérobie processus biologique. Le PAOs considérés sont le processus d'ozonisation et foto-bank Fenton. Les résultats démontrent la pertinence de la séquence proposée, l'obtention de meilleurs niveaux de dégradation dans le processus avec l'ozone. Ces résultats, 8 ltados l 2fe sur un intérêt particulier dans les applications futures pour le traitement des eaux usées textiles réel. MINIATURISATION DES ANALYSEURS CHIMIQUES UTILISANT LA TECHNOLOGIE LTCC.Auteur: Ibáñez García Núria. Année: 2006. Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA. Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias. Lieu de préparation: Universidad Autónoma de Barcelona. Résumé: Les composants miniaturisés sont une réalité qui est avec nous et facilite chaque jour dans notre façon subtile. Le meilleur exemple est le progrès de la microélectronique qui ont permis le développement de la consommation électroniques et les nouvelles technologies de l'information. Cette tendance a toutefois été également évidente dans d'autres domaines du savoir tels que la biologie, la médecine ou la chimie. Dans le domaine de la chimie, et surtout depuis les années 90, a fait un gros effort scientifique pour obtenir des micro-entreprises dispositifs qui nous permettent de mener à bien l'analyse de certains paramètres d'intérêt, tels que les polluants de l'environnement. Utilisation microanalizadores apporte un grand nombre d'avantages, tels que la facilité de production à grande échelle (et de la réduction des coûts), la faible consommation de réactifs utilisés, le faible volume des déchets produits (en raison de la petite taille de l'appareil) analyse court Temps, ainsi que la portabilité, qui permet à l'utilisateur d'effectuer une analyse in situ des lieux où pourrait difficilement mettre une équipe de gros et obtenir des informations en temps réel. Il existe différentes techniques et matériaux utilisés pour mener à bien la miniaturisation des systèmes d'analyse chimique. Le silicium et le verre ont sans aucun doute été le plus largement utilisé des matériaux à cette fin, non seulement en raison de ses propriétés physico-chimiques appropriées, mais aussi pour le haut niveau de développement qu'ils ont acquis leurs technologies associées. Ces derniers temps, cependant, les polymères ont repris comme matériau de microfabrication en raison, notamment, de son faible coût. Afin de surmonter certaines limitations trouvés dans classique dans ses matériaux et des technologies associées, dans cette thèse a opté pour l'utilisation d'une autre technologie appelée LTCC (Low Temperature Co feu de la céramique) ou en céramique verte. L'utilisation de ces matériaux nous donne une grande souplesse dans la conception et la construction d'analyseurs miniaturisés. Tout d'abord, les dispositifs peuvent être fabriqués sans la nécessité de travailler dans des conditions strictement contrôlées, comme la salle blanche ou d'un personnel hautement qualifié. Ils peuvent être utilisés aussi bien microfresadoras comme équipement laser et le processus de prototypage est très court. En outre, la méthode multicouche conception permet très facilement dispositif complexe avec des structures tridimensionnelles. Cela simplifie extraordinairement miniaturisation et l'intégration des différentes étapes de prétraitement de l'échantillon (mélange de réactifs, la séparation, la préconcentration, etc.) Qui sont nécessaires à la réalisation de certaines analyses, et de l'intégration monolithique des systèmes de détection. Cette thèse présente une nouvelle méthodologie de l'ensemble du secteur manufacturier des systèmes miniaturisés d'analyse que nous avons appliqué à la conception de microanalizadores environnement pour le contrôle de la qualité de l'eau des deux rivières de réseaux de distribution d'eau potable. Grâce à sa polyvalence, la nouvelle méthode de fabrication a permis d'intégrer les différents types de détecteurs comme électrochimique (potentiométrique et amperométricos) ou optiques (espectrofotométricos et luminescents). Nous avons construit microanalizadores de paramètres tels que les ions ammonium, nitrates, nitrites, phosphates et qui sont essentielles pour le processus de surveillance de l'eutrophisation. À l'heure actuelle, l'utilisation de cette technologie, ont également développé des dispositifs permettant de déterminer des micropolluants organiques persistants. ÉTUDIER LES STRATÉGIES FONCTIONNEMENT DE LA DIGESTION ANAÉROBIE DES BOUES D'OPTIMISER LA RÉCUPÉRATION DE PHOSPHORE DANS EDAR.Auteur: Martí Ortega Nuria. Année: 2006. Université: VALENCIA. Lieu de l'exposition: ESCOLA TÈCNICA SUPERIOR D' ENGINYERIA. Lieu de préparation: DEPARTAMENTO INGENIERÍA QUÍMICA (E.T.S.E.). Résumé: La digestion anaérobie représente désormais l'option la plus avantageuse pour la stabilisation des boues des stations de traitement des eaux usées générées Plantes (station d'épuration) de taille moyenne et grande. Par ailleurs, la récupération et le recyclage du phosphore a pris de l'importance ces dernières années, car il s'agit d'une ressource limitée. Une fois utilisé, la plupart du phosphore devient une partie des eaux usées, et la récupération des phosphates présents dans leur a été proposée comme une option pour augmenter le recyclage. Une des technologies présente des avantages majeurs est la récupération de la teneur en phosphore dans la circulation de surnageant de la déshydratation des boues digérées par cristallisation sous forme de estruvita. Ce processus permet également d'obtenir un son qui est utile comme engrais, le contrôle des concentrations de nutriments recirculadas à la tête des plantes. Les travaux abordés dans cette thèse vise à mettre en lumière l'influence que cette stratégie de l'exploitation de la ligne de boues sur la précipitation de phosphore dans les digesteurs anaérobies, dans le but d'établir la meilleure solution aux graves problèmes liés à la formation de précipités Qui ont lieu dans de nombreuses usines. En outre, et conformément aux tendances actuelles en matière de développement durable, la gestion de la ligne de traitement des boues dans une WPP doit poursuivre en sus de la stabilisation des boues, la récupération des nutriments en vue de leur réutilisation, à leur tour, en réduisant au minimum les coûts de fonctionnement et d'entretien. HIDROISOMERIZACIÓN DE NOCTANO EN PHASE LIQUIDE AVEC LES CATALYSEURS ZEOLÍTICOS DOUBLE USAGE.Auteur: FUNEZ DE GREGORIO ANTONIA. Année: 2006. Université: CASTILLA-LA MANCHA. Lieu de l'exposition: FACULTAD CIENCIAS QUIMICAS CIUDAD REAL. Lieu de préparation: FACULTAD CIENCIAS QUIMICAS.
Résumé: L'industrie du raffinage est en cours de modification en raison des diverses conditions imposées par le marché et la législation environnementale, qui a conduit à la réduction de la teneur en soufre de l'essence et de composés aromatiques oxygénés, entre autres, ce qui implique une perte de l'indice d'octane des essences. Une alternative intéressante pour compenser cette perte de l'indice d'octane, est l'augmentation du contenu de alcanos Tangled dans l'essence, qui ont un indice d'octane plus élevé que alcanos linéaire. Ainsi, dans cette enquête, nous avons étudié l'isomérisation du n octano liquide à l'aide de catalyseurs à double usage. Tout d'abord, nous avons étudié l'influence de la présence du liant sur l'activité catalytique de catalyseurs basés sur zéolites USY, mordenite et bêta, avec platine en fonction hidrogenante - deshidrogenante. Dans tous les cas, la présence de la reliure abouti à une diminution de la conversion n octano raison de la neutralisation des acides forts des centres de zéolites par les cations Na +, de bentonite et de l'argile de l'obstruction partielle des zéolites les micropores de la reliure et Aluminium espèces Extranet (EFAL) créés pendant un processus d'agglomération. Dans l'étude comparative entre les catalyseurs platine et de palladium, on a observé que l'ancien, a atteint des valeurs de conversion n octano supérieurs à ceux obtenus avec le palladium imprégné d'. Ce fait est lié avec les plus hautes valeurs de la dispersion de métaux présentant des catalyseurs platine. Ensuite, nous avons étudié l'influence des conditions de réaction dans le hidroisomerización de n - octano liquide à l'aide de catalyseurs zeolíticos fondée sur zéolithes USY, mordenite et bêta, avec platine en fonction hidrogenante - deshidrogenante. Il a été constaté que la conversion de n - octano augmenté, ce faisant, de la température et de la relation catalyseur / n octano. Toutefois, l'augmentation de la pression croissante de la concentration d'hydrogène dans le système, qui est passé de l'équilibre de la réaction à octene indice d'octane. À partir des données obtenues, a été soulevée et résolu un modèle cinétique. Les coefficients de vitesse et les énergies d'activation calculées, étaient significatives d'un point de vue statistique, et a obtenu un bon accord entre les résultats expérimentaux et prédits par le modèle. Enfin, nous avons étudié les hidroisomerización une fraction du distillat d'une raffinerie de naphte et de l'effet de la combinaison de deux métaux sur le même catalyseur. Pour ce faire, ont été les catalyseurs usés basée sur la zéolite bêta, imprégnés de Pt / Ni. L'acidité totale des catalyseurs bimetálicos diminué avec l'augmentation de la charge de nickel. La plus grande activité a été observée pour le catalyseur PtBETA. La présence de platine dans les convertisseurs catalytiques bimetálicos qui a entraîné une hausse de l'activité catalytique des temps de réponse élevé. Avec tous les catalyseurs ont atteint une vitesse de conversion de composés aromatiques. Enfin, la détermination de l'indice d'octane (RON) des produits obtenus, ont indiqué une augmentation de ce paramètre par rapport à l'alimentation, en raison du montant élevé des isoparafinas et naphténiques composés présents dans les produits. NOUVEAU COMPLEXE MONOCICLOPENTADIENILO TITANE EN DONNANT LES LIGANDS OXYGÈNE.Auteur: GALLEGO GOMEZ BEATRIZ. Année: 2006. Université: CASTILLA-LA MANCHA. Lieu de l'exposition: FACU. DE CIENCIAS DEL MEDIO AMBI. TOLEDO. Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS DEL MEDIO AMBIENTE. TOLEDO. Résumé: Dans le contexte de la chimie Organometálica, dérivés ciclopentadienilo éléments des premiers groupes de transition, qui sont complexes et présentent des caractéristiques structurelles de réactivité permettant à la découverte de nouveaux modes de réaction. La présence d'acides et de métaux dans les centres de haut fait état d'oxydation peut participer de catalyseur important dans de nombreux processus et estequiométricos repose sur la formation de liens CC et l'activation des liens CH. L'utilisation de ligands ciclopentadienilo groupe volumineux capacité donneur sigma Décompte et -pi, soulage faible densité d'électrons du métal en bloquant, en quelque sorte, le domaine de la coordination de celle-ci, ce qui pourrait limiter leur activité catalytique, mais en même temps permet de stabiliser intermédiaire espèces dont l'aide à la caractérisation Une meilleure compréhension des mécanismes par lesquels ils opèrent. Le but de cette thèse de doctorat est l'étude des différents de ligands qui permettent la synthèse des complexes de titane très electrofílicos et, à son tour, suffisamment stable, et l'étude de la réactivité des deux composés synthétisés dans le processus de formation des liens CC et son application à la Synthèse des complexes heterometálicos. Tout au long de ce travail que nous voulons voir dans quelle mesure les caractéristiques estéricas et de l'électronique de ligands employés peuvent modifier la réactivité de l'atome de titane. Ce rapport est divisé en quatre chapitres, dont chacun commence par une brève introduction, un livre d'histoire et se poursuit avec le débat sur les résultats, qui ont eu des répercussions sur les méthodes de synthèse et la caractérisation des composés préparés. Enfin, il comprend le pilote et des bibliographies. Dans le premier chapitre de ce rapport décrit la synthèse d'un nouveau complexe de titane de carboxylate [Cp * TiMe ((O2C) 2py)]. Cela a été utilisé acide dicarboxílico (HO2C) 2py qui a un atome d'azote donneur dans la fécule anneau qui permet à la stabilisation de ces complexes. Dans ce type de ligands sont appelés les ligands tels que "bride". En outre, il a étudié la réactivité de ce dérivé alquílico visage isocianuros et de l'eau. Enfin, il a abordé la synthèse de complexes heterometálicos par réaction avec le loyer de titane [M (OH) (COD)] 2 (M = Rh, Ir). Le deuxième chapitre décrit la synthèse des complexes de halo alkyle monociclopentadienilo titane et de l'alcool (HOCH2) 2py. Du résultant alkyle alcóxido, a étudié les réactions de protonolisis de liaison métal - alquilo lors de l'utilisation de réactifs acides comme l'eau ou des alcools. En outre, ont été synthétisés complexe heterobimetálicos titane avec du rhodium et l'iridium. Dans le troisième chapitre de ce rapport contient un résumé d'une série d'cationiques complexes de titane avec des groupes triflato et groupes arilborato. Ont également été étudiés complexe heterobimetálicos cationiques titane aluminium, du rhodium et d'iridium dans le groupe triflato agissant comme anions. Le dernier chapitre décrit la synthèse et la caractérisation de complexes monociclopentadienilo titane avec les ligands silóxido et d'étudier leur comportement en tant que catalyseur epoxidación de ciclohexeno en présence de terc - butilhidroperóxido. NON, N DIALQUILHIDRAZONAS COMME IMINAS N DIALQUILAMINO REMPLACÉ. DES APPLICATIONS TELLES QUE LES RÉACTIONS STAUDINGER ET STRECKE "Auteur: Marqués López MMa. Eugenia. Année: 2006. Université: SEVILLA. Lieu de l'exposition: Facultad de Biología. Lieu de préparation: Facultad de Química. Résumé: Chapitre I: Il a développé une méthode de synthèse diastereoselectiva de 4 - alquil - 3 - aminoazetidin - 2 - onas cohérente seulement en deux étapes: (1) Cycloaddition [2 +2] entre N N - dialquilhidrazonas chirale des aldéhydes aliphatiques et aminocetenas et ( 2) Suppression des auxiliaires chiraux percer oxydants NN liaison avec perácidos de N - dialquilamino -b lactamas résultant. Des études menées calcul appui d'un mécanisme de ce type Staudinger réaction cicloadición [2 +2]. Vous pouvez choisir la configuration sur la b- lactamas obtenu par la modification des temperratura réaction. Il convient de noter que la sélectivité transeuropéens observé à haute température est un complément aux méthodes existantes de cicloadición esterocontrolada de iminas aliphatiques à cetenas, conduisant à cis- dérivés. La disponibilité des deux énantiomères de chiraux auxiliariat accroît le potentiel de cette méthode car il sert de cicloaductos avec l'absolu de configuration souhaitée. L'ouverture de la heterocycle des produits de synthèse conduit à un correspondant, b- diaminoácidos, composantes de divers composés d'intérêt biologique. Chapitre II: La N, dialquilhidrazonas ont une réactivité electrofílica permettant leur utilisation comme substrats de la réaction de type Strecker. Il a mis au point une version très diastereoselectiva utilisant N, dialquilhidrazonas aliphatiques découlant de la (2S, 5S) -2,5 - difenilpirrolidina comme auxiliaires chiraux. En outre, il a entrepris le processus d'ajout de cyanure à N, N - dialquilhidrazonas aliphatiques utilisant tioureas aquirales comme organocatalizadores, des produits qui en découlent cianación avec d'excellents rendements. Enfin, il a effectué le premier type Strecker réaction dans l'eau, sans un cosolvent ou de catalyseur, de la production de produits purs avec des rendements cuantitavos, temps de réaction rapides. Cette procédure a un attrait évident d'un point de vue économique et de l'environnement pour cataloguer le prodecimiento comme "chimie verte".
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