CHIMIE ANALYTIQUE (2)

Auteur: RODRÍGUEZ CEA ANDRÉS.
Année: 2005.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Résumé: L'analyse chimique des concentrations de métaux et de composés organiques dans le milieu aquatique ne suffit pas de connaître l'étendue réelle dans le vivant. Pour résoudre ce problème, l'écotoxicologie moderne va à une nouvelle approche fondée sur l'évaluation de la réponse que propose une agence de l'exposition à des agents chimiques dans l'environnement. Ces réponses, qui se définit comme biomarqueurs, sont un signal intégrée pour évaluer le niveau de pollution dans une zone précise et sont donc indicateurs du niveau de risque toxicologique. Le metalotioneínas et cytochromes P450 sont des bio-indicateurs de la pollution par les métaux lourds et les composés organiques respectivement. Cependant, le rôle que joue l'individu dans la désintoxication chacune des protéines, qui fait partie de ces superfamilias protéines n'est pas encore entièrement réglée. Le but de cette thèse de doctorat est le développement de méthodes d'analyse permettant d'évaluer le potentiel de metalotioneínas et cytochromes P - 450 poisson comme bio-indicateurs. Ces méthodes sont basées sur l'utilisation des techniques de détection de chromatographie à la spectrométrie de masse avec une source plasma à couplage inductif (ICP-MS). L'analyse de spéciation des métaux a été réalisée dans trois espèces de poissons: Anguilla anguilla, Netuma barbe et Geophagus brasiliensis,. Il a été observé que l'exposition au cadmium provoque une augmentation de certaines isoformes TM, qui pourraient être utilisés comme biomarqueurs. Réalisée pour la première fois, la spéciation du fer dans P450 truite arc-en-ciel (Oncorhrynchus mykiss) par HPLC - ICP-MS. Mesurer les niveaux de P450 dans le poisson a également été obtenus par des techniques plus classiques tels que les essais de catalyseur (EROD) et inmunoquímicos (ELISA et de l'ouest du buvard). Déterminer les niveaux de la P450 de la truite brune (Salmo trutta) a été réalisée à trois techniques sont appliquées d'une étude de terrain. Des niveaux élevés de P450 étaient corrélés à l'exposition aux HAP dans le milieu aquatique.

Auteur: GALERA GARCÍA RAQUEL.
Année: 2005.
Université: MURCIA [www.um.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA, UNIVERSIDAD DE MURCIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA, UNIVERSIDAD DE MURCIA.

Résumé: Dans cette thèse fournit de nouvelles méthodes d'analyses pour la détermination des substances thérapeutiques et des métabolites de l'aide technique de l'électrophorèse capillaire. Par ailleurs, elle démontre l'applicabilité des méthodes proposées pour le contrôle de certaines analyses dans les différents types d'échantillons, tels que les produits pharmaceutiques de marque et des fluides biologiques, ainsi rapidement dans l'analyse et une excellente reproductibilité dans les résultats. Ont été sélectionnés comme les techniques de détection, en fonction des caractéristiques de l'analyser, de la spectrophotométrie ou de fluorescence induite par laser, à haute sensibilité. Utilisation de la détection par spectrophotométrie ont été séparés et identifiés avec d'excellents résultats H2 antagonistes des récepteurs de l'histamine, la ranitidine et famotidina. Il a également réalisé une bonne séparation par électrophorèse capillaire l'allopurinol et de son métabolite oxipurinol espèces inhibiteurs de la xanthine oxydase agir efficacement dans le traitement de la goutte. Dans d'autres travaux de recherche de cette thèse attention particulière a été accordée à l'identification des drogues produits de décomposition d'intérêt. Il a proposé une méthode de l'électrophorèse capillaire en zone libre pour la séparation et l'identification des antipyrétique et analgésique acétaminophène et son produit de dégradation, p aminofenol, offrant une bien plus fiable et plus facile à ceux qu'on trouve dans la littérature. Un autre problème a été que nous avons traité de la séparation et la détermination de la créatinine, l'un des marqueurs cliniques de la plus intéressée principalement dans les reins des patients, en présence d'autres substances qui peuvent agir comme interférant potentiel tels que la créatine, acide urique et d'acide -p - Aminohipúrico. La chromatographie capillaire electrocinética micelar a été le moyen le plus efficace de séparer l'oméprazole, un puissant inhibiteur de la sécrétion gastrique, de ses métabolites hidroxiomeprazol et oméprazole sulfone. Enfin, nous avons appliqué le laser sur la fluorescence pour la détermination des espèces qui ne sont pas fluorescentes caractéristiques, mais qui avait été auparavant soumis à un processus de dérivation avec une fluorescente convenable pour une utilisation éventuelle par laser de 488 nm à l'argon. Ces espèces ont été captopril, un antihypertenseur couramment utilisé et antithyroïdiens 2 - tiouracilo et 6 - fenil - 2 - tiouracilo. Les méthodes proposées dans cette thèse a été appliquée à l'analyse des échantillons contenant différentes réel ces espèces, tels que les préparations pharmaceutiques commerciaux et des fluides biologiques, le sang et les urines de sérum, avec d'excellents résultats dans tous les cas.

Auteur: ESCUDER GILABERT LAURA.
Année: 2005.
Université: VALENCIA [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Química.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA. UNIVERSITAT DE VALÈNCIA.

Résumé: Thèse de doctorat Cela fait partie d'une ligne de recherches développée par notre groupe de recherche au cours des dernières années dont l'objectif global est le développement de systèmes de "In vitro", basée sur les techniques de chromatographie et electroforéticas micelares, de l'évaluation du comportement biologique de Xénobiotiques. Cette recherche a été soulevée comme une réponse à la demande croissante de l'industrie pharmaceutique et chimique de fournir des systèmes "in vitro," pour servir d'alternative ou de l'expérimentation animale soutien pour sa mise en œuvre dans les premiers stades du développement de nouveaux xénobiotiques et de présenter une capacité de Rendement élevé, ce qui réduira le temps, des efforts et des coûts pilote. À l'heure actuelle, parmi les alternatives à l'utilisation des tests "In vivo" met en évidence les agences employant plus bas non protégés par la législation et les vertébrés dans les premières étapes de leur développement. D'intérêt particulier sont les méthodes in vitro, en utilisant du matériel provenant de ces organismes et de prédiction des modèles mathématiques que des relations quantitatives structure-activité (QSAR) et retención - actividad (QRAR) rapporte que quantitativement l'activité biologique des xénobiotiques avec leurs propriétés physico-chimiques ou d'un paramètre par chromatographie en phase de rétention, respectivement . L'hydrophobie des xénobiotiques est un déterminant de leurs propriétés physico-chimiques de leur activité biologique. Sa quantification est d'un grand intérêt pour des études QSAR et a une valeur prédictive dans une variété de disciplines telles que la pharmacologie, de toxicologie et de contrôle de l'environnement. La méthode classique pour estimer l'hydrophobie d'un composé consiste à déterminer leur répartition relation (logP) dans le système biphasique n-octanol/eau, en utilisant une extraction liquide-liquide système. Cette méthode a un certain nombre d'inconvénients tels que les coûts élevés, la lenteur, exige une grande pureté et des solvants et des composés ayant une autonomie limitée de la demande. Pour ces raisons, il est fortement attaché à la recherche de nouvelles méthodes d'estimation de l'hydrophobie des composés. En 1977 vint la première publication à utiliser dans la rétention d'un composé de chromatographie en phase liquide à l'inverse comme une mesure de son hydrophobie, provoquant les études étaient appelés les relations quantitatives estructura - retención (QSRRs). Si l'on applique ce principe à la prévision de l'activité biologique d'un xenobiótico provenaient études libellés QRARs. La chromatographie en phase liquide micelar (MLC) est une forme de chromatographie en phase liquide à phase inversée en utilisant les phases de solutions mobiles comme agents de surface au-dessus de sa concentration micelar critiques. Dans ces conditions, la phase stationnaire est modifiée par l'adsorption de tensioactifs monomères et de la phase mobile des micelles existent en équilibre avec les monomères de surfactant dans la solution et la phase stationnaire. Au MLC, le soluté est partagée non seulement entre la phase mobile et la phase stationnaire, mais dans la phase mobile entre l'eau et micela, et de l'hydrophobie d'un composé est un élément déterminant de leur maintien. Ces caractéristiques particulières du MLC en font un attrait pour la technique de l'estimation de l'hydrophobie de la molécule et suggèrent que dans les conditions expérimentales pourraient émuler le partage des processus biologiques. L'objectif principal qui se pose à cet Thèse de doctorat est d'évaluer l'applicabilité de la MLC de quantifier les propriétés hydrophobes des molécules bioactives et leur application éventuelle de la drogue et de l'évaluation écotoxicologique des xénobiotiques. Pour 8 consecuc 19b0 ions de même les études suivantes ont été réalisées: tout d'abord, il a abordé les problèmes existants sur la nature non linéaire de la relation entre la rétention des composés dans le MLC (exprimée en logarithme du facteur de rétention, logk) Et logP. Cette étude a été réalisée avec différents ensembles de composés neutre élué avec divers stades mobiles micelares des agents de surface anioniques, cationiques et neutres. À cette fin, nous avons élaboré un algorithme simple que la preuve de sa validité au modèle de cette relation et aussi, plus efficace que les traditionnels modèles de régression polinómicos. En outre, l'algorithme mis au point a permis l'estimation des valeurs de logP de nouveaux composés neutre, d'obtenir des valeurs conformes à celles obtenues expérimentalement et meilleures que celles calculées à l'aide de logiciels commerciaux. Il a ensuite abordé les problèmes existants dans l'obtention des relations logk - logP pour les composés ioniques. Pour mener à bien cette étude, différents modèles ont été testées et jugées valables en utilisant la rétention des données de plusieurs familles de composés concitoyens ionizables élué avec différentes phases mobiles micelares différentes valeurs de pH. Il a été noté que la rétention des composés ioniques peuvent être décrits en termes de logP et d'un nouveau descripteur à cet appel charge molaire total, plus robuste que d'utiliser le spécifié classique logD (logarithme du coefficient de répartition n-octanol/eau) largement utilisés Dans la littérature. L'étape suivante a été l'obtention de modèles retención - hidrofobicidad général, c'est-à-dire applicable à des composés qui présentent une grande variété de propriétés physicochimiques des hydrophobie, à l'acide et autres propriétés électroniques et estéricas. Afin de s'assurer que l'hydrophobie des composés est un facteur clé dans la rétention ont été utilisés colonnes C18 et de l'agent de surface a été choisi sans iónico Brij35 (polyoxyéthylène (23) laurylsulfate éther). Il envaluaron différents types de variables en utilisant des techniques à variables multiples et a noté que pour décrire la rétention des composés structurellement indépendantes du MLC, il est nécessaire de prendre en considération, outre logP, deux nouveaux descripteurs cargaison molaire négatives et positives. D'autre part, l'analyse des variables testées ont montré que la rétention d'un composé dans le MLC dans les conditions expérimentales étudiées est déterminée principalement par ses propriétés hydrophobes, de l'électronique et, dans une moindre mesure estéricas. Ces propriétés peuvent déterminer l'activité biologique d'un xenobiótico, qui soulève l'utilisation directe de la rétention (obtenu grâce à des colonnes C18 et phases mobiles Brij35 établi sous conditions physiologiques de pH et de force ionique) comme variable pour prédire les activités biologiques des xénobiotiques. Dans ce nouveau mode de chromatographie liquide micelar appel chromatographie micelar de biocarburant reparto (CMB). Il existe un certain nombre de similitudes entre les biomembranas et de la CMB. Ainsi, la disposition de la CMB monomères Brij35 adsorbé sur la phase stationnaire est semblable à celle des phospholipides dans biomembranas. En outre, le solde de laine / hydrophobes tensioactif joue le chef de la aliphatiques polaires et les chaînes de phospholipides. Enfin, la phase mobile composée de CMB en solutions aqueuses de sel des micelles en équilibre avec monomères et tensioactifs préparée dans des conditions qui reproduisent la force ionique et le pH des liquides biologiques, ressemble à eux, essentiellement composée d'eau, de sels, de glucose, acides aminés, des protéines Et les lipides, qui peuvent former des agrégats micelares. Ces similitudes justifier leur succès dans les chapitres suivants qui sont utilisés pour la rétention CMB modélisation QRAR pour la description et la prévision de l'activité pharmacologique de deux familles thérapeutiques (anesthésiques locaux et anti-inflammatoires non stéroïdiens) et l'écotoxicité une large gamme de polluants. La bonté des modèles QRAR obtenus montre que le système CMB émule les interactions entre moleculares chargé de la distribution des xénobiotiques dans biomembranas. En outre, la CMB dispose d'un certain nombre d'avantages par rapport à d'autres méthodes alternatives, telles que la précision, l'automatisation, la flexibilité, la rapidité et le faible coût, qui en font un outil "In vitro" à rendement élevé, attrayant et utile pour son application dans les laboratoires de R & D secteurs. Par ailleurs, la CMB répond aux exigences des directives européennes qui indiquent la nécessité de réduire le nombre d'animaux utilisés à des fins expérimentales et le remplacement de l'expérimentation animale lorsqu'il existe une autre méthode scientifique satisfaisante et possible d'obtenir le résultat souhaité. Enfin, nous avons évalué le potentiel de chromatographie electrocinética utilisant des solutions micelares de Brij35 à mener de telles études, spécialement appliquée à l'étude de l'écotoxicité des herbicides fenoxiácidos et comparés avec les résultats obtenus avec la DCC, remportant deux excellentes corrélations. Ces résultats montrent que le facteur obtenu en chromatographie d'affinité electrocinética micelar (MEKC) avec des solutions micelares de Brij35 est aussi un descripteur prometteuse pour l'estimation des réactions biologiques aux xénobiotiques ionisé. En outre, l'électrophorèse capillaire se réunit également un certain nombre de conditions (haute performance dans le traitement des échantillons, la faible consommation de réactifs et d'échantillons, la polyvalence et l'automatisation) a demandé à l'heure actuelle, les laboratoires de RD des industries dans le cadre de la mise au point de méthodes in vitro, alternatives à la Traditionnelles.

Auteur: MOLERO MONFORT MÓNICA.
Année: 2005.
Université: VALENCIA [www.uv.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA.

Résumé: Aujourd'hui, avec le développement de la chimie combinatoire, en résume des centaines et des centaines de médicaments qui montrent une activité biologique potentiel. Études sur les drogues, depuis sa découverte jusqu'à ce qu'ils quittent le marché, sont très coûteuses en temps et en argent, avec la participation de la sélection des candidats et l'étude de sa pharmacocinétique et pharmacodynamique. Dans les premiers stades de la découverte d'un nouveau médicament, la pharmacocinétique et pharmacodynamique études ont été menées traditionnellement sur les organismes vivants comme les souris, lapins, chiens, etc. Les études sur le développement de nouvelles molécules médicaments candidats doivent encore à sa phase initiale études prédisant les possibilités d'absorption et de la perméabilité des substances testées. Jusqu'ici, dans notre pays, ces études sont réalisées à l'aide de différentes techniques "sur place" ou "in vitro," que l'utilisation des animaux d'expérimentation. Actuellement, pour des raisons éthiques et / ou économique, consacrent beaucoup d'efforts pour développer les systèmes in vitro, à éviter ou à réduire l'utilisation de ces animaux d'expérience. La pharmacodynamique procédés et des processus fondés sur la diffusion de la drogue passif a beaucoup en commun avec les processus fondamentaux de la chromatographie en phase séparations: ce sont des processus dynamiques, les mêmes propriétés physico-chimiques des composés qui déterminent son activité et sa perméabilité dans un système biologique sont elles peuvent déterminer Leur maintien dans un système de chromatographie, dans des conditions cromatograficas adéquates et mettre processus métaboliques n'impliquent pas de rompre les liens Par conséquent, il est logique de penser qu'il devrait y avoir des relations entre la chromatographie en phase de rétention d'un composé et sa perméabilité, et donc son activité biologique. Ces dernières années sont apparues dans la littérature différentes études qui sont utilisées par chromatographie paramètres de drogues telles que la prévision des variables afin de construire des modèles retención - actividad biologique (quantitatif rétention des relations, QRAR) Cette méthode a un avantage sur les modèles QSAR, comme Étant la chromatographie en phase de rétention par un fait composite issue d'une série d'interactions (hydrophobes, de l'électronique et estéricas), un seul paramètre (par chromatographie en phase de rétention, exprimée comme un facteur de rétention Ko son logarithme logk) peut être utilisée comme une variable prédictif des modèles QRAR tout QSAR dans nombre approximatif de descripteurs est considérablement plus élevé. Un autre avantage de la méthode QRAR est celle qui se fonde sur les systèmes dynamiques, elle peut être contrôlée rigoureusement conditions expérimentales conduisant à une augmentation de la reproductibilité des résultats par rapport aux modèles in vitro, basé sur des lignées cellulaires. Notre groupe de recherche ont montré que l'utilisation de solutions micelares de polioxietilen (23) laurylsulfate éther (Brij35) comme une phase mobile et une colonne C18 dans des conditions expérimentales appropriées, fournit un environnement qui permet de reproduire expérimentalement les conditions qui permettront de trouver le médicament d'être Administrée à un organisme vivant. Cette méthodologie à laquelle nous avons appelé chromatographie micelar de biocarburant reparto (CMB) s'est révélé utile pour l'obtention de bons modèles pour la description et la prévision de la pharmacocinétique et pharmacodynamique comportement d'un grand nombre de médicaments et le développement de bons modèles pour décrire et de prédire l'absorption de Médicaments à travers les membranes. Le succès de la CMB pour décrire le comportement de la drogue dans les organismes vivants peuvent être attribués à des similitudes entre le CMB et le système de chromatographie en phase interfaces de la membrane biológica - medio aqueuse dans les organismes vivants.

Auteur: FERNÁNDEZ GARCIA BEATRIZ.
Année: 2005.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: L'objectif fondamental de cette thèse est l'élaboration de méthodologies analytiques pour la conduite de la caractérisation des matériaux non conducteurs d'intérêt industriel (lunettes et homogène revêtements minces) et des échantillons de liquide importance biologique (desoxinucleótidos) à l'aide luminescents Télécharger (décharge luminescente, GD) Deux en combinaison avec la spectroscopie d'émission optique (OES) à titre de la spectrométrie de masse (MS). Cet objectif fondamental est développé dans les objectifs spécifiques suivants: 1 - Conception d'une méthode analytique pour l'analyse quantitative de non conducteurs échantillons homogènes (verre), peut être téléchargé à partir de la radio luminescente spectrométrie d'émission optique. Décharges luminescents ont gagné beaucoup d'intérêt ces dernières années comme une source de atomizació / d'excitation / ionisation de détection utilisant autant que la spectrométrie de masse spectrométrie d'émission optique, en raison de sa capacité à générer des atomes directement de l'échantillons solides. Décharges luminescents avec détection par spectrométrie d'émission optique sont considérées aujourd'hui l'une des principales techniques pour l'analyse directe des échantillons solides en raison de sa fiabilité, de vitesse et de la sensibilité. Parmi les différents échantillons solides en raison de sa fiabilité, de vitesse et de la sensibilité. Parmi les différents échantillons peuvent être étudiés avec cette technique sont des matériaux homogènes (analyse) et le matériel de revêtements (en profondeur des profils). Les GDs peut être généré en courant continu (CC) ou de fréquence radio (RF). Bien que toujours en développement, l'utilisation des fréquences radioélectriques - GDs a augmenté ces dernières années, car dans ce type de décharge est possible d'étendre le champ d'application à l'analyse directe de matières non conductrices. L'analyse directe de l'aide de matériaux diélectriques -rf - GD est le grand avantage de cette technique par rapport à son homologue (DC - GD). Toutefois, bien que l'analyse des matériaux conducteurs (à la fois homogène et avec les revêtements) est largement développé, personne n'a proposé la quantification des méthodologies pour la conduite de l'analyse des échantillons n'est pas propice à la -rf - GDs. En ce sens, le concept de "l'efficacité continue des émissions" a été largement utilisée dans les étalonnages multimatriz pour analyser les matériaux conducteurs DC - GDs. Toutefois, le recours à des émissions d'efficacité n'a pas été étudié jusqu'ici pour la quantification des matières non conductrices. Par conséquent, le premier objectif de cette thèse est le développement d'un simple et fiable des méthodes analytiques pour l'analyse quantitative des échantillons conducteur n'est pas homogène. La méthodologie a été élaborée en utilisant le terme "émission continue d'efficacité" et l'utilisation de l'étalonnage des échantillons non conducteurs de composition variée. Cette méthodologie utilisée corrections à l'épaisseur des différents échantillons (verre homogène). 2 - Evaluation d'une méthode analytique pour l'analyse quantitative en profondeur du profil des échantillons non conducteurs (verre avec des couches minces), peut être téléchargé luminescente radiofréquence - espectrometría émission optique. Actuellement, les films minces et revêtements conducteurs sur les matériaux solides sont utilisés dans un grand nombre d'applications industrielles dans divers domaines technologiques, de la microélectronique et l'optique comme revêtements protecteurs pour une grande variété de types d'échantillons. Les propriétés de ces couches minces dépendent de la composition chimique, la structure et l'épaisseur de cette couche. Ainsi, pour une optimisation des propriétés requises par 8 ces mètres 1ff8 ateriales, ces paramètres chimiques doit être correctement marqué avec l'aide technique d'analyse faibles limites de détection, de la bonne reproductibilité et haute résolution latérale et en profondeur. Décharges luminescents couplée à la spectrométrie d'émission optique et spectrométrie de masse sont devenues un outil d'analyse très utile pour la détermination de la composition en profondeur des profils d'échantillons de revêtements. La possibilité d'étudier la variation de la composition d'un matériau en fonction de leur distance par rapport à la couche extérieure en utilisant les GDs, provient de la facilité avec laquelle les couches sont enlevés de la surface à analyser d'une manière contrôlée par le processus entamé ou " ; Pulvérisation. "Utilisation -rf - GD ce processus" pulvérisation "se déroule avec des ions Ar + basse énergie (moins 50 eV) et à haute densité de courant (de l'ordre de 100 mA.mmm - 2). La faible énergie des ions Ar + peux vous assurer que le processus de "pulvérisation" se déroule sans altérer les couches pour analyser, qui est un préalable indispensable à la réussite d'analyse desperfiles profondeur dans des couches minces. La détermination du profil quantitatif en profondeur nécessite une méthode de quantification de transformer l'intensité des émissions de mesures de la concentration et de l'heure fixés pour la quantification des échantillons homogènes ne sont pas applicables à la mesure des profils en profondeur des couches se chevauchent. Pour la quantification des profils en profondeur en utilisant du courant - GDs il a été proposé jusqu'ici diverses méthodes de quantification, en utilisant -rf - GDs moment, il n'ya pas de méthode établie pour les échantillons non conducteurs en raison de la difficulté de contrôler les conditions de la Électrique téléchargement. Par conséquent, le deuxième objectif de cette thèse est de mettre au point une simple méthode analytique pour l'analyse quantitative des échantillons non conducteurs avec des revêtements minces. La méthodologie a été élaborée en utilisant la notion de "continu des émissions de l'efficacité" et est utilisée pour évaluer les différents types de conducteurs et non conducteurs revêtements homogènes sur des verres de différentes épaisseurs. 3 - Enquête de l'addition de molécules de gaz (hydrogène, nitró nier ou de l'oxygène) dans une décharge luminescente RF couplée à la spectrométrie d'émission optique. Malgré le fait que le gaz argon est le plus utilisé dans la décharge luminescente, ces dernières années, elle a réalisé des études basées sur l'utilisation de gaz de substitution et a même expérimenté avec différents mélanges de gaz, afin d'enquêter sur des processus essentiels qui se déroulent en Le plasma (comme le sont les mécanismes de l'excitation / ionisation), ou d'améliorer les propriétés physiques et chimiques des sources de GD. La plupart de ces études ont été réalisées avec GDs flux continue. Pour la plus récente GDs la radio, les journaux publiés à ce jour ont porté essentiellement des mélanges d'argon / hélium. En ce sens, le troisième objectif de cette thèse est d'évaluer l'influence de l'addition de molécules de gaz (hydrogène, d'azote ou l'oxygène) dans l'analyse des matériaux conducteurs et de l'isolation par l'intermédiaire -rf - GD-OES. L'étude a été réalisée en deux phases. La première enquête sur l'effet exercé ajoutant soit contrôlée d'hydrogène, d'azote ou de l'oxygène dans les rejets fondées sur l'argon, sur les propriétés physiques et chimiques d'un RF - GD (émission d'intensités, de vitesses et de l'efficacité démarré émission). Cette étude comparative de la façon dont l'effet de ces gaz sur les conducteurs échantillons d'acier et de verre non conducteurs échantillons. Deuxièmement, afin de trouver une méthodologie de la meilleure résolution en profondeur pour permettre l'analyse de très fines couches, une étude de l'effet exercé sur l'analyse des profils en profondeur des couches minces ajoutant contrôlé ces gaz moléculaire. Cette volonté de mener une évaluation du potentiel généré entre les électrodes, la forme du cratère obtenue échantillons (paramètre essentiel dans ce type d'analyse) et de l'influence des gaz ajoutée dans la résolution en profondeur des profils pour les échantillons de verre avec différents Revêtements. 4 - Elaboration d'une méthodologie analytique pour l'analyse des échantillons non conducteurs à travers la radio, la spectrométrie de masse à décharge luminescente. Le couplage de la GDs comme une source de spectrométrie de masse directement pour l'analyse élémentaire des solides offre des avantages significatifs par rapport spectrométrie d'émission optique, dont les suivants: aptitude à identifier la plupart des éléments du tableau périodique, des isotopes de l'obtention d'informations dans un spectre relativement simple et Faibles limites de détection. Dans cet ordre d'idées, l'utilisation d'un GD couplé à un analyseur de masse à temps de vol (TOFMS) pour l'analyse des échantillons homogènes et de la profondeur des profils de concentration des matériaux revêtus, est un puissant outil d'analyse. D'une part, pour l'analyse d'échantillons de revêtements source de GDS permet une analyse directe de solides homogènes démarré grâce à la surface de celle-ci, et deuxièmement, l'analyseur de masse à temps de vol prévoit la rapidité nécessaire à la mesure des signaux qui varient en fonction de chaque instant Du moment que nous entrons dans le son. En particulier, la capacité d'analyse effectué par GD - TOFMS présenté à refléter toute la gamme des masses avec la même précision, la sensibilité et la résolution de toutes les relations masse / fret, a donné une forte incitation pour l'utilisation de TOFMS dans ce type d'analyse. Dans nos études, fera une enquête sur le téléchargement luminescents RF couplée à la spectrométrie de masse à temps de vol pour la caractérisation des matériaux non conducteurs. 5, - Evaluation des rejets pour la luminescence de l'analyse des échantillons de liquide: détermination de la teneur en phosphore et le carbone desoxinucleótidos par téléchargement luminescents creux cathodiques spectrométrie d'émission optique. La décharge luminescente est largement utilisée comme une technique d'analyse directe de solides, à la fois des matériaux conducteurs tels que les semi-conducteurs et les isolants en raison de leur capacité en tant que source d'atomisation, d'excitation et d'ionisation. Toutefois, ces dernières années, il a étudié l'utilisation de GDs pour l'analyse des échantillons liquides. À cet égard, il existe quelques travaux pour développer une source de décharge luminescente couplée à la spectrométrie d'émission optique pour la détection de certains échantillons liquides. Dans ce type d'analyse, il faut une interface qui permet l'introduction de l'échantillon dans le plasma sur une base continue. L'interface d'interface connu sous le nom de "faisceau de particules" (paticle faisceau, PB) permet eluyentes introduire un système de chromatographie en phase liquide à la source de basse pression, tout en maintenant des caractéristiques comme la chromatographie en phase de la qualité de rétention et d'élution. L'interface "faisceau de particules", composé d'un nébuliseur termoconcéntrico, une chambre desolvatación et d'un appareil où les vapeurs sont éliminés les déchets et réduit la pression, elle produit un fin brouillard séchés du liquide échantillon. Le couplage de l'interface avec la source de la décharge luminescente à cathode creuse (HC) a été étudiée au cours des dernières années pour divers types d'échantillons liquides (acides aminés, le sélénium composés, les hydrocarbures aromatiques polycycliques, etc.). Par conséquent, l'objectif ultime de cette thèse est d'évaluer le potentiel des techniques PB-HC/GD-OES pour l'analyse des échantillons de liquide actuelle intérêt biologique. Dans notre cas, nous permettront d'évaluer la capacité de la technique pour l'analyse du phosphore et du carbone dans les différents desoxinucleótidos (AMP, ADP, dATP, dCTP et dGTP).

Auteur: SANCHEZ NUÑEZ NOE.
Année: 2005.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Afin de présenter les avantages de la chromatographie liquide à haute vitesse dans les laboratoires pharmaceutiques, une équipe de HPLC norme a été modifiée pour la pratique de cette nouvelle modalité. Fondamentalement, ces changements concernent le système d'injection, le volume de la cellule et le temps de réponse du détecteur et les tuyaux de raccordement. L'adaptation de l'équipe a été évaluée à l'aide de la reproductibilité des temps de rétention et des zones de la chromatographie en phase sommets, à la fois en régime isocrático comme pente, et de l'efficacité des mesures d'élargir la bande instruments et le nombre de plateaux théoriques d'une norme de séparation des colonnes à court microdiámetro. Les résultats montrent de manière satisfaisante l'adaptation, la réduction ayant atteint un élargissement supplémentaire columna - environ cinq fois plus grande efficacité et autour de 75% pour les solutés élués avant cinq minutes. En outre, il a mis en place un système pour contourner les soupapes d'injection, comme une stratégie visant à réduire le stress subi mécanique colonnes emballées avec des microparticules. Ainsi, il développé trois méthodes d'analyse applicables à la maîtrise de la production de principes actifs: sulbactam, rifabutine et sultamicilina. Son utilisation permet: 1) le suivi et l'optimisation des procédés de synthèse, 2) l'analyse du produit final, 3) la détermination du profil d'impureté. Ces nouvelles méthodes améliore sensiblement actuellement employés dans l'industrie, ont réduit leur temps à analyser dans un 70%, ce qui accroît la productivité et l'efficacité du laboratoire, tout en réduisant le coût par analyse. Aussi, les critères requis pour la validation par les organismes de réglementation ont été surmontés, qui permet de soumettre à la haute vitesse de chromatographie liquide comme une alternative à la technique d'HPLC classiques utilisés dans l'industrie pharmaceutique.

Auteur: SANCHEZ NUÑEZ NOE.
Année: 2005.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Afin de présenter les avantages de la chromatographie liquide à haute vitesse dans les laboratoires pharmaceutiques, une équipe de HPLC norme a été modifiée pour la pratique de cette nouvelle modalité. Fondamentalement, ces changements concernent le système d'injection, le volume de la cellule et le temps de réponse du détecteur et les tuyaux de raccordement. L'adaptation de l'équipe a été évaluée à l'aide de la reproductibilité des temps de rétention et des zones de la chromatographie en phase sommets, à la fois en régime isocrático comme pente, et de l'efficacité des mesures d'élargir la bande instruments et le nombre de plateaux théoriques d'une norme de séparation des colonnes à court microdiámetro. Les résultats montrent de manière satisfaisante l'adaptation, la réduction ayant atteint un élargissement supplémentaire columna - environ cinq fois plus grande efficacité et autour de 75% pour les solutés élués avant cinq minutes. En outre, il a mis en place un système pour contourner les soupapes d'injection, comme une stratégie visant à réduire le stress subi mécanique colonnes emballées avec des microparticules. Ainsi, il développé trois méthodes d'analyse applicables à la maîtrise de la production de principes actifs: sulbactam, rifabutine et sultamicilina. Son utilisation permet: 1) le suivi et l'optimisation des procédés de synthèse, 2) l'analyse du produit final, 3) la détermination du profil d'impureté. Ces nouvelles méthodes améliore sensiblement actuellement employés dans l'industrie, ont réduit leur temps à analyser dans un 70%, ce qui accroît la productivité et l'efficacité du laboratoire, tout en réduisant le coût par analyse. Aussi, les critères requis pour la validation par les organismes de réglementation ont été surmontés, qui permet de soumettre à la haute vitesse de chromatographie liquide comme une alternative à la technique d'HPLC classiques utilisés dans l'industrie pharmaceutique.

Auteur: FERNANDEZ RODRIGUEZ PABLO.
Année: 2005.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: SERVICIOS CIENTIFICO TECNICOS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Le développement de nouvelles méthodologies analytiques et leur application à l'évaluation des agents chimiques dans le domaine de l'hygiène industrielle en général, et dans une atmosphère de travail en particulier, est d'une importance primordiale aujourd'hui. La création, par les gouvernements ou les organismes internationaux à des valeurs limites pour protéger la santé des travailleurs, d'éliminer l'usage de certains autres composés ou de la production, la régulation par les lois et règlements des émissions de substances dangereuses exigent de la nécessité actuelle de développer des techniques d'analyse qui permettent l'identification des produits chimiques Dans le milieu de travail. Dans cette thèse de doctorat a mis au point de nouvelles stratégies et de méthodes d'analyse pour le contrôle des produits chimiques dans l'atmosphère de travail, en utilisant des techniques inorganiques spectrométrie de masse (ICP-MS, ETV - ICP-MS), spectroscopie infrarouge (IRTF) et X-Ray Diffraction ( XRD). Plus précisément: 1. Ils ont mis un point des méthodologies analytiques pour la détermination de quartz par FTIR et XRD dans les échantillons de poussières respirables, en comparant les différents médias d'échantillonnage (chlorure de polyvinyle et le nitrate de cellulose), et d'étudier les interférences que l'on peut trouver dans la détermination de la silice cristalline libre des échantillons de surface de l'exploitation minière . La méthode a été appliquée à l'analyse d'échantillons prélevés à différents élevages en Espagne en vue d'essayer d'obtenir une liste de matières premières dont la teneur en quartz est inférieure à 5%, étant donné que dans ces cas, la loi actuelle établit une valeur limite d'exposition " Poussière respirable "de 5 mg / m 3 et suffisent à déterminer la concentration, ce qui évite les courants d'analyse, la détermination de la silice cristalline. 2. Il a mis au point une méthode pour la détermination de traces de métaux dans l'atmosphère des particules (PM10) par ICP-MS. Nous avons étudié les conditions d'enlèvement des éléments en utilisant des normes internes pour éliminer les effets potentiels de la matrice. La méthode multielemental développés a été appliquée à l'évaluation des niveaux des métaux présents dans les carrières près de la ville d'Oviedo afin d'évaluer son impact possible sur l'environnement. D'autre part, a eu lieu la détermination de conduire les relations isotopique des échantillons de particules PM10 prises à cet carrière, afin d'identifier et de discriminer les différentes sources de pollution au plomb. 3. Nous avons évalué les performances analytiques d'un spectromètre séquentiel de type cuadrupolo et d'un spectromètre à temps de vol (TOF) pour la réalisation de mesures multielementales et multiisotópicas même que les mesures isotopiques dans les relations signaux transitoires rapides que ceux produits par un vaporisateur electrotérmico (TEV). 4. Il a mis au point une méthode d'analyse pour la détermination de traces et ultra échantillons métalliques à forte teneur en silicium à l'aide de l'accouplement d'un vaporisateur electrotérmico de filaments de tungstène avec un ICP-MS.

Auteur: MARTINAVARRO DOMINGUEZ ADRIAN.
Année: 2005.
Université: JAUME I DE CASTELLON [www.uji.es].
Lieu de l'exposition: ESC. SUP.DE TECN. Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Lieu de préparation: ESC. SUP.DE TECN. Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Auteur: GRINDLAY LLEDÓ GUILLERMO.
Année: 2005.
Université: ALICANTE [www.ua.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE DERECHO.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Ces dernières années, il a eu recours à la radiation par micro-ondes (MW), mise en place avec succès dans les systèmes d'échantillons en spectrométrie atomique (par exemple ICP-AES et ICP-MS) pour la génération et desolvatación aérosol. Dans les deux cas, la radiothérapie améliore la sensibilité et les limites de détection obtenues avec un système conventionnel pour présenter des échantillons (c'est-à-dire nébuliseur pneu concentriques couplé à une caméra embuage). Toutefois, les résultats obtenus avec les deux systèmes peuvent encore être améliorées, puisque la cavité et générateur MW utilisées ne sont pas le plus approprié pour ce type d'applications. D'autre part, étant donné que le principe de fonctionnement et la mise en oeuvre des deux systèmes est similaire, il peut être possible de mettre au point un système intégré de pulvérisation et desolvatación grâce à hyperfréquences. Cette étude a mis au point un système intégré de pulvérisation et desolvatación utilisant des rayonnements hyperfréquences ICP-AES à l'aide d'une seule cavité MW (MWIS). Pour ce faire, en premier lieu, a été remaniée système de production et de l'application de MW (cavité et magnétron). Puis il ya eu l'évaluation de cette nouvelle conception pour la formation de buée (MWTN) et desolvatación (MWDS2) sur une base individuelle. Les principales variables étudiées dans les deux systèmes ont été MW de puissance, de la nature de la matrice (inorganiques et organiques) et les flux de l'échantillon liquide (Ql). Se fondant sur les résultats a été la conception du système intégré de pulvérisation et desolvatación. Les résultats obtenus à la fois avec le MWDS2 avec le MWTN montrent que la cavité (TM010) et le magnétron utilisés pour permettre une plus grande efficacité et le contrôle dans le chauffage, qui prévoit une amélioration de la sensibilité et les limites de détection en ICP-AES ICP-MS et le respect De la conception précédente de ces systèmes et un système conventionnel. L'état de fonctionnement pour MWDS2 sont élevés MW de puissance, ainsi que les concentrations de la matrice et Ql faibles (<400 µ LÂ mn - 1), tandis que quepara la MWTN est commode d'utiliser les pouvoirs de MW concentration dematriz et Ql élevée (> 1000 µ LÂ mn - 1). Le MWDS2 montré efficace pour réduire les effets de la matrice organique dissous diluée, ce qui permet une analyse directe d'échantillons de vin en utilisant un étalonné avec de l'eau et des modes standard interne. Quant à MWTN, a étudié le mécanisme de génération d'aérosols et a développé un modèle capable de prédire à l'avance les principales caractéristiques des aérosols générés. Pour développer la MWIS il a été nécessaire de trouver un compromis sur les conditions expérimentales de travail MWDS2 et MWTN. Les résultats montrent que, malgré les limitations de pratique trouvés, MWIS améliore la sensibilité et les limites de détection allant jusqu'à 30 fois supérieure à celle d'un système conventionnel introduction d'échantillons.

Auteur: RODRÍGUEZ GARCÍA ISABEL MARÍA.
Année: 2005.
Université: SEVILLA [www.us.es].
Lieu de l'exposition: INSTITUTO DE RECURSOS NATURALES Y AGROBIOLOGÍA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICAS.

Résumé: Cette thèse présente une étude de la composition chimique des fibres de diverses plantes herbacées utilisées comme matière première pour la fabrication de la pâte de qualité, ainsi que l'évolution de ses principales composantes durant la cuisson afin d'obtenir une meilleure utilisation de ces fibres industrielles . Les fibres choisis pour cette étude étaient les suivants: lin (Linom Vistatissimum), chanvre (Cannabis sativa), Kenaf (Hibiscus Cannabinus), le jute (Corchorus Capsularis), Sisas (Agave Sisalana) et Abacá (Musia Textilis). L'étude met l'accent sur une caractérisation de la fibre optique repose sur la quantification des principales fractions de (Polysaccharides, Lignine, Extraíbles, Hidrosolubles et cendres), avec un accent particulier sur l'étude détaillée de la composition de la extractibles lipofílicos et lignine, les fractions ont un Une importance particulière dans la fabrication de la pâte à papier. Il a aussi étudier le comportement et les changements structurels dans les lipides et la lignine alcaline après la cuisson.

Auteur: BENÍTEZ SERRA MIRIAM.
Année: 2005.
Université: POLITÉCNICA DE VALENCIA [www.upv.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA.

Résumé: Cette thèse vise à la mise au point de composés organo-siliciés journaux mesoporosos (mandats postaux) fotoactividad. Ces composés sont des matériaux hybrides dans lequel nous avons une matrice inorganique déterminée par la porosité et une composante organique qui va fournir une fonctionnalité spécifique. Le inorganiques partie de ces composés est composé de silice et de fournir une structure rigide avec un canal avec pores de l'ordre de mesoporos et de haute surface. D'autre part, la partie organique de la concession est une molécule fotoactiva. Cela permet d'étudier l'impact des molécules inorganiques de la matrice sur son potentiel d'application des nanotechnologies dispositifs fotoactivos ou comme adsorbants. En particulier, l'augmentation de l'accessibilité des composants organiques, qui est plus disposé à communiquer avec d'autres composés. Nous avons regroupé ces mandats postaux en trois grands groupes: le premier sera mandats postaux chiraux dans lequel ils sont utilisés par un côté comme de molécules organiques unités binaftilo chiralité et ciclohexanodiamina. Le premier d'entre eux témoigne d'un l'exaltation enantioselectiva leur fluorescence dans la présence de substrats chiraux et indiquant l'existence d'un phénomène de reconnaissance chirale. Le second est un PMO contenant des unités dérivées ciclohexildiamina qui est utilisé comme moyen de réaction pour les processus photochimiques di -- méthane's dibenzobarreleno. Dans ces conditions, il existe un certain degré d'induction asymétrique (25%) notables d'avoir atteint par une transformation et photochimiques au-dessus obtenus en utilisant des systèmes basés sur des zéolites. Le deuxième groupe de mandats postaux avec une application possible dans fotoelectrónica capable de générer seconde harmonique ou électroluminescentes. D'un côté, elle a préparé un PMO, dans sa structure, qui contient un dérivé de la 4 - (aminofenil) -2,6 - difenilpirilio, qui expose non linéaires propriétés optiques générés par la seconde harmonique d'excitation avec une impulsion laser de 1064 millimètres. Les matériaux électroluminescents contient, dans sa structure, un dérivé de 9,10 - diarilantraceno et émet de la lumière jaune ayant atteint un rendement de 0,5 cabdekas XM - 2 et un des rendements de conversion et de la puissance à la lumière du 3 lumenesxvatio - 1. Enfin, nous avons préparé deux mandats postaux propriétés adsorbants. La première, que le CPM est une raison de la présence d'unités azobenceno dans sa structure, avec des longueurs d'onde lorsque irradiés convenable souffre isomérisation E / ZoZ / E, ce qui conduit à des changements significatifs dans leur capacité à absorber comme il indique les différents montant de l'or colloïdal Être adsorbé comme la principale lisómero Eo Z. Le deuxième groupe comprend du matériel d'urée dans le PMO adsorbiendo fer en solution aqueuse avec une constante de partage 700mlxg - 1 et la capacité d'absorption de fer 0,19 mmolxg - 1.

Auteur: BOHOYO GIL DIEDO.
Année: 2005.
Université: EXTREMADURA [www.unex.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Le présent travail de recherche, nous avons mis au point de nouvelles méthodes de détection de différents antibiotiques et d'un intérêt actif. La technique utilisée pour travailler dans toutes les méthodes d'analyse moléculaire est la luminescence. Les composés comprennent certains antibiotiques de la famille des tetraciclimas et sulfamides, anti-inflammatoires et anticancéreux. Les méthodes ont été appliquées à manifester de l'intérêt des aliments (miel), des animaux et des formulations liquides biologiques (urine et sérum). Nous avons utilisé divers instrus stratégique (par fluorescence, fotoinducida), chimiques (sensibilisé la fluorescence, lantáridos, signifie micelares, ciclodextrimas) et quimiométricas (dérivé des techniques, des méthodes de calibrage multivariée), pour la mise en place de méthodes d'analyse. Parmi ces méthodes sont de premier ordre (moindres carrés partiels (PLS)), second ordre (Parallel Factors Analysis (PARAFAC) Decomposition trilinéaire Alternada Autodescompuesta (SWATLD), moindres carrés, Bilineares couplé avec bilinearización, résiduelle (BLLS, RBL), moindres carrés partiels N - dimensionales (N - PLS), Partial Least Squares concaténés (Unfolded - PLS) et de troisième ordre (Parallel Factors Analysis (PARAFAO), moindres carrés Trilineares (TLLS / RTL) et moindres carrés partiels Concatenados couplé avec Trilinearización résiduelle (Unfolded - PLS / RTL). Méthodes élaborées présenté un intérêt indéniable du point de vue de sa mise en oeuvre agroalimentaire et de la pharmacologie, de permettre une analyse supplémentaire des procédures simples et sensibles. Méthodes TLLS et unfolded-PLS/RTL, ce qui permet d'utiliser des données provenant de quatre itinéraires ont été Développés dans ce travail ces méthodes représentent un progrès important dans les méthodes guimiométricos de multivariée étalonnage, et un champ de l'enquête très récente et en cours travaux en cours étant la seule alternative à PARAFAC données quatre voies.

Auteur: NAVEA VÁZQUEZ SUSANA.
Année: 2005.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA DE LA UNIVERSITAT DE BARCELONA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA (UNIVERSITAT DE BARCELONA).

Résumé: Cette thèse de doctorat a été consacrée à l'amélioration des stratégies d'ensemble pour la surveillance et le traitement des données expérimentales de traitement de protéines, à partir de laquelle elle pourrait obtenir une meilleure compréhension de la structure et les mécanismes qui contrôlent. Des exemples de processus de protéines, dans le présent document, nous avons étudié les processus de pliage, de déformation et / ou dimerización de divers types de protéines (alpha - lactoalbúmina, alpha - apolactoalbúmina et bêta lactoglobulina). Ces protéines ont été induites par les changements de température, de pH ou la concentration de la dénaturation des agents. Pour la surveillance des processus de protéines a été étudié le potentiel des techniques spectroscopiques, telles que la fluorescence moléculaire, dichroïsme circulaire, spectroscopie infrarouge (proche et moyen) et la spectrométrie de masse à ionisation electroespray (ESI - MS) techniques que nous pouvons observer des changements de conformation à différents niveaux de protéines L'ouvrage, ainsi que le potentiel de leurs liens possibles. Les données expérimentales ont été analysées au moyen de la méthode de règlement des courbes en alternant moindres carrés (MCR - ALS), qui permet la résolution mathématique de la concentration des profils et des spectres de la pure protéines dans le processus de conformation de protéines étudiées. Les informations contenues dans ces profils a permis: * Modélisation du mécanisme de repliement des protéines ou dénaturés. * Détecter intermédiaire des espèces qui ne peuvent être isolés expérimentalement. * Modélisation des contributions de la protéine en présence de signaux qui évoluent aussi sur le processus à l'étude. * Modélisation espèces oligoméricas. Parallèlement à l'étude des procédés de protéines a étudié la possibilité d'utiliser des techniques de espectroscópics simples (CD, ou CD IR / ER) combinées avec des outils quimiométricas pour la classification et l'élucidation de la structure secondaire des protéines. Pour ces études ont fourni une base de données de CD et IR - 50 protéines, connu sous le nom de RaSP50. Dans la classification des protéines ont été utilisés à diverses méthodes de classification (supervisée ou non). Les résultats montrent que les protéines, qui sont classés sur la base de mesures spectroscopiques sont les types de protéines alpha et bêta. En revanche, les protéines des classes intermédiaires ne sont pas regroupés en ne présentant des caractéristiques spectroscopiques. Pour l'élucidation de la structure secondaire des raisons classés (hélice alpha et bêta fiche), la méthode des moindres carrés régression intervalles (iPLS). Cette méthode permet à une sélection de la Conférence des intervalles spectraux et IR davantage liée à des raisons de structure secondaire hélice bêta et alpha. De ces intervalles spectraux sélectionnés, a été réalisée prévision de la fraction de feuille bêta et alpha hélice.

Auteur: BARCO CEPA MÓNICA.
Année: 2005.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Le microcistinas sont une famille de heptapéptidos monocíclicos produites par les cyanobactéries du genre Microcystis, Anabaena, Planktothrix (Oscillatoria) et Nostoc. Ces dernières années, elle a considérablement augmenté l'intérêt dans l'évaluation de la présence de ces composés dans des sources d'eau en raison de sa toxicité élevée, et donc le risque qu'ils représentent pour la santé publique. Sur la base de ces considérations, la présente étude a été soulevée repose sur deux objectifs principaux. D'abord, nous avons l'intention d'établir une méthode d'analyse pour l'identification et la quantification des microcistinas dans des échantillons d'eau et pour que, dans une première phase, nous avons évalué diverses méthodes d'extraction du microcistinas contenue à l'intérieur des cellules cyanobacterium (microcistinta intracellulaire), en vue de proposer Une méthode qui permettrait l'analyse d'un grand nombre de microcistinas intracellulaire. En outre, nous sommes également au point une méthode d'analyse sélective et sensible pour la détermination et l'identification des différents microcistinas présents dans les échantillons d'eau. À cette fin, nous avons choisi d'utiliser l'cormatografía fluide couplée à la spectrométrie de masse. Le deuxième objectif était d'étudier la présence de microcistinas dans différentes surfaces couramment utilisés comme sources pour obtenir de l'eau potable, afin d'évaluer la qualité de l'eau et de fournir des informations sur la situation réelle dans notre pays. Enfin, nous avons également proposé d'évaluer l'efficacité des différents procédés de traitement de l'eau pour enlever microcistinas.

Auteur: NOZAL MARTINEZ LEONOR.
Année: 2005.
Université: CÓRDOBA [www.uco.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: L'objectif global de ce rapport était d'aider à élaborer de nouvelles stratégies visant à améliorer le potentiel analytique de l'analyse technique de l'électrophorèse capillaire comme séparation. Nous essayons de mettre au point des méthodes d'analyse pour leur faible coût, de réponse rapide et de haute précision. En intégrant divers systèmes en ligne pour les équipements commerciaux électrophorèse capillaire est d'atteindre un haut degré d'automatisation et de la robustesse dans les méthodes d'analyse proposées. Nous avons abordé les points suivants: * Lien systèmes de traitement continu échantillon équipements commerciaux à l'électrophorèse capillaire pour automatiser nouvelles méthodologies analytiques. * Développement d'un nouveau type electroforética basée sur la formation d'agrégats micelares en milieu non aqueux. * Lien soutenu liquide à membrane fibres creuses et les équipes de négociation d'électrophorèse capillaire pour l'introduction directe de l'échantillon sans prétraitement. Les résultats des enquêtes qui sont inclus dans le présent rapport à tirer les conclusions générales suivantes. 1, - En ce qui concerne les méthodes basées séparations electroforéticas en milieu aqueux. 1.1 - Nous avons développé une nouvelle méthodologie qui permet le dépistage rapide et fiable effet dans les échantillons en fonction de leur contenu dans la pénicilline. La méthodologie proposée permet de connaître la forme chimique de l'administration. 1,2, a été mis au point et appliqué une méthode de détermination des tétracyclines dans les échantillons d'environnement, les eaux de la rivière. La méthode est basée sur un système de préconcentration débit basé sur le extraction en phase solide (SPE), attelé à une équipe de vente directe de la CE. 2 - En ce qui concerne les méthodes d'électrophorèse en milieu non aqueux ou microemulsionados. 2,1, a été démontré l'efficacité de la phase pseudoestacionarias en milieu non aqueux, pour accroître electroforética résolution. En particulier, il a été proposé pour la première fois l'utilisation des agrégats des agents de surface comme neutre phase pseudoestacionaria. Le potentiel analytique de ces systèmes a été démontrée pour l'analyse des tétracyclines dans des échantillons d'eau provenant des rivières. 2.2 - Il a été démontré la possibilité d'utiliser des solvants organiques très volatiles, comme l'hexane, la dissolution electroforética une fois stabilisée et dispersées avec l'agent de surface. Le microémulsion l'hexane a renforcé la résolution electroforética ainsi simultanée séparation et la quantification des trois familles de différents antibiotiques. 3 - En ce qui concerne l'utilisation du liquide de membranes soutenues et / ou creuses en fibre couplée à l'équipe commerciale de la CE. 3,1, ont été décrites pour la première fois, les systèmes embarqués de traitement des systèmes basés sur des échantillons en phase liquide d'extraction permettrait aux différents stades de la purification et de préconcentration dans les affaires électrophorétique propre ordinateur sans intervention de l'analyste. 3,2, a été développé dans un système microextracción la phase liquide qui a inséré dans la voie équipe électrophorèse permet sélectivement extraire les analyser d'intérêt. Le système est conçu de sorte que, pendant le processus d'extraction une électrode est introduite dans la dissolution aceptora. Le système a conduit directement à analyser le contenu en nitroimizadoles d'homogénéisation des tissus du foie de porc sans aucun traitement. 3,3, a été inséré (en ligne) d'une unité microextracción liquide dans l'électrophorèse capillaire. Spécifiquement a identifié non stéroïdien antipersonnel directement dans des échantillons d'urine.

Auteur: RODRÍGUEZ GARCÍA JUAN CARLOS.
Année: 2005.
Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Ces dernières années, la pollution de l'environnement est devenue un problème majeur dans les pays industrialisés et de mesurer son champ d'application dans certains domaines est un défi pour la communauté scientifique en raison des difficultés inhérentes à l'échantillonnage. Une des stratégies est d'évaluer indirectement par le biais de différents indicateurs qui reflètent exactement l'étendue de la pollution dans un domaine spécifique. L'un de ces indicateurs est possible que le miel a été utilisé au cours des dernières décennies pour surveiller divers pesticides, les radionucleótidos et de métaux lourds dans l'environnement. La quantification des métaux lourds présents dans le miel est une tâche difficile en raison des faibles concentrations qu'ils sont, ce qui rend nécessaire d'élaborer des méthodes ayant un faible seuil de détection au moyen de techniques très sensibles. Dans le présent travail a été réalisé une étude sur l'utilisation éventuelle de miel comme un biomarqueur, en fonction de leur teneur en métaux. Il est donc nécessaire de développer des méthodes de dosage par spectrométrie d'absorption atomique avec Atomización Electrotérmica (ETAAS) la technique assez sensible pour permettre l'identification de la minorité de métaux tels que le cadmium, le plomb, le nickel, le chrome et le cuivre dans le miel Galice, ainsi obtenir des informations sur l'influence Anthropiques estamatriz. En outre, par spectrométrie d'émission atomique de plasma Source Trailer Inductivamente (ICP-AES) ont été quantifiés principaux métaux (fer, manganèse, magnésium, calcium, potassium, de sodium, de lithium et le zinc), qui ont complété les informations obtenues précédemment. Une fois la détermination de la teneur en métal d'un grand nombre d'échantillons de miel de la communauté autonome de Galice a été nécessaire d'utiliser des techniques statistiques quimiométricas. Ce sont des techniques qui permettent de traiter l'information et atteindre les bonnes conclusions selon les hypothèses departida. En utilisant des techniques de classification pourraient être groupés en fonction de leur teneur en métaux miels en deux groupes: le miel en provenance des zones rurales non accusés, et du miel de oznas industriels et urbains touchés. Application de la technique de reconnaissance des modèles basés sur les réseaux neuronaux multicouches, il a été possible de classer correctement les échantillons avec une marge d'erreur inférieure à 10% dans ces deux groupes. La conclusion de cette étude était que développées 17 méthodologies pour l'analyse des métaux minorité miels par ETAAS. Nous avons effectué avec les méthodes les plus appropriées pour le contenu de cadmium, de plomb, de cuivre, de nickel et de chrome de celles-ci, ainsi que la quantification des principaux métaux. Il a été conclu après une étude multivariée qu'il existe une base solide pour l'utilisation du miel comme un biomarqueur en Galice en fonction de leur teneur en métaux.

Auteur: González Rodríguez Manuel Juan.
Année: 2005.
Université: ALMERÍA [www.ual.es].
Lieu de l'exposition: F.Ciencias Experimentales.
Lieu de préparation: Departamento de Química Analítica.

Résumé: L'utilisation de pesticides est crucial dans le contrôle des parasites dans les légumes. La forte demande dans l'agriculture, soit en intensité de la pollution provient de vastes écosystèmes et de mettre en danger la santé des populations. Pour protéger la santé des consommateurs, de nombreux pays ont établi des directives juridiques pour contrôler leurs niveaux dans les aliments, à travers les limites maximales de résidus (LMR). Dans ce contexte, la surveillance des résidus de pesticides dans les légumes est maintenant une priorité, afin d'évaluer la qualité des fruits et légumes pour prévenir altérations de la santé humaine. Cette situation a incité l'Union européenne à inscrire la sécurité alimentaire parmi ses priorités politiques. Il est particulièrement important d'améliorer les normes de qualité et d'améliorer les systèmes de surveillance sur l'ensemble de la chaîne alimentaire, de la ferme ou de champs agricoles au consommateur. L'UE al'intention d'atteindre un juste équilibre entre la production agricole compétitif et le respect de la nature et de l'environnement. Le processus d'intégration est fondé sur l'introduction de mesures de protection de l'environnement dans les différents domaines de la communauté et entraîne la ferme volonté de parvenir à une cohérence entre la politique de l'environnement et l'agriculture. Par conséquent, le développement de méthodes d'analyse fiables et sûrs, permettant la protection de l'environnement et de la nourriture, sont une nécessité dans la société d'aujourd'hui. La chromatographie en phase gazeuse (GC) couplée à la spectrométrie de masse en tandem (MS / MS) est considéré comme la principale technique utilisée pour l'analyse des résidus de pesticides en raison de la puissance de la CG séparation, la sensibilité, la sélectivité et la capacité d'identification de la MS en tandem. GC-MS/MS en combinaison avec les méthodes multirresiduo (MRM) est l'une des stratégies les plus appropriées et utilisées dans des laboratoires d'analyse des résidus de pesticides, ce qui permet le contrôle et la mesure d'un grand nombre d'analyses, à des niveaux plus bas que les LMR établies. Actuellement, en utilisant un grand nombre de substances actives de familles différentes: organochlorés, organophosphorés, des carbamates, tiocarbamatos, pyréthroïdes, fenilureas, triazinas, des triazoles nitroanilinas, imidas, etc. Par conséquent, il existe une grande variété d'analytes avec des caractéristiques différentes (polarité, stabilité thermique, volatilité, etc.) Qui sont d'un grand intérêt pour faire face à leur détermination. MRM doivent avoir la capacité d'analyse pour répondre aux différentes familles de composés, et donc des propriétés différentes. GC est la plus largement utilisée dans la technique MRM pour leur grande capacité de séparation, convenant à l'analyse des volatils et des composés semi-volatils. À l'heure actuelle, l'une des tendances de la GC est l'accroissement de la vitesse de l'analyse en raison de l'impact économique que cela comporte. Ce rapport présente deux solutions pour la mise au point de méthodes d'analyse rapide: la mise au point de méthodes rapides GC basse pression (LP - GC) et le développement des méthodes de dépistage utilisant MS type triples cuadrupolo (QqQ / SM)

Auteur: RODRÍGUEZ BENCOMO JUAN JOSE.
Année: 2005.
Université: LA LAGUNA [www.ull.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Elle examine le contenu des précurseurs de l'arôme et les saveurs du vin fait avec les variétés libres Malvasia, Listán White, Gual et Marmajuelo et est un classement dans chaque fourchette en fonction de leur importance organoleptica

Auteur: GIMÉNEZ IBÁÑEZ DIEGO.
Année: 2005.
Université: BURGOS [www.ubu.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Le travail s'inscrit dans le cadre de Quimiometría et, comme toute bonne méthode, explore et exploite le potentiel de la calibration multivariée et multi pour obtenir des informations utiles concernant les signaux obtenus auprès de l'instrumentation analytique moderne, qui offre un grand nombre d'actions de grande qualité. En particulier, le pilote signaux utilisés dans ces travaux sont les signaux spectroscopiques (absorption moléculaire et par fluorescence), et dans les deux cas, il est conclu que l'utilisation de l'étalonnage ou multi multivariée permet d'éviter d'avoir à demander des mesures totalement sélective et spécifique. En fait, l'utilisation de procédures accélérées, et avec une bonne capacité de détection économiques comme la fluorescence excitación-d'émissions de se révéler très efficace pour l'analyse systématique pretratamientos sans complexe de l'échantillon, mais avec une calibration multivariée ou (et) multi. Dans le cadre de la détermination systématique (laboratoires de référence et de contrôle), la qualité d'une détermination analytique est standardisé. Les organismes internationaux (comme l'ISO, IUPAC, FDA, etc.) Ainsi que des établissements publics avec la capacité de se doter d'une législation sur les substances toxiques ou dangereuses pour la santé ou l'environnement ont mis au point une méthodologie pour évaluer les méthodes d'analyse. C'est le cas avec la décision de la Commission du 12 août 2002 de l'Union européenne concernant le fonctionnement de génétique des méthodes analytiques et l'interprétation des résultats, qui met en oeuvre la directive 96/23/CE du Conseil de l'UE de réglementer les Résidus de médicaments vétérinaires dans les aliments d'origine animale. Dans ce contexte réglementaire, il a été généralisé concepts capacité de détection et d'analyse de sensibilité lors de l'utilisation de la calibration multivariée / multi et a analysé l'impact de la propriété de second ordre sur ces figures de mérite. Il a également étudié l'effet sur les déterminations analytiques comprennent diverses sources de variabilité dans les mesures habituelles (analyste, le temps, pas calibré substances présentes dans l'échantillon, etc.). Tout cela a conduit à la création d'un fonctionnement des approches pratiques afin d'optimiser l'utilisation de la propriété de second ordre pour atteindre la plus haute qualité dans la détermination analytique.