X-RAY SPECTROSCOPIE

Auteur: VALLS VIDAL NURIA.
Année: 2004.
Université: POLITÉCNICA DE CATALUÑA [www.upc.edu].
Lieu de l'exposition: AULA D'AUDIOVISUALS DEL DEPT. D'ENGINYERIA QUÍMICA.
Lieu de préparation: ETSEIB, EDIFICI H PLANTA 4 Campus SUD.

Résumé: N de la présente thèse, nous avons effectué des études structurelles sur l'ADN. L'objectif principal était de déterminer de façon détaillée des interactions entre l'ADN et intercalé certains médicaments ainsi qu'avec des métaux de transition. Les deux, intercalé drogues et les métaux de transition, peuvent influencer les propriétés et la structure de l'ADN. Cette caractéristique peut être utilisée dans le but d'améliorer les applications thérapeutiques de la drogue. D'autre part, des interactions entre l'ADN et de métaux de transition sont connus, et ils peuvent être utilisés pour la conception de nouvelles structures de l'ADN (Valls et coll., 2004). La principale technique a été utilisée cristallographie aux rayons X, qui permet d'étudier les structures dans le plus grand détail, mais aussi d'autres techniques ont été utilisées comme empreinte par exemple, ou la viscosité fluorescence. Ces techniques peuvent donner des informations sur la drogue, ils peuvent prédire si un médicament va intercalate dans l'ADN et même si elles sont spécifiques à une séquence. Les médicaments utilisés sont aromatiques systèmes, et d'anthraquinone acridine-orange dérivés avec différents substituants liés de manière covalente, pour la plupart des acides aminés. Nos études confirment que, dans l'ensemble, les médicaments utilisés n'ont pas de spécificité de séquence. Cristallographique études montrent également que les médicaments ne sont pas spécifiques, car dans la plupart des structures de résoudre, de la drogue ne peut pas être détecté. Douze différents oligonucléotides, entre six et douze paires de base, ont été testés. Ces mesures contiennent CG (typique intercalé étape) et AA / TT étapes. Il n'ya qu'une seule structure appelée dans la littérature où un médicament intercalates dans un AA / TT étape (Malinina et coll., 2002) et nous avons tenté d'induire cette intercalations de nouveau avec différents oligonucléotides. Beaucoup de cristallisation essais ont été effectués en vue d'obtenir l'ADN des complexes de drogues et, enfin, cinq structures différentes avec quatre olignucleotides ont été résolus. Seuls deux de ces structures contiennent les intercalés de drogues, il s'agit de la séquence quinquies (CGTACG), qui a été cristallisé avec deux médicaments différents, un acridine-orange et d'un dérivé d'anthraquinone. Le decamer quinquies (CGCAATTGCG) a été cristallisé dans le groupe d'espace I212121, montrant une isomorphes structure de la même séquence précédemment décrite par Spink et coll. (1995). Cette decamer a été cristallisée sous forme de cinq structures différentes dans l'espace quatre groupes différents. Toutes ces structures a permis une étude comparative entre chacun d'eux, analyser les différences et les effets de la cristallisation des conditions. La première structure d'un B - ADN avec une symétrie cubes a également été résolu avec la séquence quinquies (GAATTCG). C'est la première fois que cette série a été cristallisée et la caractéristique la plus importante de cette structure sont les grandes cavités de solvants contenus dans chaque cellule, seulement 24% de la cristallerie sont occupés par des atomes de l'ADN. Aussi la première structure de la decamer quinquies (CAATTAATTG) a été résolue dans le groupe d'espace P3221. Le fait qu'il contient une grande quantité de A et T de bases (80%) propose d'analyser en détail la conformation de la decamer. Il ya un groupe d'isomorphes avec des structures différentes séquences déjà décrites dans la littérature (Goodsell et coll., 1995). Les cinq structures ont été cristallisées dans la présence de Co2 + ou Ni2 + des ions. Tant les ions forment normalement une bonne interaction avec la N7 atomes de guanines et ils ont une très imortant rôle dans la stabilisation des cristaux. Autres ions tels Ba2 + et Na + ont également été détectées dans les structures.

Auteur: CASTRO SASTRE M. ÁNGELES.
Année: 2006.
Université: LEÓN [www.unileon.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS BIOLÓGICAS Y AMBIENTALES.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE LEÓN.

Résumé: La présence de métaux lourds, à de nombreuses reprises, est un problème environnemental avec des conséquences graves pour la santé en raison de leur toxicité. Un exemple typique est l'arsenic, d'où la détermination de son intérêt pour les échantillons environnementaux. Pour sa détermination ont utilisé des techniques différentes, généralement étant la spectroscopie d'absorption atomique électrothermique choisi la technique, principalement en raison de sa haute sensibilité, et le faible volume de l'échantillon requis pour l'analyse. Cependant, cette technique n'est pas sans poser de problèmes, et qui conduit à de graves problèmes analytiques déterminer l'arsenic. Ces problèmes sont liés à la présence dans les échantillons environnementaux espèces qui génèrent des interférences telles que des sulfates et des chlorures alcalins et alcalins, et de l'interférence due à l'aluminium (sous forme de chlorure et de nitrate). Ces problèmes ont tenté de corriger les nombreuses publications en utilisant différents facteurs modificateurs chimiques étant les plus employés, peut-être parce qu'ils sont une partie essentielle dans la spectroscopie d'absorption atomique électrothermique. Malgré les progrès réalisés dans les études réalisées sur les interférences en utilisant différents modificateurs chimiques inquiétudes persistent quant à l'éventuelle ingérence espèces, leur éventuelle correction, et les mécanismes d'action de la modification chimique sobare eux. Par conséquent, cette thèse a porté sur l'évaluation du comportement de plusieurs espèces d'interférer (sulfates et chlorures alcalins et alcalins, le chlorure d'aluminium et de nitrates) et des modificateurs chimiques (itorio, de zirconium et de palladium) à l'aide de différentes techniques d'analyse de surface, ce qui permet de s'attaquer à ces problèmes Une perspective différente. Le resutlados obtenus se concentrer sur le développement d'une méthode analytique pour déterminer l'arsenic dans les cendres volantes, qui a présenté son parent d'aluminium et de silicium, qui sont d'importants composants. En premier lieu, l'ingérence est à l'étude et les résultats obtenus permitieorn établir que possible espèces s'ingérer sulfures métalliques. En outre, dans le cas de sulfate de béryllium, implique aussi l'oxyde métallique. En ce qui concerne l'ingérence liés chlorures. On peut dire qu'ils sont tous des chlorures gazés, ainsi que les oxydes correspondants dans le cas de l'aluminium et le béryllium. L'interférence de l'aluminium était corrigée à l'aide de charbon actif, et peut établir comme une espèce d'interférer le subóxido aluminium (Al2O). Puis, nous évaluons le comportement thermique de modificateurs chimiques, ainsi que de son mécanisme d'action avec l'analyte, et la majorité de la matrice. (Al, Si). Les résultats ont montré que les modificateurs chimiques ont été en mesure de retenir l'arsenic, ce qui évite les pertes pendant la même chauffage electrotérmico, formant avec oxydes de zirconium et le thorium, et avec un alliage métallique de palladium. Tous les produits chimiques modificateurs eu un effet positif sur l'analyse du signal de l'arsenic, plus de stabilité et de la sensibilité de même quand il agit en liaison avec les protons, tandis que le thorium, était la plus efficace modificateur chimique. Cette méthode a été testée avec certifié échantillons de cendres volantes, et les résultats témoignent de la précision de la méthode, puisque les valeurs sont semblables à celles des certificats. On a également étendu la méthode à la détermination de l'arsenic dans les échantillons d'agrumes certifiés feuilles farine et le riz.