|
|
|
| 27 tesis en 2 páginas: 1 | 2 |
NOUVEAUX COMPOSÉS MICROPOROSOS ALUMINIUM ET DE PHOSPHORE, DE ZINC ET DE GERMANIUMAuteur: MEDINA MUÑOZ MANUELA ELOÍSA. Année: 2003. Université: COMPLUTENSE DE MADRID. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Lieu de préparation: ICMM (CSIC) Y UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID. Résumé: Ont été obtenus par synthèse ou hydro solvotermal monocristaux sept nouveaux composés microporosos formules: (NH4) 3Al (PO4) 2, (I), (NH4) 2-x (H3O) xAl2 (PO4) 2 (OH) 2, (II) Ge16O32 (OH) (C6H12N2H) .1.125 H2O (ICMM5); Ge9O19 (OH) 2 (enH2) 2 (in) 0.5H2O (ICMM6); Ge13O26 (OH) 4 [C6N2H8] 2 2 + (H2O) 2,5 (ICMM7) Et [Zn (C17H8F6O4)], (Zn1), en plus de deux complexes germanium formule: [Ge (IV) (OH) 6] 2 - [Ge (II) (en) 3] 2 + et [Ge (IV) (N2H2C2H4) 3] 2 - [Ge (II) (en) 3] 2 +. Pour l'ensemble, la réaction a été optimisé processus de synthèse en changeant les variables qui déterminent ce que, jusqu'à l'obtention de purs composés de catalyseur pour une utilisation dans les tests, il a determindo la structure cristalline de ces composés par diffraction de rayons X en monocristal. Les trois aluminofosfatos anioniques microporosos ont été obtenues en modifiant le ratio Al / P. Resultando un composite stratifié (R), composé de tétraèdres de phosphore et de l'aluminium, avec des canaux de 4R et 12R et composés en deux dimensions (II) et (III), avec des cadres et des polyèdres Formée par différents types de chaînes; tétraèdres de phosphore et bipirámides trigonales et octaedros chaînes 8R aluminium et pour certains des 5R (II), et dans le cas de tétraèdres (III), de phosphore et de bipirámides trigonales aluminium, ancales 4R, 8R et 12R. Il a créé une relation structurelle entre les trois composés en fonction du rapport Al / P. Avec les deux dimensions aluminosfosfatos tests ont été effectués en confirmant son activité catalytique dans acilación réactions de Friedel-Crafts and acetalización. Ces deux aluminofosfatos sont stables et peuvent être récupérés et réutilisés dans au moins quatre cycles successifs de catalyseur sans perdre leur structure ou leur activité. Les trois germanatos microporosos: ICMM5, ICMM6 et ICMM7 ont été obtenus par synthèse ou hydro solvotermal utilisant différentes amines symétriques et asymétriques: [1,4-diazabiciclo-[2,2,2]-octanol] (DABCO), éthylène diamine (en ), Et 4-aminoetilpiperazina. ICMM5 est un germanato microporoso dimensions, composé de germanium et tétraèdres avec un système à trois dimensions de chaînes 12R, la même taille et perpendiculaire à l'autre. L'effet a été observé directeur de la coopérative des ions (OH) - et cations dabconio + polymérisé de formation zeotipo ICMM5. Elle postule que dans les premières étapes de la formation zeotipo, le groupe hiroxilo induit la formation d'tetrámeros Ge4O8 (OH) - qui, à son tour exercer un effet de l'anion modèle similaire à celui communément joué dans la formation de structures de cations organiques (cations dans dabconio ICMM5). L'existence de ces tetrámeros, de même que la distribution des cations dabconiio + polymérisés empêche cette zeotipo peut être considérée comme une superstructure 2x2 de la zéolite bêta. En outre, il a été démontré le caractère bifuncional ce germanato en organique réactions catalysées par des acides et des bases. ICMM6 est un espace avec zeotipo chirale C222 groupe 1, composé de tétraèdres, bipirámides trigonales et octaedros germanium et unidimensionnel de canaux interconnectés hélicoïdaux 8R, 11R et 11R. Il a confirmé la présence du même enantiomorfo dans différents cristaux étudiés. ICMM6 est un matériau chiral bifuncional (acide) à diverses réactions biologiques étudiés; stable dans l'eau et les solvants organiques qui peuvent être récupérés et réutilisés dans les cycles successifs sans perdre leur activité catalytique. ICMM7 a été obtenu en utilisant une amine asymétrique (4-aminoetilpiperazina). C'est un zeotipo dimensions formé de tétraèdres et ocatedros germanium et canaux 6R, 8R, 12R et 14R. Sa structure avec 10 +3 SBU, répartis en trois couches de polyèdres (4 O + 6 Td Td + 3) peuvent être associés au minerai farmacosiderita unités 10SBUs, mais avec différentes concernant la gestion conduisant à une nouvelle structure très ouverte. Dans un effort pour explorer et 8 studiar 7c7 facteurs qui influent sur la formation de ICMM6 ont été détenues différentes réactions à des stades différents de cristaux isolés deux composés coordination catión - anión de germanium: [Ge (IV) (OH) 6 Ge] 2 - [(II ) (En) 3] 2 + et [Ge (IV) (N2H2C2H4) 3] 2 - [Ge (II) (en) 3] 2 +, notant qu'ils sont également chiraux. Cela soulève la possibilité que ces processus quiralidad formation, ce qui semble probable que le transfert d'un même cadre de l'établissement, il peut agir comme un simple modèle ou comme l'initiateur de la formation de frmework, de disparaître complètement à la fin de la réaction après avoir formé Tout le produit final de la même chose. En appliquant la méthodologie de notre enquête gurpo a commencé l'étude de matériaux polymères organo-inorgánicos d'obtenir des matériaux de plus grande taille des pores ou même nanoporosos et en recherchant des effets de connecteurs métalliques et organiques. Il a obtenu un polymère chiral complexes organo-inorganico formule de zinc [Zn (C17H8F6O4)] canaux et hidrofilicos propriétés hydrophobes et de l'absorption. Il a testé son activité catalytique de voir la capacité de reconnaissance chirale dans des réactions acetalización (R, S)-2-Phényl propionaldehido. LE DÉVELOPPEMENT ET L'INTÉGRATION DE L'OXYDE SPINELLE HÉTÉROSTRUCTURES EN COUCHES MINCES POUR LA SPINTRONIQUE.Auteur: LÒDERS ULRIKE ANNE. Année: 2004. Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS. Lieu de préparation: ESCUELA DE POSTGRADO.
Résumé: Ce rapport décrit la croissance, la pulvérisation cathodique RF de couches minces NiFe2O4 et CoCr2O4 sur divers substrats et la caractérisation magnétique et électrique. L'objectif est d'intégrer ces couches dans les appareils magnetoelectrónicos comme les syndicats ou les filtres retombées du tunnel. Nous avons découvert que la croissance épitaxiale stabilise nouvelles phases d'oxyde NiFe2O4 qui ont des propriétés remarquablement différentes. En tant que tel une augmentation spectaculaire de l'aimantation ou de la capacité à modifier radicalement ses propriétés de transport, peuvent obtenir des conducteurs ou isolants couches. Nous estimons que l'augmentation de l'aimantation est due à la stabilisation de la phase NiFe2O4 spinelle qui est partiellement inversée, dans laquelle les ions Ni2 + sont répartis entre les deux postes disponibles (tetrahedral et octaédrica) de la structure. L'introduction d'oxygène supplémentaire de vacance est probablement la cause de l'existence d'une configuration électronique mixte Fe2 + / 3 + dans le sous-réseau octaédrica. Les couches conductrices de NiFe2O4 ont été utilisés comme électrodes ferrimagnéticos métal joints dans le tunnel. Il a été possible de mesurer une magnetoresistencia du tunnel importante à des températures pouvant atteindre 280K. Les valeurs de mangetoresistencia correspondent à un essaimage de NiFe2O4 de polarisation d'environ 40%, ce qui est presque indépendante de la température. Ces résultats suggèrent que la nouvelle phase conductrice, nous avons stabilisé est un candidat comme source est intéressant retombées polarisée. Nous avons vu un magnetorresistencia tunnel, qui atteint des valeurs allant jusqu'à 50%. Sur la base de ces mesures que nous avons déduit les détails pertinents de la structure électronique des partiellement inversée phase de NiFe2O4. Nous avons augmenté oxyde CoCr2O4 sur différents supports, tels que MgO (001) et MgAl2O4 (001). Nous notons que ce oxyde présente une remarquable croissance tendancielle 3D. L'étude detalado effet des paramètres de la croissance nous a permis d'une part, qui est d'élucider les mécanismes conduisant à l'autodétermination, l'organisation si parfaite, et l'autre pour déterminer que, dans de bonnes conditions, peuvent être obtenues modèles totalement facteados avec De multiples possibilités d'avenir apliaciones. PRÉPARATION ET ÉTUDE DES DÉPÔTS AU MOYEN D'ÉLECTRODES MINCES PAR PULVÉRISATION SUR LES BATTERIES PLOMB-ACIDEAuteur: CRUZ YUSTA MANUEL. Année: 2004. Université: CÓRDOBA. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS. Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS. Résumé: Cette mamoria a mis en place une technique d'élaboration de feuilles de faible coût de la pulvérisation de pyrolyse pour la préparation de matériaux d'électrodes minces différences susceptibles d'être transformés en dioxyde de conduire à sa mise en œuvre dans les accumulateurs au plomb. Entre autres choses, le bien-fondé de la technique de la pyrolyse de pulvérisation sont telles facile contrôle de l'épaisseur ou de chevauchement des différentes couches de matériaux et de leur relative facilité à être appliquées d'une ligne de production permet également de travailler avec les deux solutions avec les émulsions. Comme matières premières dans la préparation des électrodes a été utilisé l'acétate de plomb (II) lorsque l'on travaille avec des solutions et 4BS, pâtes et vert PbO2 dans le cas des émulsions. Dans le cas de l'acétate de plomb (II) 4BS et le vert des pâtes, nous avons trouvé une bonne capacité de rétention autour de la 120 Ah / kg, les valeurs analogues à celles décrites dans la littérature pour électrodes préparées avec ces matériaux en utilisant des méthodes conventionnelles telles que pâteux. Par contraste avec le cas du dioxyde de plomb a été constaté une augmentation de la capacité de 160 Ah par kg. Après la caractérisation de ce composé au moyen de diverses techniques comme la SEM, TEM, BET, ou IGT XRD, nous avons conclu que l'augmentation de la capacité qui est capable de libérer ce composé est due à la grande quantité d'eau présente dans l'échantillon (environ 4%) Ainsi que la petite taille des particules qui présente ce dioxyde de plomb (environ 15 20nm). HR CATALYSEURS - SOPORTADO ET SON APPLICATION DANS L'HYDROGÉNATION DE CROTONALDEHIDO.Auteur: KRSTIC VESNA. Année: 2004. Université: CANTABRIA. Lieu de l'exposition: E.T.S. ING. INDUSTRIALES Y TELECOMUNICACION. Lieu de préparation: E.T.S. ING. INDUSTRIALES Y TELECOMUNICACION. Résumé: Ont été synthétisés et caracterizdo catalyseurs Rh - soportdo (seul ou promus Sn), en utilisant différents types de supports. Comme les transporteurs catalyseurs ont été utilisés aussi bien matériels microporosos: les silicates laminaire (bentonites) de différentes origines, et bentonites modifiées par l'introduction de piliers (PILC) ou transformés en produits zeolíticos; matériaux mesoporosos comme MCM - 41, avec un ou deux Sources de silicium. Ces catalyseurs ont été utilisés dans l'hydrogénation de crotonaldehído en phase gazeuse et des conditions douces, un grand intérêt tant dans les milieux universitaires et l'industrie des produits de chimie fine, produits pharmaceutiques et alimentaires. Il a été analysé et discuté de l'activité / sélectivité en ce qui concerne les caractéristiques de différents médias et les différentes conditions de travail telles que la température de réduction Rh, les températures de réaction et de la présence d'étain en tant que promoteur. Il a été caractérisé par différentes techniques instrumentales catalyseurs UV-Vis, spectroscopie infrarouge, IGT / DTG, DRX, isothermes de adsorción - desorción de N2, quimisorción de O2/H2, quimisorción de NH3, l'adsorption, désorption de pyridine travers espectrospocpía IR - TF , Et XPS chromatographie en phase gazeuse a été utilisée pour l'hydrogénation de crotonaldehído. Les résultats montrent que les argiles de départ tel que modifié (avec piliers ou converti en zéolites) et le matériel MCM - 41, les transporteurs se sont avérés adaptés à la formation de ctalizadores hétérogènes et Rh Rh promu Sn, ayant généré, par conséquent, de nouveaux matériaux à forte ajoutée Valeur dans le cas où des modifications argiles et de nouveaux défis pour la mise en oeuvre de nouveaux nanomatériaux MCM - 41. Il est également noté que l'ajout de Sn en tant que promoteur, modifiant la conversation à toutes les températures de réaction obtenue pour tous les catalyseurs, vers une plus grande sélectivité alcool crolítico qu'en l'absence de Sn. En bref, dans le cadre de ces travaux ont pu mettre au point des catalyseurs qui montrent généralement forte sélectivité envers l'alcool crotílico en hydrogénation de crotonaldehído, condicones douce et la pression atmosphérique, condicones travail habituel dans le secteur des produits de chimie fine, produits pharmaceutiques et alimentaires, où elle a Le plus grand impact de l'application de la réaction étudiée. ACTIVATION MECANOQUÍMICA APPLIQUÉE À LA SYNTHÈSE DE MATÉRIAUX FONCTIONNELS À LA STRUCTURE DE TYPE PEROVSKITA: ÉTUDE, LE TRAITEMENT ET LES PROPRIÉTÉS.Auteur: HUNGRÍA HERNÁNDEZ M. TERESA. Année: 2004. Université: AUTÓNOMA DE MADRID. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS. Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.
Résumé: Les travaux de la thèse de doctorat a porté sur le développement d'une meilleure méthode de synthèse (l'activation mecanoquímica), la caractérisation, le traitement et l'étude de certaines propriétés des matériaux basés sur la structure perovskita, en plaçant un accent particulier sur les oxydes appliquées dans le Domaine de la electrocerámicas. La voie de synthèse basé sur l'activation mecanoquímica, réglage d'obtenir les stades de type perovskita deux laminaire, dans le cas de la famille Ruddlesden - Popper - Sr2 [Srn - 1TinO3n +1] -, et en trois dimensions, dans le cas de Sr1 - XBaxTiO3 et NaNbO3, représente une économie considérable de temps et d'énergie à l'obtention des composés étudiés, ainsi que de renforcer les sinterizabilidad de précurseurs de matériaux céramiques, comme cela a été particulièrement évident dans le cas des matières antiferroeléctrico NaNbO3. L'activation mecanoquímica est une alternative intéressante à céramique méthode, qui consiste à soumettre un mélange de réactifs à un broyage forte, ce qui augmente l'homogénéité de l'échantillon, en plus du bruit généré par un champ de déformation, conduisant à une augmentation de la même puissance , L'accumulation de défauts et de la destruction totale ou partielle de l'ordonnance peut cristalline amorphe produits obtenus assez facilement. Il ya donc de la diminution de la taille des particules dans le mélange de départ et d'une augmentation significative de la réactivité, disminuyéndose et de la barrière d'énergie nécessaire pour produire certaines réactions chimiques. Les produits obtenus par l'utilisation de la route basé sur l'activation mecanoquímica, ont été structurellement caractérisé tant par diffraction de rayons X de la température ambiante et la température augmente, et par microscopie électronique et prend place la caractérisation morphologique par mícroscopía électronique à balayage (MEB) et structurelles Caractérisation de l'aide locale à haute résolution par microscopie électronique (HREM) et d'électrons de diffraction. Une fois que vous avez effectué la synthèse des précurseurs en poudre, est composé de la même opération et le frittage. Les deux dernières étapes sont prévues si elle a été un précurseur de la petite taille des particules et de réactivité élevé, les conditions sont satisfaites de précurseurs obtenus grâce à l'activation mecanoquímica. Elle a fait une étude comparative des méthodes de traitement sont aussi divers que: le frittage conventionnel, chaud appuyant étincelle de plasma et le frittage. Dans le frittage conventionnel, la céramique, une fois formé est soumis à un processus de chauffage, générant une beaucoup plus grande taille de grain de la température de traitement plus élevés. Une façon d'améliorer la densité, inhibant la croissance excessive de grain, est de faire pression simultanée Réchauffement de la planète, telles que la transformation en appuyant chaud ou pressage à chaud, qui se densídades hautes températures inférieures à fritté requises dans le classique, en plus de contrôler la taille de grain résultant . Dans le cas de l'utilisation de frittage étincelle de plasma, l'échantillon est soumis à l'effet combiné de la température et de pression, comme dans le pressées à chaud, mais dans ce cas l'échantillon, placé sur un lit de graphite, souffre l'action d'un Courant électrique Press. C'est un processus qui permet à un réchauffement très rapide, ce qui est très fortes densités peuvent être atteints en quelques minutes. Electrical caractérisation des matériaux à forte densité obtenus pour les différentes compositions étudiées, et a un grand intérêt qu'elle sert à étudier la variation des propriétés en fonction de nombreux facteurs tels que la composition, le mode de synthèse et de la transformation. NANOPARTICULES ACICULARES DE FE- COLLABORATION PROTÉGÉS PAR REVÊTEMENTS INORGANIQUES.Auteur: POZAS BRAVO RAÚL. Année: 2004. Université: SEVILLA. Lieu de l'exposition: CENTRO DE INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS ISLA DE LA CARTUJA. Lieu de préparation: INSTITUTO DE CIENCIA DE MATERIALES DE SEVILLA (CSIC-UNIVERSIDAD DE SEVILLA). Résumé: L'objectif fondamental de ce travail est d'obtenir des nanoparticules aciculares de Fe, Co inférieures à celles qui peuvent encontrare dans la littérature scientifique (longueur accrue 170 nm) et la distribution granulométrique étroite, avec un degré élevé de contrôle morphologique et microstructurale, les propriétés magnétiques élevés ( Valeurs élevées de coercitivida, quadrature du hystérésis courbe et mangetización de saturation) et stable par rapport à l'oxydation. Cet objectif a été abordée par diverses phases: A - Élaboration d'une méthode de synthèse de nanoparticules aciculares goetita avec la taille (environ 100 nm) et de manière uniforme, basée sur l'oxydation par l'air des bulles de solutions de FeSO4 précédemment précipitée par l'ajout de Na2CO3. B - Optimisation de la protection de siterización de ces précurseurs par revêtement ou dopés avec l'oxyde d'aluminium ou de l'yttrium. C - L'optimisation de la méthode d'intégration de C dans ces précurseurs, comme le montant de construction, d'analyser l'impact de la nature et de la distribution des espèces dans le Co nanoparticules aciculares Foi finalement obtenu sur ses propriétés magnétiques. OBTENIR DES MATÉRIAUX GEOPOLIMÉRICOS PEU COÛTEUX FONDÉS SUR LA RÉUTILISATION DES DÉCHETS INDUSTRIELSAuteur: BELEÑA POZO IRENE. Année: 2005. Université: VALENCIA. Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUÍMICA. Lieu de préparation: INSTITUTO TECNOLÓGICO DE LA CONSTRUCCIÓN DE VALENCIA. Résumé: Les matériaux geopoliméricos sont des polymères, inorganiques retardateurs de flammes depuis le début des années 70 ont été étudiés et mis au point de nombreuses applications, en raison de ses excellentes propriétés mécaniques, de résistance à haute température et de la durabilité. Cette thèse a été développée matériaux geopoliméricos durable, avec de bonnes propriétés mécaniques pour l'utilisation comme matériaux de construction et à faible coût, basé sur la réutilisation des différents déchets industriels provenant de diverses sources afin de réduire les coûts et de les rendre compétitifs avec des matériaux de construction traditionnels. Cela a été développée davantage dans l'étude de l'influence de divers paramètres expérimentaux dans la structure, la microstructure et les propriétés mécaniques, ainsi que divers aspects de la cinétique de réaction geopolimerización. Les paramètres étudiés sont les relations molaires SiO2/Al2O3 et H2O/Na2O, de la nature des cations (Na +, K +) et que la température de maturation et le séchage. Des changements structurels sont suivis principalement par MAS - DRX et RMN, en utilisant d'autres techniques pour appuyer le MEB et DSC. Les propriétés mécaniques ont été étudiés résistance à la compréhension et microdureza et Vickers. Il ya eu également optimisé les paramètres de traitement dans la fabrication de tuiles geopoliméricas grâce à un processus de vibrations et de comprensión de mtacaolín comme une source de Al et Si, et le remplacement partiel par des huiles usées craquage catalytique ou de boues rouges généré le processus d'obtention de Bayer Alumine de bauxista. Nous avons optimisé les doses et les prototypes ont été fabriqués de tuiles, de caractériser leurs propriétés mécaniques basé sur des règles spécifiques de tuiles en béton. Il ya eu des tuiles de ces déchets et ont été trouvés en conformité avec les tuiles en béton. Il ya eu des carreaux Depuis ces déchets et a été considéré comme conforme aux spécifications techniques proposées dans la législation pour dalles de béton, leurs déjections potentiellement coût compétitif par rapport à des produits similaires sur le marché. DESIGN POLYMÈRES CATALYSEURS POUR LA CATALYSE SOUTENU ENANTIOSELECTIVA.Auteur: PRESA SOTO ALEJANDRO. Année: 2005. Université: OVIEDO. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA. Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.
Résumé: En vue d'évaluer l'activité catalytique enantioselectiva les centres situés dans les "poches chirales" contenant polifosfacenos unités de R - 2, 2Â' - dioxi - 1, 1Â' - binaftil, a mis au point la synthèse de polymères linéaires complexes ou entrecruzados Formé par la coordination de fragments de type [Ru (II) (p cimeno)] (neutres ou cationiques) sur les groupes liants de polibinaftoxifosfacenos chiraux composition globale des ([NP (O2C20H12)] 1-x [N (ENT) 2 ] X) (0,1 moins de x moins de 0,2 L = P, PPh2) ou ([NP (O2C20H10 - F2)] 0,8 [N (O - C6H4 - PPh2) 2] 0,2), F = Br, SiMe3, SiPhMe2, SiPh2Me, SiPh4, SnMe3 et SnPh3, situés dans les positions 6,6  'binaftilo. Ils ont synthétisé nouveau polifosfacenos copolymères avec des groupes de R - 2, 2Â' - dioxi -, 1,1 Â'- binaftil et a été remplacé par son chimique funcionalización directe sur les positions 6,6  'binaftilo. Le polifosfacenos préparatifs sont optiquement actifs et ont été complètement caractérisé, a constaté que la dissolution des structures hélicoïdales présentée avec le sens de l'hélice préférentiel répartis le long des chaînes, et à l'état solide sont mesomórficos ouvrage esméctica avec une séparation entre les avions qui varie systématiquement selon le substitué . Sa stabilité configuracional est très élevé parce que l'expérience des processus atropisomerización dans le voisinage de la température de transition vitreuse (environ 300 ° C). Le complexe préparatifs ont été très actifs en tant que catalyseur dans le transfert de l'hydrogène à partir de l'isopropanol et acetophenone, mais en aucun cas n'a été observé enantioselectividad, alors on peut conclure que la "poche chiralité" n'est pas estereoquímicamente actif dans cette réaction. Afin de mettre au point un nouveau modèle de catalyseur ont été synthétisés autres polifosfacenos optiquement actifs porteurs de groupes PPh2 situés dans les positions 6,6  'de binaftilo de formule générale ([NP (O2C20H10 (PPh2) 2] 0,1 [NP (O2C12H8 )] 0,9) N. TROIS NOUVEAUX COMPLEXES MONONUCLÉAIRES DE RUTHÉNIUM ET AVEC LES LIGANDS CHIRAUX N DONNANT SYNTHÈSE ET DES ÉTUDES DE CATALYSEURAuteur: SILVA SANCHEZ IVAN DA. Année: 2005. Université: OVIEDO. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA. Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA. Résumé: Ce rapport décrit la synthèse et la caractérisation de complexes trinucleares de ruthénium et l'osmium et ruthénium mononucléaires avec les ligands chiraux N - dadores. Ligands utilisés sont composés atropisoméricos 2,2 Â'- diamino - 1, 1Â' - binaftaleno et N, N'bis (6 - metil - 2 - piridil) -1,2 - diaminociclohexano et aussi les ligands possédant un ou Plus centres estereogénicos tels que: 2 - aminés - 4 - fenil - (4R) - 2 - oxazolina, indanil - 2 - (2'- aminofenil) - (4R, 5S) - 2 - oxazolina, indanil - 2 - aminés - (4 R, 5S) - 2 - oxazolina, 2,3,5,6 - tetrahidro - 6 - fenil - (6R) - imidazo [2,1 b] thiazole et dérivés de ces derniers. Enfin, il décrit une étude des réactions catalytiques asymétriques transfert de l'hydrogène et des cétones réactions Diels-Alder asymétrique dans lequel elles sont utilisées comme précurseurs catalytiques de complexes mononucléaires de ruthénium et trois décrits plus haut. TIOSEMICARBAZONAS DÉRIVÉ D'ACIDE 5 - ACETILBARBITÚRICO ET LEURS COMPLEXES. SYNTHÈSE, CARACTÉRISATION ET PROPRIÉTÉS.Auteur: GÓMEZ RODRÍGUEZ M. LOURDES. Année: 2005. Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA. Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA. Résumé: Nous avons effectué la synthèse de l'acide 5 - acetibarbitúrico et, de là, ont été synthétisés six tiosemicarbazonas qui ont été caractérisés en utilisant diverses techniques espectrocópicas. Il devient alors réagir avec les sels de nickel, le palladium, le platine, de cuivre, de zinc et de cadmium, de l'obtention d'une série de complexes de métaux ont été caractérisés en utilisant les mêmes techniques. Enfin, nous avons effectué une étude de l'activité biologique du palais et de platine, avec la lignée cellulaire Hela - 229 (cancer du col de l'utérus humain). EVALUATION DE LA GÉOCHIMIQUES PROPRIÉTÉS DES PARTICULES (POUSSIÈRE, LE SOL ET LES SÉDIMENTS) DE LA VILLE DE LUANDA (ANGOLA) ET DE SES INCIDENCES SUR L'ENVIRONNEMENT ENVIRONNEMENTAuteur: FERREIRA BAPTISTA LOPES. Année: 2005. Université: POLITÉCNICA DE MADRID. Lieu de l'exposition: ETS INGENIEROS DE MINAS. Lieu de préparation: ETS INGENIEROS DE MINAS. Résumé: Cette thèse a fait une étude approfondie de l'environnement que la ville de Luanda et ses environs, en commençant par l'établissement d'une méthodologie capable de permettre à la connaissance des caractéristiques du milieu dans son ensemble, en tenant compte des processus qui se produisent là et les activités Dans leur environnement. Les travaux consistaient principalement à déterminer les propriétés physicochimiques de trois de leurs moyens matériels de particules de poussière, le sol et les sédiments (de côtes et des fleuves de la ville). À cette fin, ont été analysés un total de 222 échantillons, dont 92 de villes de poussières, 63 sédiments côte, 10 sédiments de ruisseaux et 57 du sol ou des formations géologiques autour de la ville. Ont été identifiés principalement physique et propriétés physico-chimiques tels que la texture du sol, le pH, la conductivité électrique, le pourcentage de matière organique, le pourcentage de oxihidróxidos fer et le manganèse, le pourcentage de carbonates et la teneur de 35 éléments chimiques dont certains pertinentes environnement. L'ensemble de propriétés, nous avons étudié de caractériser l'environnement et les médias étudiés, mais l'une des approches qui s'est renforcé avec le soin et le détail est en relation avec le comportement différent de certains éléments chimiques dans les trois matières et dans le milieu urbain en particulier . Par conséquent, il a été possible de montrer que des éléments traces dans les zones urbaines sont soumis aux mêmes processus physiques et chimiques qui se déroulent dans l'environnement naturel. Ainsi, il a été en mesure d'étudier leur comportement en utilisant des modèles et des outils semblables à ceux qui ont traditionnellement été utilisés pour l'étude des systèmes et des ressources naturelles. Les données obtenues ont montré que les poussières de la ville de Luanda a une composition qui dépend essentiellement de processus d'origine naturelle, caractérisée par la relativement faible teneur en métaux et oligo-éléments par rapport à d'autres environnements urbains plus développés de villes, mais avec des valeurs modérément élevé Pour le Pb et le Zn. Il a également été observée, peut-être en raison de la grande contribution de sources naturelles, est un gazéifiée accentuée et la relative homogénéité dans sa variabilité spatiale. Par rapport à la côte, les différents biens sélectionnés, a présenté une variation fluctuante, due principalement à deux critères: la différence lithologiques long de la côte et de l'intensité ou de la fourniture de matériaux de la ville (activité anthropique). Il a été noté plus haut que la baie est l'un des domaines de la côte les plus touchés par l'activité humaine, comme en témoigne la forte teneur de l'accumulation de métaux lourds sédiments avec un intérêt particulier pour son Ag, Cu, Pb et Zn, et dont il a été démontré Est supérieure aux valeurs habituellement considérées optimale et cohérente des moyens pour la vie aquatique et marin. Il a été intéressant d'observer principalement dans la ville est la principale source d'éléments traces dans les sédiments la fois comme un flux de côtes. Enfin, à travers une étude appliquée à l'évaluation du risque d'exposition à la poussière pose aux enfants à Luanda, il a été déterminé que la trace des éléments qui posent un risque pour la santé sont plus élevés d'arsenic et le plomb, et que l'ingestion de particules est la voie du plus grand risque Pour presque tous les éléments considérés. Cela renforce la suspicion et de l'échelle de la probabilité que les enfants peuvent subir des effets néfastes en raison de certains éléments ont l'habitude de transporter des articles non alimentaires dans leur bouche à l'ingestion de plus grandes quantités de poussières et par conséquent plus élevés du contenu toxique. Cette Teis a relizado ou 8 Aucune étude approfondie 924 ou de l'environnement qui est la ville de Luanda et ses environs, en commençant par l'établissement d'une méthodologie capable de permettre à la connaissance des caractéristiques du milieu dans son ensemble, en prenant en compte le processus se produisent donc et le Activités dans leur environnement. Le travail a consisté essentiellement à identifier les propriétés physico-chimiques de trois de leurs moyens matériels de particules de poussière, le sol et les sédiments (de côtes et des fleuves de la ville). Aux fins. Ont analysé un total de 222 échantillons, dont 92 de villes de poussières, 63 sédiments côte, 10 de sedimenetos de ruisseaux et 57 du sol ou des formations geólogicas environnement de la ville. Ont été identifiés principalement les propriétés physiques et físico - quimicas que la texture du sol, le pH, la conductivité électrique, le pourcentage de matière organique, le pourcentage de oxihidróxidos de hierra et de manganèse, le pourcentage de carbonates et la teneur de 35 éléments chimiques dont certains Pertinentes environnement. L'ensemble de propriétés, nous avons étudié de caractériser l'environnement et les médias étudiés, mais l'une des approches qui s'est renforcé avec le soin et le détail est en relation avec le comportement différent de certains éléments chimiques dans les trois matières et approfondi avec soin et le détail est Par rapport au comportement différent de certains éléments chimiques dans les trois matières et dans les zones urbaines en particulier. Par conséquent, il a été possible de montrer que des éléments traces dans les zones urbaines sont soumises aux mêmes procédés - físico quimicos lieu dans le milieu naturel. RÉACTIVITÉ COMPLEXE CARBONILICOS MOLYBDÈNE ET LE RHÉNIUM AVEC LES LIGANDS GROUPES 15,16 ET 17Auteur: CUESTA ORCOYEN LUCIANO. Année: 2005. Université: OVIEDO. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA. Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA. Résumé: Le premier chapitre de cette thèse comprend la synthèse de nouveaux fluorocomplejo [Lu (3 - metalilo) F (CO) 2 (NN)] (NN = 1,10 - fenantrolina) établi au rendement élevé et d'une façon plus propre, c'est-à-dire comme un Seul produit de la réaction des précurseurs [Lu (3 - metalilo) (OTf) (CO) 2 (NN)] (à son tour, obtenu par réaction de [Mo (3 - metalilo) Cl (CO) 2 (NN)], avec Triflato argent) avec fluorure tetrabutilamonio. Il convient de noter que ces résultats ont montré que ces composés binucleares n'ont pas de l'union entre deux fragments métalliques sur le pont de fluorure, le fluorocomplejo mentionné est un bon metaloligando. Dans le deuxième chapitre de ce travail se traduisent de nouvelles contributions à l'étude de la chimie des complexes hidroxo de fragments métalliques Mo (3 - alilo) (CO) 2 (NN) et Re (CO) 3 (NN), en tant NN diimina Aromatiques que 2,2 '- bipiridina ou 1,10 - fenantrolina. Plus précisément, ont étudié les réactions de ces complexes hidroxo visage d'esters, les isocyanates, isothiocyanates, acetilenos activé (acetilendicarboxilato diméthyle et propiolato méthyle), cetenas, l'anhydride maléique et lactidas. Les produits obtenus indiquent que le ligand OH complexe hidroxo agissant comme nucleófilo dans tous les cas. En plus de la caractérisation espectroscópica, en utilisant l'infrarouge et résonance magnétique nucléaire du 1H et 13C, au moins l'un des produits de chaque type de réaction a été caractérisée par diffraction de rayons X Dans certains cas, a été réalisée desmetalación des ligands organiques résultant Acide tríflico ou triflato méthyle. La troisième section présente la synthèse et la caractérisation de composés possédant des fragments Re (CO) 3 (NN) et les ligands oxine et oximato, ainsi que l'étude systématique de la réactivité du passé contre divers electrófilos produits biologiques a été caractérisé par des méthodes spectroscopiques et Diffraction de rayons X Le quatrième chapitre est consacré à l'étude de la réactivité face à electrófilos complexes organiques fosfuro [Re (PPh2) (CO) 3 (NN)]. Le produit de la réaction avec le disulfure de carbone montre la création d'une liaison informatique, en gardant le lien Re - P, contrairement à ce qui se trouve sur la réactivité des complexes hidroxo. Les plus intéressants résultats de ce chapitre sont celles qui sont obtenues dans les réactions d'oléfines et acetilenos activé, dans ce cas, elle aboutit à l'activation des ligands 2,2 '- bipiridina ou 1,10 - fenantrolina, processus sans précédent dans la chimie organometálica. Dans le cas de la réaction avec acetilendicarboxilato diméthyle (DMAD), il ya une migration 1,3 d'hydrogène, couplé à un changement de position d'une double liaison dans le produit de contrôle cinétique, l'obtention d'un produit final dans lequel la double liaison est combinée avec le système De deux cycles aromatiques de fenantrolina initiale. Le dernier chapitre présente une extension de la précédente du groupe de travail avec le complexe [Re (N = Ph2) (CO) 3 (NN)]. Ici, nous étudions la réaction de ce complexe unique avec DMAD obtenus dans la vente de la même ligands bicíclico résultat d'un couplage des fragments N = CPh2, CO et DMAD. En outre, ce chapitre est inclus dans la synthèse, en utilisant une méthode différente de celle qui avait auparavant donné les complexes [Re (N = CPh2) (CO) 3 (NN)], autrement complexes alquilidenamido dérivés imiduro généré à partir de benzonitrilo et acetiluro, et La pleine caractérisation de celui-ci. COMPLEXES DE MÉTAUX DE TRANSITION EN TANT QUE BÉNÉFICIAIRES D'ANIONSAuteur: NIETO ALONSO SONIA. Année: 2005. Université: OVIEDO. Lieu de l'exposition: DEPTO.DE QUIMICA ORGANICA E INORG. Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA. Résumé: Dans ce document, nous développer et caractériser de nouveaux composés organométalliques qui sont présents dans certains des ligands ditópicos capables non seulement de la coordination au métal, mais aussi assurer la liaison avec les anions externe d'hydrogène, et est étudié à la fois en solution et à l'état solide, l'interaction entre ces Divers composés et les anions. Dans la plupart de ces composés, les composés tels que détient les ligands ditópicos est cationique, de sorte que l'attirance électrostatique entre lui-même et l'extérieur anions rejoint ladite liaison hydrogène. Dans la plupart de ces cationique des complexes, a été utilisé comme contraión la tetraarilborato BAr'4 - (Ar '= 3,5 bis (trifluorometil) phényle), afin de réduire au minimum la concurrence avec son interaction avec l'anion externes cationiques Récepteur. Dans la plupart des composés utilisés en tant que bénéficiaires, le fragment de métal est fac- Re (CO) 3, choisie parce qu'elle est cinéticamente inerte, qui permet d'utiliser des ligands des ditópicos monodentados, sans laquelle elles sont déplacées par les anions externe (dont il a Été prouvé qu'il se passe lorsque vous utilisez d'autres fragments métalliques, tels que les facteurs de Mn (CO) 3 ou fac- Mo (3 - alilo) (CO) 2). En outre, la géométrie de cette partie permet que, lorsqu'ils sont utilisés comme des ligands ditópicos trois de ligands monodentados, ils sont dans une solution mutuellement fac- disposition, qui permet à des groupes de donner leur caution à hydrogène pourraient converger sur un seul externe anions. La plupart des études ont été menées à bien avec le type de composés fac- [Re (CO) 3 (Hpz) 3] [BAr'4] (Hpz = du pyrazole). Pour ces deux structures dans l'état solide, tel que déterminé par diffraction de rayons X, que sur des études réalisées en solution, montrent que deux, et non trois, le pirazoles qui interagissent en même temps que les anions externe, qui est rattaché à la distorsion à l'égard À la géométrie octaédrica qui impliquent l'interaction simultanée des trois pirazoles. Ces études ont été étendues aux composés que deux des trois de ligands ditópicos sont pirazoles, et le troisième est un aminopiridina. Dans l'enceinte de trois de ligands monodentados ont été préparés et étudié plusieurs dont ces ligands sont coordonnés par le biais d'un atome d'azote, qui se joint à l'hydrogène, ce qui est NH groupe qui agit comme donneur de liaison hydrogène. Parmi ces composés, qui contient trois ligands des tetrametilguanidina avérés stables contre le déplacement de la même externe par des anions. En d'autres composés étudiés dans ce travail, les ligands ditópicos sont bidentados. Ainsi, à travers le couplage de l'acétonitrile et pirazoles en présence de fragments carbonílicos de rhénium échéant, sont obtenues les ligands pirazolilamidino, qui sont coordonnées au métal par l'intermédiaire de deux atomes d'azote. L'un d'eux est en fait un groupe NH, capable d'agir comme un donneur de liaison hydrogène. Dans les composés de ce type dans lesquels il existe également un ligand du pyrazole, NH son groupe et le ligand pirazolilamidino sont simultanément liaison hydrogène avec une anions constaté que les récepteurs résultant cationiques expriment une préférence marquée pour les anions chlorure. Dans le présent document ont également été utilisés comme des ligands ditópicos bidentados le 4,4 'bis, (carbamoyl) -2,2' - bipiridinas et 1,2 - bencenodiamina, pour qui étudie l'influence de la nature des fragments métalliques (son état De l'oxydation et de sa cargaison) sur le comportement de la suite complexe que le destinataire d'anions. Tant les ligands bidentados ont été utilisés fragments métalliques octaédricos, dans lequel pour obtenir des composés cationiques, il a été nécessaire de bloquer une position de la coordination à travers un ligand monodentado neutre 8 ne lábi 378 l dont éventuel découplage pourrait être détectée dans un simple et unique, et Non accepteur de liaison hydrogène, qui est élu terc - butilisocianuro. LA COORDINATION ET LA RÉACTIVITÉ DES LIGANDS DES DIFOSFINOCETENIMINAAuteur: PEREZ GONZALO MARTA. Année: 2005. Université: OVIEDO. Lieu de l'exposition: DEPTO DE QUIMICA ORGANICA E INORG. Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA. Résumé: Cette thèse porte sur l'étude de la réactivité des ligands des difosfinocetenimina formule (PPh2) 2C = C = NR, à la fois libre et coordonné différents centres de métal. Ainsi, la réaction des oléfines avec le ligand libre électroniquement pauvres passe par un cicloadición [3 +2], où difosfinocetenimina sert de 1,3 dipôle, afin de générer de nouveaux fosfaheterociclos de type 5 - fosfol. Pour leur part, difosfinoceteniminas N - arílicas impliqués dans plusieurs réaction avec isocianuros et de l'eau ou des alcools, formant dérivés 5 - azafosfoleno. Il ya eu également des ligands monofosfinocetenimina de difosfinoceteniminas correspondant à travers l'oxydation ou l'élimination de l'un des groupes difenilfosfino, a été analysé et sa réactivité en cicloadiciones avec les molécules non saturées et leur capacité coordinativa. Il a également étudié la capacité coordinativa de difosfinoceteniminas confrontés à une variété d'ions métalliques (Cu (I), Ag (I), Au (I), Pd (II), Ru (II), Mo (0)), qui a Permis à la synthèse de mono- et polymétalliques contenant des complexes groupes fonctionnels cetenimina périphériques. Ces groupes fonctionnels réagissent avec différentes bases de données telles que l'eau, des alcools, des amines, de méthyle lithium, qui entraîne la formation de difosfinas funcionalizadas de type difosfinoamida, difosfinoiminoéster, difosfinoamidina et difosfinoenamina, certains chirale, qui peut être libérée à partir du centre avec d'excellents rendements en espèces. COMPLEXES POLYNUCLÉAIRES BASSE DIMENSIONNALITÉ AU CYANURE LIGAND DE PONTAuteur: TOMA LUMINITA MARILENA. Année: 2005. Université: VALENCIA. Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUÍMICA. Lieu de préparation: FACULTAT DE QUÍMICA. Résumé: Le travail de thèse concerne le domaine de magnétisme moléculaire. L'objectif principal est la synthèse et la caractérisation magnéto-optique structurel nouveaux systèmes avec propriétés magnétiques roman basé sur les anions cyanure. Chimiques utilisées comme un outil de coordination pour ce travail. Il faisait partie d'cianocomplejos stables numéro six et à la coordination formule [MIII (L) (CN) X] (X + co) - (M = ions métalliques trivalents, L = ligand de blocage polidentado) en ce qui concerne les ligands les cations métalliques partiellement ou entièrement hydraté Bloqué dans le but de la conception de matériaux magnétiques dont la topologie, nuclearidad et propriétés magnétiques peuvent être contrôlés. Le travail comprend la synthèse, caractérisation structurale et propriétés magnétiques de plus d'une trentaine de composés polycycliques à combler le cyanure. L'absence d'un modèle théorique pour analyser les données magnétiques (en raison de la topologie des systèmes complexes) nécessite une analyse de l'efficacité des interactions d'échange sur le pont cyanure par des calculs théoriques basés sur la théorie de la fonctionnelle de densité (DFT) et quantique Méthode de Monte Carlo. Ils méritent une mention du rôle crucial joué par la synthèse de nouveaux précurseurs mononucléaires magnétique et le comportement des chaînes aimant montrant certains composés heterobimetálicos. Ce comportement est l'une des plus attrayantes dans le domaine du magnétisme moléculaire. NEW LES LIGANDS CHIRAUX DANS LA CATALYSE ASYMÉTRIQUE. APPLICATION DANS LA STABILISATION DE NANOPARTICULES MÉTALLIQUES.Auteur: AXET MARTI M. ROSA. Année: 2005. Université: ROVIRA I VIRGILI. Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUÍMICA. Lieu de préparation: FACULTAT DE QUÍMICA. URV. Résumé: La thèse est fondée sur le développement et l'application des ligands des difosfito dérivés de glucides dans les réactions catalysées hydrogénation de hidroformilación et du rhodium. Il explore également la synthèse de nanoparticules métalliques stabilisées avec les ligands issus de différents glucides. Une partie de l'argument a porté sur la synthèse de nouveaux difosfitos dérivés de glucides, D-glucitol et le poste D - glucosamina, et sa mise en œuvre en tant que catalyseurs de ligands chiraux dans des réactions différentes. Le chapitre 2 traite de la synthèse et la caractérisation de nouveaux ligands de difosfitos. Cette nouvelle série de ligands de structure modulaire est caractérisée par tétrahydrofuranne avec symétrie C2, où vous pouvez entrer différents substituants sur l'anneau et les atomes de phosphore et de modifier la configuration de esterocentros des positions deux cinq anneau tétrahydrofuranne. Il traite également des composés de coordination du rhodium respectifs. Ligands difosfitos ont été utilisés dans la réaction de hidroformilación asymétrique styrène et d'autres substrats pour catalysée du rhodium. Le complexe du rhodium ont été utilisés comme catalyseurs dans la réaction d'hydrogénation asymétrique d'un acetamidoacrilato méthyle. Les systèmes Rh / difosfito ont fourni des activités modérées et élevées regioselectividades en aldéhyde 2 - fenilpropanal. Le enantioselectividades observés ont été modérée (jusqu'à 46% sexies) et fortement influencé par la nature des ligands. Les effets sont observés enfrontados entre la configuration de esterocentros deux cinq anneau tétrahydrofuranne et le substituants dans ces positions, avec les meilleurs résultats avec des groupes encombrants tert-butanol butildifenilsilil. Il a obtenu jusqu'à 60% ee dans hidroformilación de 4 - metoxiestireno. Les espèces intermédiaires dans la réaction hidroformilación ont été étudiés par RMN haute pression. Dans tous les cas, il ya eu la formation du complexe. [RhH (CO) 2 (L)] (L: difosfito) où les ligands position coordonnée ecuatorial - ecuatorial. Le complexe [Rh (cabillaud) (L)] BF4 (L: difosfito) ont été utilisés comme catalyseurs dans la réaction d'une hydrogénation - acetamidoacrilato méthyle, observandose faible conversions et enantioselectividades. La réaction de hidroformilación de alibencenos et propenilbecenos a été étudié en utilisant Rh / difosfito dérivés de glucides. En réaction hidroformilación transeuropéens anéthol ont été obtenus de haute regioselectividades (jusqu'à 86%): Même si la réaction hidroformilación d'd'estragole ont été obtenus faible regioselectividades. En ingún cas a été observé à induction asymétrique. Récemment, nous avons d'excellents résultats dans l'application de nanoparticules de catalyseurs. Ainsi ont synthétisé nouvelles nanoparticules rhodium, ruthénium et le palladium par le rapprochement organometálica, stabilisé par les ligands issus de glucides. Obteniéndose nanoparticules bien cristallisé de diamètre entre 6 et 2 mn. La synthèse de nanoparticules de ruthénium [Ru (C8H10) (C8H12)] en présence de ligands de difosfito a un diamètre moyen de 2,5 nm. Les nanoparticules du rhodium ont été synthétisés à partir de [Rh (? 3 - C3H5) 3] et [Rh (OMe u) (COD)] 2 également en présence de ligands des dérivés d'hydrates de carbone. Les caractéristiques de ananopartículas synthétisés dépend de la trésorerie et précurseur du stabilisant utilisé. Les nanoparticules de palladium sont utilisés comme catalyseurs pour la réaction de l'alkylation alílica obtenu d'excellents résultats. Les nanoparticules du rhodium sont utilisés comme catalyseurs pour la réaction de hidroformilación styrène, avec peu de conversions. DENDRÍMEROS CARBOSILANO FUNCIONALIZADOS À LA PÉRIPHÉRIE DE DEUX COUCHES DE MÉTALAuteur: ANGURELL PURROY INMACULADA. Année: 2005. Université: BARCELONA. Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUÍMICA. Lieu de préparation: FACULTAT DE QUÍMICA - UNIVERSIDAD DE BARCELONA. Résumé: Le travail est présenté s'inscrit dans le cadre de la chimie des metalodendrímeros. L'intérêt pour l'étude de la chimie de ces macromolécules a considérablement augmenté ces dernières années en raison de leurs applications potentielles dans des domaines tels que la catalyse, l'électrochimie, photochimie ou magnétisme. Dans ce travail, nous avons synthétisé dendrímeros avec squelette carbosilano funcionalizados à la périphérie avec des groupes - PPh2. La capacité de ce groupe afin de coordonner une variété de métaux de transition a permis d'obtenir metalodendrímeros de du rhodium, l'iridium et a refusé de première et troisième génération. De plus, testé les propriétés catalytiques de ces composés dans les processus de catalyse homogène. Plus précisément, le metalodendrímeros des catalyseurs du rhodium avéré être actif hydrogénation catalytique processus de 1 - hexeno tandis que ceux de ruthénium ont été testés comme catalyseurs dans le processus de transfert de l'hydrogène à partir de 2-propanol à la cyclohexanone et de bons résultats ont été obtenus en termes d'activité. Il ya eu aussi une synthèse dendrímeros funcionalizados à la périphérie de deux couches métalliques. L'intérêt à obtenir de tels systèmes avec différents métaux dans la même dendritiques ouvrage réside dans son éventuelle application dans la catalyse des processus en cascade. La stratégie utilisée pour l'obtention de ces systèmes a été de modifier la périphérie de dendrímeros funcionalizados avec une première couche de métal ruthénium (ci-dessus), par l'introduction d'un ligand ditópico, comme 4 - piridildenilfosfina. Cette ligands est en mesure de coordonner le centre métal ruthénium de manière sélective grâce à l'azote piridínico, de sorte que la fonction PPh2 demeure à la périphérie de dendrímero inchangé. La coordination de ce groupe à un autre morceau de trésorerie a permis l'obtention dendrímeros funcionalizados à la périphérie de deux couches métalliques. Cette méthodologie a permis l'acquisition de systèmes dendríticos de Rh, Fe, Ru - Rh, Ru - Ru, Ru - Ru - Au et Pd. Enfin, ont été synthétisés dendrones phosphore, première et deuxième génération, funcionalizados dans perfieria groupes amono sur lui solubilité dans l'eau ou avec des fragments métalliques de ruthénium, qui peut être utilisé pour l'obtention de systèmes bis à dendríticos apte pour la catalyse biphasique. PRÉPARATION DU COMPLEXE DONNE LE PALLADIUM, LE NICKEL ET L'OR HETEROGENEIZADOS SUR LES OXYDES INORGANIQUES MESOPOROSOS STRUCTURÉ. ÉTUDE DES RÉACTIONS D'HYDROGÉNATION CATALYTIQUE DANS LA FORMATION ET LA LIAISON CAuteur: GONZÁLEZ ARELLANO MARÍA DEL CAMINO. Année: 2005. Université: AUTÓNOMA DE MADRID. Lieu de l'exposition: INSTITUTO DE CIENCIAS DE MATERIALES DE MADRI. Lieu de préparation: INSTITUTO DE QUÍMICA ORGÁNICA GENERAL. Résumé: Dans cette thèse de doctorat a développé une méthodologie pour l'élaboration des complexes de métaux utiles comme catalyseurs homogènes et un autre pour heterogeneización par liaison covalente avec divers transporteurs inorganiques. L'activité catalytique de ces matériaux ont été étudiés dans différents processus d'hydrogénation et de la formation de liaison CC (Heck, Suzuki et homoacoplamiento). RÉSUMÉ DES LIGANDOS ET COMPLEXE HOMOGÉNEOS Et HETEROGENEIZADOS Il a préparé une série de bases de Schiff ligands: (E)-6-tert-butyl-4-méthyl-2-([(2'S)-N-bencilpirrolidinil] metiliminometil) Phénol, (E)-6-tert-butyl-4-méthyl-2-([2'S)-N-(1-metilnaftil) pirrolidini] metiliminometil) phénol, (E)-6-tert-butyl -- 4-méthyl-2-([(2 'S)-N-(2-méthyl naphthyl) pirrolidinil] metiliminometil) phénol, (R)-2-amino-2' - (5-méthyl-3 - Tert-butyl-2-hidroxiben zilidenamino) -1,1 '- binaftilo et Bis (R) -2,2' - (5-méthyl-3-tert-butyl-2-hidroxibenzilidenamino) -1,1 ' ; Binaftilo-en plusieurs étapes, avec des rendements quantitatifs et sont presque aussi isolé des composés optiquement pure. Les ligands agir comme tridentados, réagissent avec les acétates du palladium (II) et du nickel (II) à l'acide tetracloroaúrico trihydraté donnant lieu au complexe plano-cuadrados eligando où est coordonnée à travers le métal le phénol groupes, et imínico amine ([N, N, O]), avec déplacement d'un groupe ou d'acétate de chlorure. Un autre objectif était de développer une méthodologie pour la síntetizar ligands heterogeneizados, pour mener à bien ce résumé fait partie de percusor N-[(3-tert-butyl-5-formil-4-hidroxifenil) méthyl] - N '- ( 3 - trietoxisililpropil) contenant de l'urée, dans sa structure, un groupe trietoxisilano qui permet heterogeneización de ligands inorganiques sur les médias (MCM-41, QIT-2, QIT-6 et síklice), la formation de liaison covalente (Si-O-Si) de la silanoles Surface du support et de ses correspondants de complexes de palladium, le nickel et l'or, dans les mêmes conditions que pour la synthèse de complexes solubles. ETUDE DE L'ACTIVITE CATALÍTICA HIDROGENACIÓN complexes de palladium (II), le nickel (II) et (III) de l'or s'est révélé être un excellent catalyseur dans des réactions d'hydrogénation alquenos et iminas, au titre très doux avec une très haute conversions en relativement peu de temps. Les complexes métal heterogeneizados preuve de plus de réactivité homogène aussi pertinentes que peuvent être réutilisés dans les cycles successifs sans perte significative de l'activité catalytique. FORMATION DE LIAISON DC Le complexe de palladium (II) affichent une forte activité et Suzuki Heck réactions. Les catalyseurs appuyé sur ITQ2 sont les plus actifs dans ces réactions, leurs uniformes et les autres heterogeneizados, peuvent aussi être réutilisées jusqu'à huit fois sans perte significative de l'activité. Dans le cas des complexes d'or (III), sous conditions de la réaction obtenue produit de Suzuki homoacoplamiento arilborónico-arilborónico avec des rendements quantitatifs. Dans tous les processus qui ont été développés sont liés à la chimie durable, la réduction des polluants en améliorant l'efficacité des réactifs et de solvants et de développement écologiquement acceptable itinéraires pour obtenir des produits biologiques importantes. ÉTUDE STRUCTURELLE, MAGNÉTIQUES ET ÉLECTROCHIMIQUES DE SPINELLE LI4 - ZM5 - 2XM'3XO12 (MÈTRES (IV) = MN VOUS M "(III) LA = JS, MIN)"Auteur: MARTÍN PUIG PATRICIA. Année: 2005. Université: COMPLUTENSE DE MADRID. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Résumé: Le rapport présenté contient beaucoup d'influence sur les systèmes d'oxyde mixte formé par Li et les couples métal de transition (Ti-Cr, Mn, Cr et Ti-Mn) avec structure spinelle. Ces systèmes et d'autres liées à l'objet de nombreuses recherches dans le contexte international et les contributions majeures de ces travaux comprennent l'analyse structurale, l'étude des propriétés électriques et magnétiques, et surtout la caractérisation électrochimique des matériaux originaux synthétisés. Parmi les conclusions les plus importantes est l'utilité potentielle de certains de ces instruments dérivés comme électrodes dans l'état solide piles. POLYMÈRES ORGANO-MÉTALLIQUES INORGÁNICOS TERRES RARES AVEC PROPRIÉTÉS CATALYTIQUES ET DE SORPTION.Auteur: PERLES HERNÁEZ JOSEFINA. Année: 2005. Université: COMPLUTENSE DE MADRID. Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS. Résumé: Ce document décrit la conception, la synthèse, la résolution et la caractérisation de la structure cristalline grâce à diverses techniques de type polymères organo-métalliques inorgánico formés à partir de scandium, l'yttrium, le lanthane, et de l'ytterbium terbio et les ligands Succinate, tereflalato et 1,5 - et 2,6 - naftalendisulfonato. Il décrit le processus d'optimisation de la synthèse et décrit leur aplciaciones dans diverses réactions catalytiques (Acetalización de aldheídos, l'oxydation des sulfures et epoxidación de linalol). En termes plus concrets, décrit la synthèse et la caractérisation des succinatos de Scandium [SC2 (C4H4O4) 2,5 (OH)] Non, l'yttrium [Y2 (C4H4O4) 3 (H20) 2] n ° NH2O et lanthane [La2 (C4H4O4) 3 (H2O2] n ° nH2O; tereflatlatos de Scandium [Sc2 (C8H4O3] Non, l'yttrium [Y2 (C4H4O4) 3 (H2O4)] Non, lanthane [La2 (C4H4O4) 3 (H2O) 4 ] Ny erbio [Er2 (C4H4O4) 3 (H2O) 4] u; terflalato - sulfatos l'yttrium [Y6 (C4H4O4) 8 (SO4) (H2O) 8] Non, erbio [Er6 (C4H4O4) 8 (SO4) (H2O) 8 ] Ne l'ytterbium [Yb6 (C4H4O4) 8 (SO4) (H2O) 8] Non, tereftalato - sulfato l'ytterbium [Y4 (C4H4O4) 5 ((SO4 (H2O) 8] Non, 1,5 - naftalendisulfonatos Scandium de [Sc2 (C10H6s2O6 ) (Oh4] NE ITRIO [et (C10H6S2O6) (OH) (H2O)] ny l'2,6 - naftalendisulfonatos de Scandium [Sc2 (C10H6S2O6) (OH) 4] ne l'yttrium [Y4 (OH) 10 (H2O) 4] N (C10H6S2O6) xn Il décrit également l'utilisation de nouveaux matériaux dans le susmentionné réactions de la catalyse, en établissant les relations entre la composition et la structure des matériaux et de leur activité catalytique. De même, elle révèle l'efficacité de l'adsorption de H2 et N2 & # 39; l tereflalato de Scandium.
| 27 tesis en 2 páginas: 1 | 2 | |
|
|