COORDONNÉ COMPOSES

Auteur: DÍEZ GÓMEZ VIRGINIA.
Année: 2003.
Université: BURGOS.
Lieu de l'exposition: CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Dans le présent document, nous étudions la synthèse des complexes de palladium (II) et de platine (II) avec les ligands nitrógenodadores des tarifs: 2 - (arilaminometil) la pyridine, 2 - (arilmetilaminometil) la pyridine, 2 - (arilaminometil) thiophène et 8-( arilamino ) Quinoléine. Dans tous les cas, on obtient complexe avec un ligand coordonné par deux atomes d'azote sauf dans le cas des ligands 2 - (arukanubinetuk) thiophène. Le complexe, qui est obtenue avec deux de ligands coordonnés par le seul atome d'azote. Il explore également les estereoquímica aussi complexes à analyser les possibilités de isomería cis- / transeuropéens, configuracionales R / S alos autour des atomes d'azote amínicos et conformationnelles en rondelles qulato formés. Certaines interprétations s'appliquent les calculs géométriques mecanocuánticos DFT. Il procède à l'desprotonación des amines des complexes ont été étudiées et les différentes évolutions subies par les familles de composés. Principaux faits nouveaux ebservadas sont la formation des ponts amides dans le palladium complexes avec les ligands auxiliaires facilement desplazables et de l'azote des ligands donnant libre esthétique et d'oxydation pour donner lieu à complexes imina lorsque des atomes d'hydrogène en position B est entravé la formation de ponts et il est un oxydant au milieu. Que oxodante peut être oígeno atmosphérique. Nous ne recevront stabiliser le complexe terminal de deux fois amides, platine de complexes où dimerización est cinéticamente défavorable et les ligands avec des atomes d'hydrogène en position B, mais en termes d'absence regurosa de oxidantes.En ces conditions assure que ces caractéristiques complexes montrer la réactivité du complexe amides. - Lors de l'utilisation d'un ligand sans atomes hifrógeno en position B et qu'il est possible de stabiliser la charge du groupe à des groupes amides aromatiques adjacents. Il a étudié l'oxydation des amines thermiquement activé des complexes dissous dans dimetelsufóxido (se référer à de telles solutions au réchauffement de la planète). Discute de l'influence de la métallurgie et le centre substituants dans le ligand azote dans le processus d'oxydation. Il traite également des mécanismes possibles pour l'oxydation des amines de complexes, en proposant une voie différente réaction à la plus largement acceptée composites d'autres métaux du groupe du platine.

Auteur: SARABIA BELLO CRISTOBAL.
Année: 2003.
Université: ALMERÍA.
Lieu de l'exposition: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Lieu de préparation: FACUALTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Résumé: Le principal objectif de la thèse est la synthèse, acractirización et à l'étude de la réactivité des dérivés alteniclidenicos de ligano NPP et des métaux de la première série de transition, dans une position pas inerte, dans le but d'obtenir des composés ayant des propriétés catalytiques qui sont económicas.ç ont été Frittage et caractérisé les complexes NPP avec ZnUa, CdAa et AgNO3, Coa2, et Cu (A04) 2, estudiandosa lareactividad le même réactif nucleofilos CO, H2S, NH3 et alquinos terminaux. Il n'a pas été possible d'obtenir des dérivés alenilidénicos, bien que de structures composites avec une surprenante et intéressante réactivité.

Auteur: MASPOCH COMAMALA DANIEL.
Année: 2004.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Lieu de l'exposition: FACULTAT DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.

Résumé: Les matériaux poreux moléculaire sont devenues ces dernières années dans quelques sérieux candidats pour être utilisés comme substituts des zéolites. Ici, dans cette thèse de doctorat, a conçu une nouvelle stratégie pour l'obtention de matériaux synthétiques ou organiques moléculaire du métal hybrides qui combinent les caractéristiques purement organique poreuse, avec de grands pores et propriétés magnétiques intéressantes. Avec cette nouvelle génération de matériaux vise l'accès à de nouvelles applications, telles que la fabrication de nouveaux capteurs magnétiques sélectif. Jusqu'à cette date, la conception de matériels de ce type a été un défi, car certaines contradictions apparues synthétiques. Notre approche est fondée sur l'utilisation des radicaux organiques stables comme constituants de ces matériaux. Un premier moléculaire nanoporoso et matériaux magnétiques avec la commande (nommé MOROF - 1, Metal - Organic Radical - Open Framework) a été synthétisé au moyen d'un ion métallique tel que le cuivre (II) et une transformation radicale policlorotrifenilmetílico trifuncionalizado trois groupes carboxyliques (D. Maspoch et coll . Nature Mat., 2002, 2, 190). Ce composé présente des caractéristiques nanoporososas vraiment extraordinaire. La taille de ses canaux est environ 3 nm. En outre, l'évacuation et l'absorption des molécules de solvant (méthanol ou éthanol) provoque des changements structurels surprenant: le matériau se comporte comme une éponge moléculaire, en donnant d'excellentes conditions pour être capable d'agir comme un capteur de solvants comme le méthanol ou l'éthanol. Cette structure est très poreuse ordonné ferromagnéticamente à basse température. En outre, au sein de la thèse de doctorat, vous pouvez trouver d'autres matériaux poreux avec des propriétés magnétiques et intéressant. En outre, l'utilisation de ces radicaux comme blocs reliés par des ponts paramagnétiques hydrogène moléculaire a également permis l'acquisition de la première purement organique moléculaire et magnétiques des matériaux poreux, qui sont stables dans absencia solvables et ont une forte stabilité thermique (275Â ° C). Ainsi, le conditionnement des radicaux PTMDC (Dicarboxílico 9 formes moléculaires paramagnétiques matériaux (POROF - 1) avec une structure composite de nanocontenedores moléculaire hydrophobe jusqu'à 1nm. En outre, les radicaux PTMTC (Tricarboxílico) génère une deuxième purement organique matériaux poreux (POROF - 2 ), Qui est commandé ferromganéticamente.

Auteur: GONZÁLEZ PRIETO RODRIGO.
Année: 2004.
Université: COMPLUTENSE DE MADRID.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Résumé: Ce document décrit la synthèse et la caractérisation d'une série de composés dinucleares de ruthénium (II, III) avec elace plusieurs métaux metal.En Première porte sur l'étude des monohaleotetracarboxilatos, Ru (u O2CR) 4X (X = CI, Br, I) dont le but à l'état solide est essentiellement déterminée par le de carboxylate ligands, mais aussi influer sur les ligands axiaux et le solvant dans lequel cristalizan.Se décrit également une procédure générale pour la synthèse des anions complexes dirrutenio (II, III), Q [RU2X2 (U - O2CR) 4] (X = CI, Br, I, Q = NET4 +, PPH4 +), dont la structure à l'état solide montre que le contraión a aussi une influence sur la gestion des unités dimetálicas.Estas espèces solvatocromismo , Qui est liée à polarizabilidad de ligands halogénures. Il a été réalisé en remplaçant les halogénures axiale groupes perrenato (REO4), ce polymère linéaire composés ou en zigzag, aunqu3e est aussi possible la formation des anions des complexes ou avec une disposition de cations / anión.Utilizando groupes cyanate (OCN) ou dicianatoargentato [g de ( Ocn) 2 -], obtenue sous la forme de chaînes de composés en zigzag, dans laquelle les groupes cyanate servir de pont entre deux atomes métalliques grâce à l'oxygène. Le complexe cationique tetracarboxilato de dirrutenio (II, III) sont réduites avec l'hydroquinone, en présence d'une base d'où les complexes de dirrutenio (II). En outre, il a réussi à préparer des produits dérivés tetrakis (triacenuro) dirrutenio (II, III) et dirrutenio (III) stables. Enfin, pour composés RU2BR (U - O2CCH2CH3) 4, ont été effectuées en utilisant la théorie de la fonctionnelle de densité (DFT) et ont mené des études utilisant la microscopie à force atomique (AFM). Les résultats donnent à penser que cela peut comporter comme un fil conducteur moléculaire.

Auteur: FIGUEROLA SILVESTRE ALBERT.
Année: 2004.
Université: BARCELONA.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÁNICA.

Résumé: Dans les travaux décrits dans le présent rapport ont été préparés et structurellement caractérisées étudiée d'un point de vue différents systèmes magnétiques à base moléculaire d'ions avec un mélange de bloc fyd utilisés dans tous les cas Ln (NO3) 3.xH2O où Ln3 + = aucun ions lantánido état d'oxydation +3, Et K3 [M (CN) 6], où M3 + = Fe, Co, Cr, comme réactifs rubrique mixtes solution aqueuse. Le outre, dans chaque cas, différents liants bloquants tels que NN '- dimetilformamida ou 2,2' - bipiridina et de la nature des ions Ln3 + et M3 +, a débouché sur des systèmes différents nuclearidad et / ou Dimensionnalité toujours ligand de pont cyanure. Parce qu'il n'ya pas de modèle unique qui inclut l'effet de couplage espín - órbita, l'effet du cristallin domaine de l'échange d'ions et magnétique décrite par tenseur anisotrope J, l'étude des interactions entre chaque magnétiques des ions Ln3 + et d'ions Fe3 + dans le présent Ensemble des composés a été effectuée par l'application d'une approche qualitative qui permet de déchiffrer la nature de cette interaction, mais pas son ampleur. Donc, nous avons été en mesure d'étudier l'évolution de l'interaction magnétique long de l'ensemble de la famille des ions lantánidos (III). La présence de milieux à faible symétrie cristalline des ions Ln3 + conduit à une anisotropie magnétique dans ces composés facilement observables à basse température, où les valeurs de la XM ne suivent pas la loi de Curie. L'anisotropie magnétique des systèmes plus simples (composés dinucleares LaFe, CeCo et CeFe) a été étudié au moyen de mesures de monocristal et de la résonance magnétique paramagnética électronique monocristal (rpe). L'ampleur et les directions des trois composantes de la ténors g pour les ions Ce3 + et Fe3 + ont été déterminés indépendamment par les spectres de rpe de monocristal de composés dinucleares CeCo et LaFe respectivement. L'utilisation de Gd3 + comme ions Ln3 + et [Cr (CN) 3] 3 - au lieu de [Fe (CN) 6] 3 - dans la synthèse de nouveaux composés mixtes 3d - 4f a considérablement simplifié le sondage magnétique de ce type de Puisque les systèmes d'ions Gd3 + aucun couplage espín - órbita, contrairement au reste des ions Ln3 + pramagnéticos, et les ions Cr3 + est particulièrement isotrope. Qui permettait à ajuster les données magnétiques de ces composés en utilisant Hamiltoniano retombées isotrope obtention de valeurs de change constants isotrope magnétique égale ou inférieure à 1 cm - 1, prévisible valeurs en tenant compte des caractéristiques des systèmes 3d - 4f. Enfin, la tentative de faire la synthèse des composés mixtes nu élevé nuclearidad a débouché sur un système de type de structure avec une grappe d'ions Ce4 + diamagnético pièce, avec un rôle clef comme un modèle ionique, entourée de huit des ions Mn3 + couplé ferrmagnéticamente entre eux. Elle a également remporté deux systèmes triangulaires Cr3 + montrant la présence ou l'absence de retombées de frustration en fonction de la symétrie de la molécule.

Auteur: GAY MARÍN MARINA.
Année: 2004.
Université: BARCELONA.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Résumé: * Il a synthétisé une famille de diaminas tertiaires par l'intermédiaire de diverses méthodes, en quelques étapes et avec des rendements acceptables. * Le calendrier de ces diaminas tertiaire de platine (II) n'est pas quelque chose qui se passe comme prévu, à cause de l'empêchement estérico des groupes méthyle. Mais ils ont eu deux organométalliques et complexes de platine, où les ligands sont coordonnés par le biais d'une double liaison. * À partir de ce moment-là stratégie de tension et synthétisés diaminas primaire bicíclicas et monocíclicas, afin de faciliter la coordination de platine. Nous avons utilisé différentes méthodes de synthèse polyvalent, afin azide de parcours par nitrilos, fondée sur Diels-Alder réaction de produits disponibles sur le marché. Il y avait une famille d'un squelette avec les ligands de type 1,2 bis (aminomethyl) le cyclohexane, avec différentes caractéristiques structurelles, avec l'intention d'étudier son influence sur l'activité. * Coordination des diaminas primaires obtenues de la platine s'est déroulé comme prévu, et extrait les complexes de platine (II), coordonnée par des amines correspondant groupes aminés pour former un anneau de sept étapes. Il a travaillé avec des chlorures et iodures comme les ligands labiles. Le remplacement de celle-ci par l'oxalate de ligands ou d'autres sont capables de modifier la pharmacocinétique du composé seront étudiés à l'avenir. * L'ADN est la principale cible de ces composés biologiques. Nous avons étudié la qualité de l'interaction avec l'ADN platine obtenues par différentes techniques. Avec le dichroïsme circulaire ont étudié les changements dans sa structure secondaire. Les changements dans la structure de l'ADN tertiaires révélée par électrophorèse en gel d'agarose. Enfin, nous avons vu les images de la technique de la microscopie à force atomique. Il a été généralement observé que tous les complexes, dans une plus ou moins grande mesure, sont capables de modifier la structure de l'ADN et des corrélations ont été établies sur la base des caractéristiques structurelles des ligands non labiles des complexes. * Nous testons également anti-prolifératif activité avec des complexes synthétisés platine (II). L'un des deux des complexes organométalliques, mais pas une structure classique, a été actif contre les différentes paires de lignées cellulaires sensibles et résistants à la cisplatine. Avec le reste du complexe ont été menées in vitro de cytotoxicité études avec des lignées cellulaires A2780 et A2780cisR, sensibles et résistants à la cisplatine, respectivement. Ces études ont établi, dans une première approximation, les corrélations structure dans le cadre de cette famille de complexes. En général, tous les complexes ont été actives et, dans certains cas, des concentrations inférieures cisplatine. En outre, tous les facteurs présentés ci-dessous cisplatine résistance.

Auteur: MUGA RELLOSO IÑAKI.
Année: 2004.
Université: PAÍS VASCO.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA.

Résumé: La conception et la synthèse de nouveaux composés de coordination avec les propriétés magnétiques de l'intérêt est une zone d'un grand intérêt dans le domaine de la chimie inorganique. Ont acquis une importance particulière composés de coordination de haute dimensionnalité, le résultat de la réaction du métal de transition de ligands de type pseudohaluro, de cyanure et de l'oxalate, dans certaines proportions considérables. Le travail présenté dans ce rapport consiste en l'étude des polynucléaires complexes avec les ligands d'oxalate, pseudohaluro et cianocomplejos, des mécanismes d'interaction et structurelles corrélations aimant. Notre étude se concentrera sur les complexes obtenus à partir des réactions complexes entre les précurseurs [Ni (dien) (H2O) 2 (bœuf)] (PF6) 2 2H2O et différents types de les ligands. D'un grand intérêt, tant du point de vue structurel que magnétiques, sont complexes où l'oxalate de ligands est coordonné sur une espèce de métal pour former polynucléaires.

Auteur: REINOSO CRESPO SANTIAGO.
Année: 2004.
Université: PAÍS VASCO.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGIA.

Résumé: Ce document présente l'étude de synthèse, de structure et propriétés magnétiques des matériaux hybrides inorgánico - metalorgánico basé polioxometalatos de type Keggin et dimères cationiques de cuivre (II) - carboxilato pont blocs comme inorganiques et metalorgánicos respectivement. Les objectifs ont été d'optimiser la méthode de synthèse utilisant auto-assemblage de blocs de manière non hydrothermaux et étudier l'influence de la réaction moyen dans la composition, dimensionnalité et la connectivité entre les blocs de matériaux hybrides. Il a été utilisé polianión [SiW11O39Cu (H2O)] 6 - comme un bloc inorganiques; dimères [(Cu (marais) (H2O)) 2 (c) 2] 2 +, [(Cu (marais) (H2O) 2) 2 (Bœuf)] 2 + et [Cu ((bpy) (H2O) 2) 2 (bœuf)] 2 + sous forme de blocs metalorgánicos et des tampons Hac / Mac comme un moyen de la réaction (M = Rb, NH4, K et Na; fagnes : 1, 10 - fenantrolina; bpy: 2,2 '- bipiridina; acre: acétate; boeuf: l'oxalate). En conséquence, il ya dix différents composés inorganiques combinaison d'un bloc à l'une des trois metalorgánicos un des quatre médias réaction. En outre, il existe deux composés avec polianión [SiW12O40] 4 - et le complexe [Cu (bpy) 2] 2 + et [Cu ((bpy) (H2O) 2) 2 (bœuf)] 2 + sous forme de blocs metalorgánicos Avec la Dímero acétate de pont ont préparé quatre composés, les deux types d'ions et de deux cotienen polianiones hybrides discrets. D'autre part, avec l'oxalate de dímero pont et fenantrolina comme ligands périphériques ont seulement été en mesure d'obtenir deux nouveaux exemples de polianiones hybrides discrets. Enfin, dans dímero oxalate de pont et bipiridina comme ligand de périphériques ont été obtenues de quatre autres composés, l'un contenant un polianión hybrides discrets et 3 exemples de matériels étendus monodimensional caractère. Les deux composés avec polianiones [SiW12O40] 4 - sont des exemples de matériaux hybrides à deux dimensions de caractère. Les composés obtenus ont été caractérisés par l'analyse élémentaire, d'absorption atomique et ICP, la spectroscopie FTIR et thermogravimétrie. L'étude structurale a été effectuée par diffraction de rayons X sur monocristal ou montre policristalina tandis que d'étudier leurs propriétés magnétiques ont été utilisés pour mediads de susceptibilité magnétique et de spectroscopie REP.

Auteur: González Lorenzo Marina.
Année: 2004.
Université: A CORUÑA.
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias.

Résumé: Cette thèse de doctorat a été soulevée dans le but d'approfondir le thème de la complexation sélective des ions Ln (III). Il a évalué le potentiel complexants des bénéficiaires macrocíclicos de type éther lariat: N, N 'bis (2 - salicilaldiminobencil) - 4,13 - diaza - 18 - couronne - 6 (H2L1), N, N' bis (2 - salicialaldiminobencil) - 1.10 - diaza - 15 - couronne - 5 (H2L2), N, N 'bis - (2 - saliciladiminobencil) - 4,10 - diaza - 12 - couronne - 4 (2L3), N - 2 - salicialaldiminobencil - 1 - aza - 18 - couronne - 6 (HL4). Comme dianiónica, le nouveau éther lariat bibraquial base de Schiff H2L2, dérivée de 1,10 - diaza - couronne - 5, est capable de former des complexes stables avec plus d'ions Ln (III) de leur analogiques H2l1 dérivée de la 4.13 - diaza - 18 - couronne - 6 . Il a été constaté que H2L2 forme des complexes stables avec des ions Ln (III), Ln = La - Ho. Les structures à l'état solide indiquent que le complexe cationique [Ln (l2)] ions Ln (III) est parfaitement encapsulé dans la cavité macrocyclique généré récepteur. Les propriétés fotofísicas révéler des données importanes: spectres d'émission à haute résolution du complexe Eu (III) montrent la présence de différents milieux autour de la coordination des ions lantánido qui sont attribués aux différents conformation de la cavité macrocyclique. Le bas niveau d'énergie de triplete récepteurs macrocíclico pouvez également transformer le rayonnement visible absorbée par le ligand dans un rayonnement infrarouge émis par le Nd (III) dans le complexe correspondant. Cette propriété suggère l'application éventuelle de ces complexes dans la transformation du rayonnement émis le rayonnement visible dans le proche infrarouge. Comme desprotonada, l'éther lariat bibraquial N, N 'bis - (2 - salicilaldiminobencil) - 4,10 - diaza - 12 - couronne - 4 (H2L3) forme des complexes stables avec des ions plus petit de la série des lantánidos (Ln = Ho - Lu). Impossible de aisalar des complexes lantánidos avec les membres briquet de la série, ce qui suggère un degré de sélectivité envers les ions lantánidos lourd. Les rayons X des structures de monocristal du complexe Ho (III) et Er (III) montrent que l'ion métallique est directement liée à huit atomes de donner ligands macrocíclico. Il a été constaté que les complexes erbio et yterbio d'observer les caractéristiques des émissions de ces ions dans le proche infrarouge dans l'acétonitrile comme le méthanol. Le complexe [Er (L3)] est un exemple unique en son genre car il permet d'observer l'émission de Er (III) dans le milieu prótico. Ether lariat monobraquial N - 2 - salicilaldiminobencil - 1 - aza - 18 - couronne - 6 (HL4), comme desprotonada, est capable de former des complexes stables avec des ions de la première moitié de la série de lantánidos (Ln = La - Tb). Ce récepteur a été xomporta comme moins sélectif d'ions légers vers ions dans la série des lantánidos comparaison avec le récepteur H2L1, èsar de qie eñ ta, le couronnement ap- deñ fragment est similaire dans les deux receptore. Cela est dû à la plus faible rigidité des récepteurs HL4 concernant H2L1 raison de la présence d'une seule chaîne pendaison dans la première. La sélectivité observée a été rationalisé grâce à des calculs théoriques effectués dans le vide lors de Hartree-Fock (HF).

Auteur: SENS LLORCA CRISTINA.
Année: 2004.
Université: GIRONA.
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE GIRONA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE GIRONA.

Résumé: Nous avons synthétisé deux nouveaux complexes de mononucléaires Ru, faites [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2], de la réaction entre [RuCl2 (dmso) 4] et Hbpp. Le fait que seules trois des six stéréo-isomères possibles sont obtenus à partir de cette réaction a été rationalisée sur la base de facteurs structurels et de l'électronique. Ces complexes ont été caractérisés de manière structurelle espectroscópica et de l'électrochimie. En milieu acétonitrile base, les isomères trans l', cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2] résultant dans des processus d'isomérisation de liaison d'un ligand de dmso lorsque le Ru (II) est oxydé en Ru (III). Les constantes cinétiques et thermodynamiques pour le processus ont été déterminés par voltametria cyclique. L'irradiation, le transport cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2] et cis (sur), cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2] avec la lumière UV ou solaire entraîne des réactions fotosustitución un ligand dmso pour une molécule de Acétonitrile. Le nouveau complexe a été caractérisé en solution par des techniques électrochimiques et spectroscopiques. Les deux complexes sont utiles catalyseurs dans le transfert de l'hydrogène l'isopropanol à acetophenone, l'obtention 1 - feniletanol comme un produit unique et un 42,1% de conversion (36,1 cycles de métalliques) 80Â ° C avec les isomères trans, cis [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2], qui est beaucoup plus efficace que le complexe cis- (sur), cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2]. La réaction de cis- (sur), cis- [RuCl2 (Hbpp) (dmso) 2] avec trpy conduit aux deux isomères géométriques du complexe [Ru (Hbpp) (trpy) (Cl)] +, le dedans et dehors. Ces complexes ont été isolés et caractérisés par des aménagements techniques spectroscopiques et électrochimiques. Ces complexes chlore a été utilisé comme précurseurs pour la synthèse de complexes avec les ligands similaires aquatique (dans et hors [Ru (Hbpp) (trpy) (H2O)] 2 +) et la pyridine (dans et hors [Ru (Hbpp) ( Trpy) (py)] 2 +), qui ont aussi été isolé et caractérisé. Les propriétés de l'acide aquatique complexe, complexe et hors py ont été étudiés en détail par voltametria cycliques et par des évaluations espectrofotométricas acide. Le traitement mathématique des données ainsi recueillies a permis de déterminer les valeurs des pKa pour différents soldes de protonación complexes dans les États de l'oxydation II et III. Le complexe aquatique extérieur s'est révélé être un bon catalyseur pour l'oxydation électrochimique de l'alcool benzílico, vraisemblablement benzaldehido. Le taux constants de la deuxième pour que le processus a été déterminé que 17,1 M - 1 l - 1, par simulation mathématique. Le dímero avec un cavalier chlore, [Ru2Cl (-bpp) (trpy) 2] 2 + a été élaboré par deux itinéraires différents synthétiques. Le dímero avec un cavalier acétate a été obtenu par la réaction du chlore dímero avec limiteur de l'acétate de sodium. Le dímero deux aquatique de ligands [Ru2 (-bpp) (trpy) 2 (OH2) 2] 3 + peut être obtenu par hydrolyse acide de l'acétate complexe avec un pont, soit par hydrolyse de base complexe avec un pont de chlore. Ces complexes ont été caractérisés par des aménagements techniques spectroscopiques et électrochimiques. Les solutions de dímero deux aquatique ligands sont instables en milieu acide à la coordination de l'anion de la solution dans le temps. L'acide propriétés de dímero avec deux coordonnée eau ont été étudiés par voltametria cyclique et par électrolyse à potentiel expérimentations contrôlées. Le pKa pour desprotonación un des ligands de l'aquaculture a été déterminée au moyen d'une évaluation par spectrophotométrie d'acide que 6,7. Cette valeur est si faible pKa est attribuée à la formation de l'entité (Ru2O2H3), thermodynamiquement favorables. Le spectre UV par rapport aux différents états d'oxydation aquatique dímero, RuIIRuII à RuIIIRuIV, ont été obtenus par oxydation chimique et électrochimique du complexe. Ont été réalisées les études cinétiques de l'oxydation étape à la fois, RuII, II RuIV, IV, et ont déterminé les constantes d'oxydation segund 8 ou afin 88c pour les divers processus d'oxydation. La capacité des dímero eau dans l'oxydation de l'eau à l'oxygène moléculaire a été étudiée en solution homogène en utilisant CeIV comme un oxydant. L'évolution de l'oxygène a été démontré par chromatographie en phase gazeuse. Elle a obtenu un rendement de 73% et 18,6 cycles de catalyseur lors de 1,83 X 10-6 mole de dímero ont été mélangés avec un excédent de 100 équivalent de cérium. Le dímero avec deux eaux également catalyse l'oxydation de l'eau dans une grande hétérogénéité, avec le complexe adsorbé sur une membrane nafion, mais l'efficacité est moindre. Il a été proposé un mécanisme intramoléculaire pour la réaction d'oxydation de l'eau. Il se compose d'une 4 électrons oxydation des dímero, RuII, II RuIV, IV, qui réagit avec l'eau pour former l'oxygène et retourne à l'état d'oxydation II. Ce modèle est compatible avec les études de l'évolution de catalyseur d'oxygène en fonction de la concentration de cérium et de catalyseur, réalisée en solution acide uniforme, ce qui montre que l'oxydation à 4 électrons eau est catalysée par une seule molécule complexe sous de fortes concentrations de cérium. La constante pseudo apprêt - orden pour l'évolution de l'oxygène a une valeur de 1,4 x 10-2 l - 1, qui est l'une des plus hautes valeurs de la constante obtenus jusqu'ici. Malheureusement, l'aquaculture dímero désactivés durant le processus conduisant à la catalyse une sorte d'orange, qui nous sommes en train d'essayer de caractériser.

Auteur: AGUADO SEVILLA JAVIER ESTEBAN.
Année: 2004.
Université: ZARAGOZA.
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA.

Résumé: Les travaux portent sur la synthèse et la réactivité des dérivés ferroceno qui peuvent agir comme des ligands confrontés à divers centres de métal. Il est dérivé de la simple ferroceno pour synthétiser les molécules complexes qui offrent donnant des atomes d'oxygène, d'azote, de phosphore et de soufre. La première partie met l'accent sur la préparation des complexes d'or et d'argent avec ferrocencarboxilatos et a coordonné quatre atomes d'or dans l'enceinte [Au4 (Fc (COO) 2) (PPh3) 4] (ClO4) 2 (Fc = (h5 - C5H4) 2 Fe). La seconde partie est consacrée à la synthèse de nombreux ligands des amidoferroceno 1,1 'bis, [(6 - metil) - 2 - piridil) amides] ferroceno, 1,1' bis, [N N bis (2 - piridil) amides ] Ferroceno et 1,1 'bis, [N N'- (2 - (difenilfosfino) éthylique) amides] ferroceno et de la complexité de l'or, l'argent et le cuivre. De produits dérivés ont été préparés mono-, di- et tetranucleares. Insistant sur la constitution de plusieurs unidimensionnel polymère argent avec les ligands triflato pont, comme dans [Ag2 (OTf) 2 (Fc (Npy2)], et l'obtention dimero [Au2 (Fc (CONCH2CH2PPh2) 2)], qui présente une interaction aurofilica court Et de l'or atomes attachés à la phosphine le groupe et l'azote amiduro. Réaction d'un (clorocarbonil) ferroceno avec cystéamine donne naissance à deux dérivés, le premier est un composé cyclisme [Fe (h5 - C5H4CONHCH2CH2SCO (h5 - C5H4)] et le second Fc (CONHCH2CH2SH) 2, qui est facilement oxydé en disulfure cyclique [Fe (h5 - C5H4CONHCH2CH2SSCH2CH2CO (h5 - C5H4)]. Asymétriques ont aussi été étudiées de ligands tels que Fe (C5H4PPh2) (C5H4SPh) et Fe (C5H4PPh2) (C5H4), qui sont Coordonné les métaux du groupe 11 à atomes P SyP, C. La dernière partie des travaux est consacrée à la réactivité de oligopiridinas contenant de l'unité ferroceno. Avoir ainsi été établi avec le nouveau complexe de ligands bis (bipiridil) ferroceno, ferrocenilterpiridina et d'un (ferrocenil) quinquepiridina . Notamment synthèse [Au3 (C6F5) 3 (Fcterpy)], qui est le premier composé d'un ligand de type terpiridina liées à trois métaux différents, et aussi la préparation des complexes hélicoïdaux argent [Ag2 (Fcquinquepy) 2] (OTf) 2. Outre, il a atteint un roman de synthèse pour l'obtention indolicinas de 2 - (3 - ferrocenil - 1 - oxoprop - 2enil) pyridine-triphénylborane par réaction avec l'argent complexe que [Ag (OTf) (PR3)].

Auteur: GÓMEZ SEGURA JORDI.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Lieu de l'exposition: ICMAB-CSIC.
Lieu de préparation: ESCUELA DE POSTGRADO UAB.

Résumé: Les aimants unimoleculares correspondent à la haute retombées complexes métalliques marqués d'anisotropie magnétique. Par conséquent, il existe une barrière de l'énergie pour l'interconversion du moment magnétique de spin dans la direction opposée, provoquant une vitesse de relaxation lente de l'aimantation. Donc, il ya des propriétés magnétiques intéressantes telles que les courbes de susceptibilité magnétique de la phase d'hystérésis ou courbes. Caractéristiques des domaines magnétiques. En outre, comme il est attribué à sa taille, mesoslópico, phénomènes observés rejación d'aimantation par effet quantique de tunnel. Pour la génération des futurs ordinateurs quantiques à l'échelle moléculaire, basée sur des aimants unimoleculares, il est nécessaire de mettre au point une variété de nouvelles méthodes qui permettent de déposer sur la surface de façon contrôlée, si les agrégats moléculaires ou molécules uniques à être utilisé comme magnétique de l'information BITS.

Auteur: Villarreal Tolchinsky Laura.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA.
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciéncias.
Lieu de préparation: Autónoma de Barcelona.

Auteur: PEREIRAS GABIÁN GUMERSINDO.
Année: 2005.
Université: VIGO.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: L'activité biologique des tiosemicarbazonas (= TSCs), tumeur, antiviricas, antifongiques et antibactériens et son complexe a été l'accueil de la coordination des études de la chimie de ligands de ces. Ces composés sont des ligands multiples qui peuvent être coordonnés de manière neutre, comme c'est son style desprotonada. De nombreux complexes de métaux ont été étudiés et chimiquement by x-ray diffraction. Donc, étonnamment, sont moins connus et rhénium des complexes tecnecio avec tiosemicarbazonas. Dans ce travail, l'étude du comportement de certains de ces coordonner les ligands contenant rhénium (I) et tecnecio (I). La réaction de trois de ligands tiosemicarbazona de formilferrocenoaldehído (groupe H, Me ou Ph liées à l'azote tioamídico) avec le précurseur [ReX (P) e] (X = CI, Br) résultats dans six adduits de formule générale [ReX (P) J (HL)]. Données espectrocópicos et diffraction de rayons X étude du monocristal de confirmer la formation d'un anneau de cinq membres chélate en coordonnant atome de soufre et d'azote hidrazínico (N3). L'halogène ligand de la labilizado par desprotonación complexe [ReX (CO) 3 (HL)] complexes formés dimères [Re2L2 (CO) 6] dans laquelle les atomes de soufre établissant des passerelles entre les deux atomes de rhénium. La réaction de trois de ligands TSCs dérivés de 4 - acetilpiridina donne des résultats que six adduits à la formule analogue à ceux issus de la fonnilferrocenoaldehído mais par l'étude des rayons X ont montré que les composés constitués de dimères de formule générale [Re2X2 (P) ou (HL) 2] "Les ligands de TSC cuentean les deux atomes travers rhénium atomes de soufre et d'azote à partir de la fécule. En outre, le solvant utilisé dans la cristallisation peut moduler l'emballage de dímero molécules. Cependant, les produits obtenus par réaction de la TSCs dérivé du 2,2 '- dipiri1cetona diffèrent fortement avec les précédents composés depuis les données analytiques montrent une composition correspondant à la formule [Re2X (L) (CO) 6]' In Ce cas, le ligand souffrent desprotonación et chaîne tiosemicarbazida contournant rhénium entre les deux atomes, l'un d'eux a perdu le ligand halogène. Le dernier atome de métal est coordonné par le TSC à travers les atomes de soufre et d'azote azometínico ypiridínico formant deux anneaux chélate cinq membres, tandis que celui-ci forme un anneau chélate par coordiIjación les six membres du rhénium atomes grâce à l'azote hidrazínico et piridínico autre pyridine-triphénylborane anneau. La réaction des adduits [ReX (COMCH3CN) 2] (X = CI, Br) avec les ligands issus de TSC p cetoéstres et pcetoamidas, à la température ambiante et en utilisant le chloroforme comme solvant, obtenue adduits dont la structure est semblable à celles trouvées dans Dérivés formilferrocenoaldehído, alors que la réaction à un reflux dans le toluène résultats dans ce type d'adduits et de produits résultant de l'ciclación de ligands de TSCs et de la formation de dérivés Pyrazolone. Etudes processus cielación par RMN - 1H de adduits jaune isolement des adduits Pyrazolone donnent à penser que le processus de cielación a été initié dans le domaine de la coordination de rhénium la vitesse de réaction est déterminé par les obstacles estérico (taille et halogènes groupes loyers dans le groupes ester). La réaction est probablement initiée par le desprotonación delligándo TSC, perdant le groupe - RO. Et ciclación comme adduit pírazolona que desprotonación et à la libération d'atome halogène donne des complexes pirazolonato formule [Re (pyz) (CO) 3] "Mais vous ne pouvez obtenir solide pur estequiometría [Re (pyz) (CO) 3] dans le toluène Reflux pendant 20 heures avec le ligand et [ReCI (P) e]. Les composés ont été isolés comme les cristaux par diffraction de rayons X études ont montré sa nature, p. 8 olinuele 511 ar-. Le Pyrazolone ligands sont coordonnés par le rhénium atomes de soufre et de N (3) Yal oxygène d'une molécule voisine. La formation de structures de tetrámero ou trímero dépend de la substituyente sur l'azote tioamídico. Des études avec le cation Tc (I) ont été axées sur la réactivité des dérivés TSCs de 4 - aceti] pyridine-triphénylborane et 2,2 '- dipiridi1ctona. La diffraction des rayons X des études montrent que la première personne est composés analogues à ceux découlant de rhénium. Cependant, la coordination avec la deuxième ligands atome tecnecio ne devient exclusivement par les atomes d'azote de la pyridine.

Auteur: Pardo Marín Emilio.
Année: 2005.
Université: VALENCIA.
Lieu de l'exposition: Facultad de Química.
Lieu de préparation: Universidad de Valencia, Facultad de Química.

Résumé: L'objectif de cette thèse est le développement de nouveaux complexes métalliques polynucléaires couplé magnétiquement qui est l'un des plus grands défis dans le magnétisme supramoléculaire .. La chimie de coordination fournit un outil adéquat pour atteindre nos objectifs. Le contenu de la thèse a été distribué en quatre chapitres distincts à la suite de divers facteurs ci-dessous se rapportent. En el capítulo I se método racional un exposé pour la síntesis de oxamatocomplejos dinucleares de cobre (II) de tipo metalaciclofano obtenidos à partir du autoensamblaje de ligandos aromáticos oligo_p_fenilenos ú LA oligoacenos con- iones CuII. Cela conduit à coeur metalacíclico de type metalaparaciclofano ou metalaacenofano, avec une orientation perpendiculaire entre les niveaux de base de cuivre et d'entretoises aromatiques, et les interactions? _? Parmi ces derniers. Ces oxamatocomplejos dinucleares cuivre (II), sont des modèles pour l'étude du mécanisme d'interaction par le biais de l'échange électronique étendu ponts. La variation de la nature de l'espace dans ces complexes a permis une étude systématique de l'influence de différents facteurs tels que la forme ou la topologie du ligand de pont dans les propriétés magnétiques de la concession définitive. Ce chapitre présente une base expérimentale accompagné de quelques prédictions théoriques sur la longue distance à travers les ponts couplage magnétique aromatiques prolongée? _ Conjugados Dans complexe dinucleares cuivre (II) de type metalaciclofano. Dans le chapitre II ont synthétisé deux nouveaux ensembles de complexes oligonucleares (di_ et trinucleares) metalosupramoleculares meso_helicatos double et le triple fil de l'autocontrôle de l'assemblage de ligands linéaires oligooxalamidas politópicos (di_ et tritópicos) par ions métalliques de la première série de transition (CuII, NiII, CoII) avec des géométries de coordination préférentiel. Ces deux nouvelles familles ont permis à une étude systématique de l'influence des variations de la configuration électronique du métal dans les propriétés magnétiques. Dans l'ensemble, le comportement ferromagnétique observée est due à la rotation de la densité des retombées dans les entretoises phénylène avec objectif de remplacement, comme en témoignent les calculs théoriques DFT, ce qui corrobore la validité générale de l'essaimage polarisation mécanisme de la propagation de l'interaction de rachat dans les complexes métalliques . Dans le chapitre III a synthétisé une série de complexes polynucléaires homo comme heterobimetálicos de différents nuclearidad, tétra-, hexadécimale, et octanucleares structuré type de dímero dimères, dímero de trímeros et dimères de tetrámeros respectivement. La stratégie de synthèse dans la préparation de ces polynucléaires de complexes est basée sur les méthodes d'autodéfense assemblée prévue, qui permet à différents paramètres varient synthétiques (tels que la nature du ligand oxamato et ligand bloquant, ions métalliques, contraiones, etc.) Les deux nouvelles familles de complexes hexanucleares M2M'4 et octanucleares M2M'6 (M = Cu, Ni, Co, M '= Cu, Ni, Co, Mn) a fourni plusieurs exemples de SMMs, permettant ainsi Étudier le rôle des retombées et de l'anisotropie magnétique dans le phénomène de relaxation magnétique lente. Cette famille de chaînes heterobimetálicas fournit plusieurs exemples de chaînes aimant (MSC), et permet d'étudier l'influence de divers facteurs tels que l'anisotropie des ions métalliques MII locales ou le nombre, la taille et la position des substituants sur l'anneau aromatique de ligands oxamato dans la dynamique De la relaxation magnétique lente.

Auteur: Mato Iglesias Marta Maria.
Année: 2005.
Université: A CORUÑA.
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias.

Résumé: Actuellement, l'imagerie par résonance magnétique (IRM) est l'un des non agressif des techniques de diagnostic les plus utiles en médecine. L'imagerie par résonance magnétique sont basées sur l'intensité du signal de RMN des protons des molécules d'eau dans les tissus et d'aujourd'hui est le recours habituel des agents de contraste pour l'imagerie haute qualité. Le succès de ces produits, avec le développement rapide de la technique de RMI, demande une nouvelle génération d'agents de contraste plus efficace et sélective. Dans cette ligne, cette thèse de doctorat a été destiné à la conception, la synthèse et la caractérisation de nouveaux chélates de lantánidos avec des applications potentielles comme un agent de contraste IRM. Cet outil a été conçu quatre nouveaux ligands de octadentados et a étudié sa capacité à coordonner les ions lantánidos. Les quatre conçu récepteurs ont en commun la présence de deux unités d'acide 6 - (aminomethyl) piridina - 2 - carboxílico dans leurs squelettes, et ils diffèrent à l'écarteur utilisé entre les deux unités (un groupe méthyle, éthyle, propyle ou ciclohexilo) , Ainsi que la présence de groupes de carboxylate phosphonates ou sa structure. L'objectif de ces changements structurels a été d'étudier l'effet de la rigidité du ligand et de la compression estérica sur ionique lantanido sur les paramètres qui déterminent le relaxividad dans les complexes de Gd3 + basant sur des considérations structurelles, il a été en mesure de contrôler rationnellement les Taux de change de la molécule d'eau coordonnée dans cette famille de chélates. Ceci est un facteur important qui doit être optimisée pour obtenir de nouveaux agents de contraste plus efficaces. La structure des chélates en solution a été étudié au moyen d'un large éventail de techniques spectroscopiques, ainsi que des estimations de la mécanique quantique. Dans le cas de chélates de Gd3 +, le temps de relaxation électronique des ions empêcher toute présente cette observation dans les spectres RMN de haute résolution, de sorte que sa structure en solution doit être déduite de la structure des chélates avec d'autres similaires lantánidos. Ici, les calculs théoriques peuvent fournir des informations de première systèmes Gd3 +, y compris les processus dynamiques trop rapide pour être observé dans la RMN échelle de temps que le partage de la molécule d'eau coordonnée. En outre, les calculs sur moléculaire grappes ont fourni des informations utiles pour établir le deuxième domaine de l'hydratation, qui, à son tour, a été démontré que l'augmentation du relaxividad en chélates de Gd3 + contenant des groupes phosphonates.

Auteur: Chas Pedreira Marcos.
Année: 2005.
Université: A CORUÑA.
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias.

Résumé: La thèse est divisée en deux parties. Le premier traite de la collecte des récepteurs rectangulaire metalocíclicos autoensamblados centres métalliques Palladium (II) et de platine (II). Les squelettes de ces récepteurs composée, dans les côtés du rectangle, les ligands bidentados groupes viológenos mono ou dicuaternizados, 3 ou 4 alquilpiridinas et, dans certains cas, les groupes phénylène. Les "extrémités" du rectangle formé des groupes - CH2 - métal et les centres eux-mêmes. Les stratégies utilisées pour réaliser les autoensamblajes strictement thermodynamique autonomie de réunion et d'assemblage autonome dirigé par le biais d'un modèle d'anions. Le metalocilcos obtenues ont été caractérisées par résonance magnétique nucléaire et de spectrométrie de masse de basse résolution et dans le cas de metalociclos Platinum (II) donnant trop haute résolution, dans tous les cas les résultats sastifactorios. Une fois obtenues les récepteurs metalocíclicos, le teint études de substrats organiques par eux. En raison de la taille des cavités qui ont et de la nature des elos éléments structurels qui forment, conclut que les groupes de molécules ou des ions substrats aromatiques sont idéales pour nos récepteurs. L'étude fournit une part, les interactions entre les récepteurs et les aspects structurels de substrat et de l'intégration des complexes, en utilisant la résonance magnétique nucléaire. D'autre part, nous avons étudié par spectroscopie UV-Vis, le solde de l'inclusion de substrats organiques destinataires, par le calcul de la constante d'équilibre de la même eau et dans un solvant organique, tels que le nitrométhane. La deuxième partie de la thèse traite de l'autonomie de réunion, outre les centres métalliques Palladium (II) et de platine (II) [2] et [3] - catenanos combinant metalociclos avec macrociclos entièrement organique. Le [2] - catenanos sont fondées sur deux des metalociclos obtenus dans la première partie du travail en combinaison avec le mésocycle 1,4,7, 10, 13, 20, 23, 26, 29, 32 decaoxa [13,13] Paraciclofano. L'étude de ces structures par résonance magnétique nucléaire nous donne des informations sur la nature des interactions entre les deux liées, et même par rapport motions de la même chose. Enfin, il est l'assemblage de l'autonomie [3] - catenanos à travers les centres de métal Palladium (II). Dans ce cas, nous avons utilisé un type différent de les ligands vers le passé et un complexe de Palladium (II) dans le domaine des transports. En plus de ligands avec des groupes bipiridinio monocuaternizados, il a également fait usage d'une autre ligands avec 2,7 - diazapireno monocuaternizado, qui offre une plus grande efficacité dans le processus d'autodétermination de réunion. Il explore également l'influence de perfuoración un des anneaux de mésocycle organique de la catenanos l'efficacité du processus d'autodétermination de réunion.

Auteur: GALET DOMINGO ANA GUADALUPE.
Année: 2005.
Université: POLITÉCNICA DE VALENCIA.
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA.

Résumé: Les travaux de recherche présentés dans cette thèse est axé sur la coordination de la chimie des ions Fe (II) et Co (II) avec une variété de ligands avec des atomes d'azote donnant insaturés métal et le cyanure. Cette thèse est organisée en deux parties: la première partie présente la caractérisation et l'étude des propriétés magnétiques des systèmes de Fe (II) et Co (II), les retombées de transition. Le passage de composés ayant des retombées Etats sont commutables entre deux concurrents thermodynamique: l'état de rotation et une rotation élevée état faible. Les deux États diffèrent dans leurs propriétés magnétiques, optiques et structurelles. Le changement de statut peut être stimulée par un changement de la température, la pression ou irradación avec la lumière. En général, l'existence d'interactions entre comparatif élastique crée une maison de transition de tourner la nature discontinue et parfois avec hystérésis qui donne effet à ces systèmes de mémoire. Le premier chapitre donne un aperçu des retombées des transitions: historique et situation actuelle, les définitions conceptuelles, la pertinence et l'intérêt suscité. Le deuxième chapitre présente une étude de l'effet des contraiones et solvant molécules dans le spin des transitions. Pour ce faire, nous avons mené l'étude complète du système de Co (II) avec le ligand 2,6 bis (2 - piridil) -4 (1H) - piridona. Cette étude donne une variété de structures cristallines et propriétés magnétiques de composés qui comprennent haute retombées, les retombées de composés de transition vers une plus ou moins grande cooperatividad composés et une faible rotation. Le troisième chapitre étudie la transition de retombées composés heterobimetálicos Fe (II) [M (CN) 2] (M = Cu (I), Ag (I) et Au (I) avec une variété de ligands organiques du type de la fécule remplacés (3 - CNpy, 3 - Fpy, 3 - Clpy, 3 - Brpy, 3lpy, 3 - NH2py) l'obtention d'un grand nombre de structures cristallines unidimensionnels, bidimensionnels et tridimensionnels magnétique réponses à un large éventail allant de la très coopérative des transitions Tourner autour des retombées de composés à haute température de gamme. Ce chapitre comprend l'étude de l'effet de la pression sur la transition de retombées sur certains des composés présentés. La deuxième partie présente une nouvelle électrolyte solide basé sur les ions Fe (II), 1 , 10 - fenantrolina - 5 ,6 - diona et des ions Na +, contraiones CIO4 et de molécules d'eau. Mesures de la conductivité effectuées sur monocristaux ont montré que ce composé est un bon conducteur ionique, même à des températures inférieures à 163 K.

Auteur: CASANOVA I CASAS DAVID.
Année: 2005.
Université: BARCELONA.
Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAT DE QUÍMICA - UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Auteur: FERNÁNDEZ RECIO LUCÍA.
Année: 2005.
Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Le contenu principal de la thèse est la synthèse de nouveaux groupes de cuivre (I) avec des atomes calcógenos que les ponts íntermetálicos stabilisée dans la plupart des cas, avec différents fosfinas. Composés obtenus peuvent être classés en trois groupes différents, en fonction des caractéristiques des groupes obtenus. Le premier groupe de composés contiennent un noyau de selenide cuivre (I) et entouré par une couche de sulfure de cuivre (I) et de formules: [Cu17Se (SPh) 15 (PPh3) 4] (1) [Cu20Se (SPh) 12 (OAc ) 6 (PPh3) 4] (2) [Cu28Se6 (SPh) 16 (PPh3) 8] (3) [Cu36Se8 (SPh) 20 (PPh3) 8] (4) [Cu54Se8 (SPh) 30 (OAc) 8 (PPh3 ) 6] (5) [Cu72Se14 (SPh) 36 (OAc) 8 (PPh3) 6] (6) Le deuxième groupe est constitué de composés de grappes de cuivre (I), avec les ponts calcógeno stabilisés par des ligands bidentados avec des atomes donnant N, S Et les formules sont les suivantes: [Cu4 (S-tia) 4 (PPh3) 2] (7) [Cu4 (S-tia) 4 (PEt2Ph) 2] (8) [Cu4 (S-tia) 4 (PEt3) 2] ( 9) [Cu4 (S-tia) 4] 2 (10) [Cu4 (S-tia) 4] 4 (11) [Cu4 (S-tia4]? (12) [Cu16Se6 (S-bztia) 4] (dppm4 13) [Cu50Se24 (S-tia) 2dppm 10] (14) [Cu48Se24 (HS-tia) 2dppom10] (15) et [Cu2 (HAm4DM) 2Cl2] (23). Le troisième groupe est composé de groupes composés de cuivre ( I), avec des ligands tiolato para-funcionalizados et de formules: [Cu4 (S? NO2) 4 (PPh3) 4] (16) [Cu4 (S? NO2) 2 (Oac) 2 (PPh3) 4] (17) [Cu22Se6 (S? NO2) 10 (PPh3) 8] (18) [Cu36Se8 (S? NH2) 20 (PPh3) 8] (19) [Cu6 (S? NH2) 2 (S? NH3) 2dppm4] [OAc] 4 ( 20) [Cu6S2 (S? NH2) 2dppm4] (21) [Cu6Se (S? NH2) 2dppm4] (22). Une fois obtenu, tous les groupes sont cristallisées et leurs structures ont été déterminées par dfractometría rayons X monocristal. On a aussi étudié l'optique Propriétés pour les composés les plus importants poniéndos clair que l'intensité de la couleur des grappes augmente avec la taille de la même et avec le presenciqa aminés ou des groupes nitro comme substituants sur les ligands funcionalizados. Limuniscencia également exploré des plus importantes grappes peuvent établir des corrélations en fonction de Funcionarizados les ligands utilisés.