COORDONNÉ COMPOSES (2)

Auteur: ALARCÓN PAYER CAROLINA.
Année: 2005.
Université: GRANADA [www.ugr.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA , UNIVERSIDAD DE GRANADA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA, UNIVERSIDAD DE GRANADA.

Résumé: Cette recherche fournit la synthèse et l'étude structurale (cristallographique) et propriétés (thermiques, spectrales et / ou magnétiques), 17 nouveaux composés d'un mélange contenant les ligands de cuivre (II) en tant que point focal, EGTA chélateur dinucleante et en azote heterocycle comme Un ligand adjoint. L'appui essentiel des conclusions tirées à partir des résultats cristalográficos, mais fait aussi un remarquable effort pour établir des corrélations de spectroscopie infrarouge principalement associées à la bande de tension antisymétrique de cromóforo COC pour le groupe fonctionnel éther. Elle établit un caractère général, sans exception, chaque semiligando EGTA prend la forme mer NO2 + O (éther, apicale) dans le chélate Cu Cu (mu2 - EGTA) lorsque le ligand est assistant aquatique (la mère) ou heterocycle azote que Contribue au centre donneur métal dans une proportion 1:1. C'est le cas dans une série de 12 composés où le ligand imidazólico ou piridínico incorpore un N - heterocíclico chaque centre de trésorerie. En outre, il établit également, sans exception, que l'incorporation de deux N - heterocíclicos chaque centre de trésorerie induit un changement conformacional sorte que chaque semiligando EGTA agit comme un chélateur tetradentado trépied dans la formation de NO + O (de carboxylate, apicale) + O (éther, apicale) . Celle-ci prévoit des 5 composés et de nouvelles est dans la ligne de ce qui a contribué à la littérature pour un seul antécédent bibliographiques directe où le ligand assistant pour chacun des centres de métal, est éthylène diamine. La molécule mère et contenant une molécule similaire créatinine unis pour chaque centre montrer le cuivre métallique indice de coordination 5, tandis que les trois mêmes composés contenant du cuivre penta et hexadécimale, coordinado et 8 autres ont seulement centres métalliques hexacoordinados. Le complexe où les ligands ou auxiliaires azote contribuent deux en donnant à chaque centre de métal sont tous hexacoordinados et, sans exception, montrent un environnement de type 4 +1 +1 où le lien Cu - O (éther, apicale) est la plus longue.

Auteur: BERNECHEA NAVARRO MARÍA.
Année: 2005.
Université: LA RIOJA [www.unirioja.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.

Résumé: L'ouvrage intitulé «Synthèse, caractérisation et la réactivité de nouveaux composés organométalliques des métaux du groupe VIII avec ligands alquinilo ou fosfinoalquino" est divisé en trois sections différentes. -- La première est la préparation et l'étude de la réactivité des isomères, électroniquement différents trans-hidruro-acetiluro-platine (II) et les complexes de platine acétylène (0), avec des ligands trifenilfosfina rapport à la nature disolvatada de platine de cis-bis (pentaflurofenilo) Bis (tetrahydrofuran) platine (II). -- La deuxième partie porte sur la synthèse et la caractérisation de nouvelles espèces mononucléaires ion d6 et d8 (rhodium, l'iridium et ruthénium) avec des ligands alquinilfosfina, rare dans la littérature et l'étude de leur réactivité. -- Enfin, la synthèse et la caractérisation de nouveaux composés trans-di (chlore) tétra (alquinilfosfina) ruthenium (II) et l'étude de leur réactivité face alquinos terminaux et son potentiel en tant que précurseur de type ROMP réactions catalytiques.

Auteur: RUBIO MORENO MIGUEL.
Année: 2005.
Université: SEVILLA [www.us.es].
Lieu de l'exposition: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS.

Résumé: Cette thèse est divisé en deux chapitres distincts. Dans le premier d'entre eux, ont synthétisé une nouvelle série de ligands de fosfina - fosfito en complément des autres synthétisés précédemment dans le groupe, qui a été modulé la structure des fragments Phosphine et fosfito. En outre, il décrit son application dans divers processus catalytiques enantioselectivo. La mise en œuvre des ligands fosfina - fosfito 9 dans le hydrogénation enantioselectiva d'un aciloxifosfonatos 11, a abouti à l'efficacité des catalyseurs pour cette réaction, qui fonctionnent avec des niveaux enantioselectividad allant jusqu'à 98% ee. La RMN études menées avec la formulation des complexes [Rh (P - OP) (11 bis)] + olefine montrent que la position préférée de la coordination cis- à fosfito. La proximité entre fosfito et olefine provoque coordonnée de l'activité des catalyseurs dépend considérablement le volume estérico des substituants de biarilo. Études sur l'hidroformilación asymétrique du styrène catalysée par les espèces du rhodium modifiés avec les ligands fosfina - fosfito, ont révélé une influence significative sur la structure des deux ligands activité dans le enantioselectividad de réaction. Le système se compose du ligand 4g a fourni le meilleur résultat en enantioselectividad (71% sexies). La dernière demande a été étudiée catalytique ajoutant conjugué de ZnEt2 à 2 - ciclohexenona catalysées par des espèces de cuivre, qui a donné lieu à des catalyseurs qui ne fonctionnent avec un niveau de enantioselectividad modérée. Dans cette étude, a été isolé et caractérisé le précurseur catalyseur de formulation [Cu (MeCN) 2 (5c)] BF4 qui démontre comment la coordination bidentado de ligands. Dans le deuxième chapitre, a mis au point une méthode de synthèse utilisés dans la préparation de la nouvelle de ligands difosfito type de pince 30 et 31, en se fondant sur la réaction entre un diol aromatique et deux équivalents unc lorofsfito, en présence d'une base. Cette procédure permet de synthétiser les ligands diffosfito quierales utilisant un clorofosfito chiralité. Les caractéristiques du NPP et le PCP de ligands permettent leur coordination à la coordination mentale mode de pince. Nous avons une famille de la synthèse des complexes du rhodium contenant plus de ce qui précède, d'autres lgiandos L, tels que PPh3, CO, C2H4, CNXy MeCN. Le comportement de la -p accepteur de ligands difosfito conduit l Janvier centre remarquable carence de paiement électronique, ce qui est reflété dans le spectre infrarouge des complexes 35 et 36. Des études de diffraction de rayons X réalisées sobrelos composés 37 et 41 révèlent parallèle la coordination de l'unité de C2H4 le niveau de coordination de la molécule. Cette disposition n'a pas été précédemment décrite dans les analogues composés du rhodium (I) avec carré géométrie plane.

Auteur: GARCÍA MARTÍN JAVIER.
Année: 2005.
Université: JAÉN [www.ujaen.es].
Lieu de l'exposition: FACU. DE CIEN. EXPERI. Y DE LA SALUD.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.

Résumé: Les résultats présentés dans ce document est orienté vers la conception d'une méthode funcionalización spécifiques à la surface de charbon actif, afin d'optimiser sa qualité d'hôte d'ions métalliques, en se fondant sur l'ancre formée par modélisation moléculaire arómatico un fragment, d'une capacité Des centres ancrés au arénicos charbon par des interactions de type pi-pi et une aliphatiques repos avec des groupes de base aptes à la rétention des métaux. À cet égard ont été synthétisés AMNLYSH2 et AMNTRENH composés, et en a fait de la caractérisation chimique et structurale de la même grâce à l'approfondissement de leur comportement comme ligands comparativement à ions métalliques en solution aqueuse. D'autre part, exploré les caractéristiques de la texture du charbon actif commercial choisi pour cet emploi, et on a déterminé la nature des groupes fonctionnels et le comportement de la surface de l'acide. Ultérieurement, les composés AMNLYSH2 et AMNTRENH est adsorbieron sur charbon activé Vérifier le mécanisme d'interaction est très irréversible, sur la base des résultats obtenus à partir d'isothermes d'adsorption à différents les mêmes valeurs de pH, les orbitales moléculaires études à la fois la adsorbant et les deux adsorbatos et XPS données . Enfin, nous avons évalué la capacité des systèmes comme adsorbants carbón-ligando en analysant les isothermes d'adsorption d'une série d'ions métalliques de l'intérêt industriel et / ou environnemental, et de comparer la capacité de rétention de ce dernier sur les adduits carbón-ligando et charbon mentionné à la Départ.

Auteur: GONZÁLEZ MARÍN ANA ISABEL.
Année: 2005.
Université: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Les résultats présentés dans ce rapport confirment que le complexe Os (h5-C5H5) Cl (PiPr3) 2 est un produit extraordinaire de départ pour le développement de la chimie de l'unité osmium ciclopentadienilo. La présence de deux liens labiles (Os-Os-Cl et P) en font un des précurseurs dérivés très polyvalent, ce qui a permis à l'étude d'une grande variété d'activation et de réactions de couplage. Nous avons préparé des complexes carbeno d'osmium Os (h5-C5H5) Cl (= CHPh) (PiPr2R) (R = iPr - C (CH3) = CH2), qui font apparaître un comportement ambivalent de Fischer et Schrock, car ils réagissent aux nucléotides Et electrófílos. Les réactions des composés à la fois de nucléotides C-dadores conduire à carbono-fragmento liens organiques. Toutefois, il existe des différences marquées dans la nature des produits résultant de l'addition de H +, qui dépend du remplacement de la R Phosphine. Ainsi, bien que la réaction du complexe triisopropilfosfina + H conduit à un dérivé bencilo-h3, l'addition de H + à isopropenildiisopropilfosfina composés conduit à un dérivé hidruro-bencilciclopentadienilo. Réactions avec TIPF6 conduire à des dérivés hidruro-carbino. Ces complexes, desprotonación avec metóxido sodium à générer des espèces neutres Os (h5-C5H5) (CF) (PiPr2R) (R = iPr - C (CH3) = CH2) qui, à la présence de méthanol conduire à des produits de couplage par carbono-oxígeno Ajoutant la liaison OH alcool triple lien Os-C de carbino. L'unité osmio-ciclopentadienilo est aussi un moyen approprié pour la formation des fosfinas funcionalizadas. Le ligand a-alquenilfosfina complexes Os (h5-C5H5) CI (= CHPh) (PiPr2 [C (CH3) = CH2]) devient un alilfosfina par le biais d'un intermédiaire osmafosfabiciclopentano par une réaction cicloadición [2 +2] CC double liaison entre La phosphine et de la double liaison Os-C de carbeno. La transformation osmafosfabiciclopentano-alilfosfina montre que dans la présence d'une coordination vacants dans le metalaciclo favorise le processus de b-eliminación metátesis comparativement à l'hydrogène. L'insertion de la triple lien NPP benzonitrilos un lien C (sp2) - H conduit à la phosphine composés iminofosfina. Ces espèces, en présence de borohidruro sodium et le méthanol, sont briser le lien PC aux unités osmapirrol. Le fragment de métal [Os (h5-C5H5) (PiPr3)] + est également un modèle utile pour promouvoir la formation d'espèces alilo d6 et d4, à l'aide du carbone-carbone couplage d'un ligand et de vinylidène nucléotides carbonés qui contiennent des atomes d'hydrogène en atome Le donateur, et l'activation d'un lien CH. Les ligands alilo dans ces composés sont coordonnés de manière exo et endo. Le mode de coordination ligand alilo dépend de la structure électronique des métaux comme un centre de la substituants de alilo syn égard de la Hmeso proton. Alors que les ions d6 exo favoriser la coordination, la stabilité relative des isomères exo et endo d4 espèces est régie par les substituants en position syn.

Auteur: ESCORIHUELA VITALES MARÍA INMACULADA.
Année: 2005.
Université: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS-ICMA.

Résumé: Le travail a été basé sur l'utilisation de forces non-covalentes en chimie de coordination. Cette thèse montre que ces forces peut être utilisée comme une sonde pour sélectionner les produits ayant des caractéristiques différentes en laboratoire. Dans le premier chapitre "Modulation effet pseudo-Jahn-Teller dans les complexes de Cu (II) dans l'état solide» se penche sur l'influence des changements subtils dans les molécules formant la coordination composé cristallin, à l'aide d'une sonde que l'effet de pseudo-Jahn -- Teller. Dans le deuxième chapitre intitulé "Etudier les interactions Intermoleculares le comportement des complexes de Cu (II) et Pt (II), avec le ligand CN," utilisée pour obtenir ces fuerzs complexe avec des degrés divers de nuclearidad similaires dans les systèmes chimiques. En outre, l'un d'eux est un intermédiaire dans la formation de type classique chlathrates Hofmann. Le troisième chapitre, "Zn complexes avec des ligands Uracilato, Timinato, 6-Metiluracilato et 5-Fluorouracilato" couvre l'étude conjointe de l'influence des changements de forme et de taille et de la formation d'hydrogène obligataires et / ou interactions électrostatiques ligands d'intérêt en biologie (Uracilo et Timina partie des acides nucléiques) et de la médecine (3l 5-fluorouracile est utilisé comme anticancéreux dans divers types de cancer depuis plus de 40 ans), en coordination composés Zn. Les différences entre les ligands topologique ont conduit à une étude comparative approfondie.

Auteur: RODRÍGUEZ MARTÍNEZ M. DEL CARMEN.
Année: 2005.
Université: VIGO [www.uvigo.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE VIGO.

Résumé: Dans le présent document analyse l'interaction des précurseurs ruthénium avec différents ligands difosfinito [1,2-bis (difenilfosfinoxi) éthane, (I)] et diaminodifosfino [N N'-bis (difenilfosfino) - N, N'-( Dimetiletilendiamino) (LN)]. Comme ruthénium précurseurs ont été utilisés [RuCl2 (DMSO) 4], et RuCl3.3H2O [RuCl2 (THF) (CO) 3]. Dans le premier chapitre de la thèse présente les résultats obtenus à partir du complexe [RuCl2 (DMSO) 4]. La réaction de ce complexe avec lingado Quelle a donné lieu à divers complexes singe et dinucleares fonction de la relation employés estequiométrica. Nous avons isolé et caractérisé les complexes [ru (u-Cl) 3 (ASM) 3Cl (I)] (1), [Ru (u-Cl) 3 (DMSO) Cl (I) 2] (2) [(RuCl (N2-n1) (Lo-Lo (O))) 2 (u-Cl) 2] (3) [(RuCl (I) (L ')) 2 (u-Cl) 2] (4 ), [(Ru (I) (L ')) 2 (u-Cl) 3] Cl + (5), [Ru (Cl) 2 (I) (L') 2] (6) , [RuCl2 (Lo) (Ph2POPPh2)] (7) et [Ru-Cl (A) (I) (Ph2POCH2)] (8), où L 'représente un ligand fosfito monodentado. Dans le chapitre 2 présente les résultats obtenus par les carbonilación de solutions RuCl3.3H2O et réaction ultérieure avec des ligands Lo et LN. Nous avons isolé et caractérisé différents clorocomplejos de ruthénium (II), dont le traitement subséquent avec LiAlH4 ou NaBH4 conduit à de nouvelles hidrurocomplejos de retenue (II). Dans le chapitre 3 présente, pour une partie, le résultat de la réaction de [RuCl2 (THF) (CO) 3] avec Lo, née dinucleares obtention de nouveaux complexes de ruthénium (II). En outre, à partir de ce précurseur de ruthénium, a conçu une nouvelle méthode de synthèse des espèces de Ru (0) [Ru (CO) 2 (PR3) 3] beaucoup plus facile et plus rapide que les méthodes utilisées jusqu'ici et ce qui permet la synthèse complexe formule générale [Ru (CO) 2 (L) 3] (L = PPh3, PPh2Me et PnBu3) et [Ru (CO) 2 (PR3) (DB)], où PB représente un ligand phosphure bidentado.

Auteur: MALDONADO ROGADO MARÍA AMPARO.
Année: 2005.
Université: EXTREMADURA [www.unex.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS, DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÁNICA, UNIVERSIDAD DE EXTREMADURA.

Résumé: 1,1. INTRODUCTION hétéro-atomes contenant de l'azote ou de soufre peut être trouvée dans la structure de nombreux produits naturels et de composés pharmaceutiques. En outre, ils peuvent faire partie de ligands multidentados utilisé très souvent dans la chimie de coordination dans le but d'obtenir de nouveaux composés ayant bioactivité. Ces ligands sont dérivés de indazol, benzimidazoles, et tiazina thiazoline. Ainsi, certains dérivés de tiazina présente des propriétés anti-tumorales, anti-anti-inflammatoire, analgésique et d'antibiotiques. De même, certains dérivés de thiazoline sont également intéressants en raison de leur activité potentielle que les antibiotiques et agents anti-tumorale. De même, indazol et ses dérivés sont d'une importance considérable du point de vue de ses propriétés pharmacologiques prometteuses. Enfin benzimidazol et ses dérivés sont largement utilisés pour son activité antiparasitaria, antifongiques, antivirales et allergiques. Fait intéressant, de la coordination des ligands bioactifs fait augmenter leur capacité, et que les ligands inactifs acquérir propendes interventions pharmacologiques. Pour des exemples tirés de 2-aminobencimidazol avec des métaux comme le cobalt, le zinc et le cuivre ont montré antibactériennes et antifongiques activité et ruthénium sont cytotoxiques. En outre, benzimidazole, comme un ligand comparaison avec les ions de métaux de transition, a aussi un grand intérêt à cause de complexes de sels métalliques avec ce ligand ont été largement étudiées comme des modèles de certaines molécules biologiques importantes. En raison de l'importance de cet hétéro dans le développement de produits pharmaceutiques, nous hemosiniciado une ligne de recherche sur la chimie de coordination des composés contenant des cycles tiazina, thiazoline, indazol et benzimidazole avec des ions métalliques de la première série de transition.

Auteur: LOZANO VILA ANA MARÍA.
Année: 2005.
Université: EXTREMADURA [www.unex.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENICS, SECCIÓN QUÍMICAS DE LA UNIVERSIDAD DE EXTREMADURA.

Résumé: Le tiazolinas, tiazolidinas et hétéro tiazinas sont présentes dans un grand nombre de substances qui ont des propriétés biologiques. Le tiazolinas peuvent agir comme agents pharmaceutiques, et des produits naturels biologiquement actifs tels que les antibiotiques, les inhibiteurs d'agents anti-VIH ou [1-5]. En outre, l'anneau 2-tiazolina fait partie de la structure de certains sideróforos comme Pioquelina [6] et Desferritiocina [7]. En outre, l'anneau thiazolidine est présent dans la structure des pénicillines [8]. De même, l'hétéro-1 ,3-tiazina partie du squelette de céphalosporines [9], une famille d'antibiotiques bêta-lactámicos qui fondent leurs mécanismes d'action des inhibiteurs de la synthèse de la paroi cellulaire bactérienne [10], ainsi que les Pénicillines, qui appartiennent aussi à cette famille d'antibiotiques. De leur côté, certaines dérives de 1,3-tiazainas présenté des propriétés anti-inflammatoire, analgésique et antipyrétique comparable à l'aspirine [11,12], ainsi que des propriétés anti-tumorales, antivirales `13], des anticoagulants, des antipaludiques [14] et antiimcobacterianas [15 ]. En outre, il a été montré que les composés de coordination peuvent influer sur l'activité biologique de ces substances, dans certains cas potenciándola significative [16]. Ces ligands se présentaient comme suit: -2 - (3,4-diclorofenil) imino-N-(2-tiazolin-2-yl) thiazolidine (TdTn) - 2 - (3,4-diclorofenil) imino-N-(4H - 5,6-dihydro-1 ,3-tiazín2-2il) thiazolidine (TdTz) - 2 - (3,4-diclorofenil) imino-N-(4H ,5,6-dihydro-1 ,3-tiazín-2-yl) Tétrahydro , 1,-tiazina (TzTz) - 2 - (3,4-diclorofenil) imino-N-2-tiazolín-2-yl) tétrahydro-1,3-tiazina (TzTn). La synthèse des ligands dérivés décrits ci-dessous: ligand TdTn a été obtenu par synthèse de 3 façons différentes, afin d'accroître de façon significative sa performance. La première fois, c'était la réaction 3,4-dicloroanilina avec 2-cloroestilisotiocianato dans un processus désormais en remuant froide reflux et l'agitation à la température ambiante atteignant les 16 heures. Les deux autres ont été faites en commun synthétique de la dernière étape de réaction parmi les précurseurs 2 - (3,4-diclorobencilamino)-2-tiazolina et 2-cloroetilsotiocianato. Une façon d'obtenir ce pionnier a été basée sur le faire réagir, dans un premier temps, le 2-méthyl mercaptotizaolina avec iodure, extremándose précautions dans la manipulation des réactifs de la deuxième en raison de sa toxicité puissant. La dernière étape de ce processus était d'obtenir le précurseur de moyens élémentaires de la dissolution de yodhidrato de 2 - (3,4-diclorobencilamino)-2-tiazolina qui a été obtenu jusqu'à l'émergence d'un solide blanc. La deuxième voie de synthèse du précurseur se fonde, en premier lieu, sur la réaction entre 3,4-diclorofenilisotiocianato avec éthanolamines d'obtenir tiourea. La poursuite a été la réaction de ce tiourea acide clorhidríco réchauffement reflux pendant 3 heures. Enfin, nous avons obtenu le précurseur 2 - (3,4-diclorobencilamino)-2-tiazolina transportant des moyens fondamentaux résultant de la dissolution. La deuxième ligand, TdTz, a été synthétisé par la réaction de précurseurs 2 - (3,4-diclorobencilamino)-2-tiazolina obtenues de deux façons ci-dessus, 3-cloroporpilisotiocianato réchauffement reflux pendant 4 heures. Dans le cas du ligand TzTz utilisé 2 canaux d'obtenir dif 8 erentes 1ff8 d'examiner quelles amélioré son rendement. Dans le premier de ces résumés réagissait 3,4-dicloroanilina avec 3-cloropropilisotiocianato en remuant froide reflux, et l'agitation à température ambiante pendant une durée d'environ 18 heures. La deuxième voie consiste à obtenir étape de la réaction entre le précurseur 2 - (3,4-diclorobencilamino)-2-tiazina et 3-cloropropilisotiocianato. Pour obtenir cette réaction a été un précurseur 3,4-diclorofenilisotiocianato avec propanolamina d'obtenir tiourera. Ultérieurement, il a été ajouté à celui tiourea dissolution acide clorhidríco réchauffement reflux pendant 3 heures. Enfin, il a obtenu le précurseur 2 - (3,4-diclorobencilamino)-2-tiazina diminuant l'acidité résultant de la dissolution. Le quatrième ligand obtenu TzTn, a été obtenue par la réaction de précurseurs 2 - (3,4-diclorobencilamino)-2-tiazina avec 2-cloroetilisotiocianato chauffage, le mélange pendant 4 heures, et le reflux. Une fois que les solides obtenus auprès des ligands, nous avons procédé à la cristallisation des mêmes techniques de croissance cristalline par la lenteur de l'évaporation du solvant, ce qui finalement cristal taille et la qualité optique adapté à la diffraction de rayons X de monocristal. Il a ensuite procédé à la détermination de la structure moléculaire des cristaux et des ligands par diffraction techniques, en utilisant le paquet programme WinGX [17] pour la résolution et l'affinement des structures cristallines et de la recherche du programme CONQUEST structures [18], qui prévoit la Cambridge structurels Base de données [19], pour l'étude comparative des structures existantes. Un diagramme de la structure moléculaire de TdTn, TdTz, TzTz et TzTn, qui a attiré l'eplipsoides chaleur à un niveau de probabilité de 50%, on peut le voir dans les figures 1,2,3 et 4, respectivement. En plus de caractériser les ligands par diffraction de rayons X de monocristal, ont été étudiées par d'autres techniques telles que l'analyse élémentaire, la résonance magnétique nucléaire du 1H et 13C, la spectroscopie UV-visible et la spectroscopie UV-Visible et IR spectroscopy. Il convient de mentionner que toutes ces ligands ont le potentiel de chélation forme anneaux de six membres, qui sont particulièrement stables. Cette supposer que les systèmes métal / ligand étudié composés pourraient être obtenus coordination stable. À l'achèvement de la synthèse et la caractérisation des ligands obtenus, nous avons procédé à l'élaboration du complexe de cobalt, de cuivre, de zinc et de cadmium dans la phase solide grâce à la réaction de chaque ligand chlorure de métal. L'étape suivante a consisté à poursuivre la recherche de monocristaux de complexes obtenues, ce qui, grâce aux techniques de croissance cristalline par la diffusion de vapeur ou de ralentir l'évaporation du solvant, cristaux adaptés à la technique des rayons X monocristal de la déification du complexe [CoCl2 (TdTn) ], [CoCl2 (TdTz)], [CuCl2 (TzTn)], [ZnCl2 (TdTn)] et [ZnCl2 (TzTz)]. Les cristaux qui n'a pas atteint une taille suffisante ou de qualité ont été étudiées par diffraction des rayons optiques Z poussière. Ainsi, en utilisant des méthodes directes de l'espace par le biais d'un algorithme de recherche 'Monte Carlo / tempérées parallèles »mis en oeuvre dans le logiciel FOX [20] et en appliquant la méthode de Rietveld [21] pour le raffinement, nous avons déterminé la structure cristalline de Le complexe [CuCl2 (TdTn)], [CuCl (TdTz)] (coordonné par l'isomère N tizaínico) [CuCl2 (TdTz)] (coordonné par l'isomère S tiazínico) [ZnCl2 (TdTZ)], [ZnCl2 (TzTn)] Et [CdCl2 (TzTn)]. Mis à part la détermination de la structure moléculaire des solides cristallins et isolées par les techniques de diffraction, a poursuivi la caractérisation de complexes obtenus par l'analyse élémentaire, spectrométrie de masse, la spectroscopie infrarouge spectroscopie électronique, l'électronique de spin resonance et le magnétisme. Dans tous les cas, il a été conclu que la structure du complexe a été déformée tétraédriques, avec l'atome de métal attachées à deux ligands et d'une molécule de chlore ligand (TdTn, TdTz, TzTz ou TzTn) qui se comporte comme didentado et coordonne la centrale par l'intermédiaire des atomes d'ions De l'azote tiazolínico et imínico (si c'est TdTn ou TzTn), ou tizínico et imínico (dans le cas de TdTz ou TzTz), formant un anneau Chélate six membres. La seule différence significative a été retrouvée dans l'un des isomères du complexe [CuCl2 (TdTz)], qui est coordonné par l'atome de soufre tiazínico (et non par l'azote dans le même ring). Pour vérifier la mesure du possible les propriétés biologiques et / ou de la synthèse des composés pharmacologiques, il procède à l'étude de ligands et complexes biologiques obtenus, compte tenu de l'intérêt remarquable que ce domaine est présenté dans le domaine de la chimie boinorgánica pour son implication dans les aspects du mode d'action des Ions métalliques dans les systèmes vivants, la toxicité, l'utilisation de médicaments, et ainsi de suite. Les tests biologiques menés composait de: A-études de l'activité antimicrobienne des composés synthétisés en face de divers micro-organismes. L'analyse des résultats a indiqué que seulement quatre des complexes montré un certain degré d'activité antimicrobienne sur la croissance de certaines des souches: [CoCl (TzTz) 2], [CuCl (TdTn) 2], [CuCl (TdTz) 2] (isomère Coordonné par l'azote tiazínico) et [CuCl (TzTz) 2]. B-Études de l'influence des ligands organiques et complexes dans l'activité de l'homme phagocytaires neutrophiles (précédé de la preuve de la viabilité). En ce qui concerne l'activité phagocytaires, comme le montre la figure 5, l'indice a augmenté ou phagocytaires capacité des neutrophiles à avaler sacs de latex pour traiter les échantillons de différents composés, sauf dans le cas du ligand TdTz, ne semblent produire aucun élément de preuve concernant le présent Aspect. L'augmentation mentionnée était statistiquement significative (p moins de 0,05) dans le cas des cellules traitées avec le complexe [CuCl (TzTz) 2] en comparaison avec le contrôle et les échantillons traités par les trois ligands organiques et de la complexité [CuCl (TdTz) 2] Et [ZnCl (TdTn) 2], ainsi que pour les neutrophiles en présence du complexe [CoCl (TzTz) 2] en comparaison avec le contrôle et les trois ligands. Aussi, dans le cas d'un pourcentage des phagocytes (figure 6), il ya eu une augmentation statistiquement significative (p moins de 0,05) lorsque les neutrophiles ont été incubées avec le complexe [ZnCl (TzTz) 2] par rapport à l'échantillon de contrôle, ce qui signifie qu'il ya Plus de cellules activées. Enfin, l'efficacité phagocytaires (figure 7) a été plus élevé dans les neutrophiles deux contrats avec le complexe, mais pas dans le cas des ligands, qui est resté inchangé ou a même baissé. Cette efficacité a été significativement plus élevée (p moins de 0,05) que les valeurs de contrôle, les ligands et complexes [CuCl (TdTz) 2], [ZnCl (TdTn) 2] et [ZnCl (TzTz) 2] dans le cas de l'échantillon Traités avec le complexe [CuCl (TzTZ) 2]. À son tour, le complexe [CoCl (TzTZ) 2] a mis en place une augmentation de l'efficacité phagocytaires statistiquement significative (p moins de 0,05) en comparaison avec le contrôle et les ligands. Enfin, les valeurs de phagocytaires efficacité de la manipulation génétique des cultures conduites en présence du complexe [CuCl (TdTn) 2] étaient statistiquement significatifs (p moins de 0,05) en comparaison avec les échantillons traités avec les ligands TdTn et TzTz. D'après les résultats, on peut conclure que la plupart des composés qui augmentent la capacité des leucocytes phagocytaires neutrophiles dans cette étude sont complexes [CuCl (TzTz) 2], [CoCl (TzTz) 2], [ZnCl (TzTz) 2] et [CuCl ( TdTn) 2]. Cet effet de promouvoir la phagocytose (reflété dans le phagocytaires index) est due à la fois à une augmentation du nombre des phagocytes activée (phagocytaires pourcentage) et de l'accroissement de l'efficacité de ces cellules actives fagocitar particules antigéniques (phagocytaires efficacité). En outre, il démontre que la coordination d'ions métalliques accroît le rôle des neutrophiles, de plus en plus le record de plongée 8 uneinnat 27b pas spécifique, puisque les trois paramètres évalués phagocytose valeurs présentées ci-dessus dans le cas des échantillons traités avec vous des complexes à l'égard de la même seulement Incubées en présence des ligands respectifs.

Auteur: MORANTE ZARCERO SONIA.
Année: 2005.
Université: REY JUAN CARLOS [www.urjc.es].
Lieu de l'exposition: ESCUELA SUPERIOR DE CIENCIAS EXPERIMENTALES Y TECNOLOGÍA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD DE ALCALA.

Résumé: Dans cet article, nous développons de nouvelles méthodes d'analyse permettant de déterminer la chiralité de expóxidos obtenus en synthèse asymétrique procédés et leur application à l'étude de l'activité catalytique d'un certain nombre de nouveaux complexes titatino (IV), avec un volume de ligands chiraux. Les méthodes d'analyse développées sont fondées sur la phase HPLC avec chiraux CHIRALPAK - AD - H dans la phase stationnaire norme pour la détermination du enantiomeros de fenilglicidol. HPLC-MS également chiraux CHIRALPAK - AD - Hy dans la phase stationnaire routine de la phase de détermination de la énantiomères glycidol et de l'électrophorèse capillaire afin de déterminer lso énantiomères de fenilglicidol avec succinil - ciclodextrina comme chiraux sélecteur. Il résume également complexe alcóxido titane (IV) avec des ligands fenoxo - éteres volumineuses et explore leurs processus epoxidación alcool cinámico et de l'alcool alílico.

Auteur: BRANDI BLANCO MARÍA DEL PILAR.
Année: 2006.
Université: GRANADA [www.ugr.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA.

Résumé: Parmi les nombreux composés de coordination, il existe un ensemble très complet qui comprend soi-disant mélange complexe de les ligands contenant un atome de métal qui répond à leur environnement, avec deux ou plus de ligands différents. L'étude de l'une ou l'autre des combinaisons toujours besoin d'un élément structurel de soutien. À cet égard, les études cristalográficos représentent le meilleur moyen de passer d'une part, qui est de créer un complexe d'un mélange de ligands et de l'autre, afin de préciser la nature et l'ampleur des interactions dans un complexe de ' Domaine extérieur ". L'examen de cette mine d'informations révèle, dans de très grandes lignes, les effets de la raideur conformacional ce ligands, sous ses diverses formes, ainsi qu'une polyvalence notoire que, par delà le comportement de coordonner ses formes protonadas (H2pdc et Hpdc -) et d'anions (Pdc2 -), même en dehors de son denticidad

Auteur: Crespi Serrano Laura.
Année: 2006.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA [www.uab.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias (UAB).
Lieu de préparation: Universidad Autónoma de Barcelona.

Résumé: Cette thèse est encadrée dans le domaine de la catalyse homogène, en particulier dans la synthèse de ligands chiraux difosfito et catalyseurs pour utilisation ultérieure dans hidroformilación asymétrique des oléfines et des produits naturels qui sont des précurseurs de drogues comme le pur enantioméricamente (S)-Naproxeno ou de l'ibuprofène. Jusqu'au début des années 90 seulement Pt/SnCl2 avec difosfinas catalyseurs chiraux, 7 atomes dans le cycle chélate, permettant obtenir excès enantioméricos important, mais l'activité quimio-et regioselectividad étaient faibles. À partir de 90, même s'ils ont évalué un grand nombre de ligands pour les catalyseurs asymétriques hidroformilación seulement ont obtenu de très bons résultats avec difosfito rhodium et de Union Carbide Chiraphite (ee = 90%) et le fosfina-fosfito (R, S)-Binaphos ( Ee = 95%), qui forme des chélates de 8 membres. Récemment, dans notre groupe ont été synthétisées et étudiées difosfito le ligand (R)-ftabinfos, formant des anneaux chélate de 16 membres avec le rhodium, contient un squelette avec une pièce centrale et produit spacer isoftálico% ee> 70 en hidroformilación de vinilarenos. Son diastereoisómero (S)-ftabinfos pas former des chélates et, par conséquent, ne produit que de façon marginale ee. Ce résultat indique un effet de coopération entre le ligand et le centre estereogénico fragment binaftílico. Étant la première fois que vous utilisez un metalamacrociclo dans un processus estereoselectivo et ont obtenu de bons résultats, il a été proposé la synthèse et l'étude de différents ligands avec la même structure que (R)-ftabinfos mais variables fragments. Ils ont été obtenus 8 nouveaux ligands, caractérisés et testés dans le hidroformilación styrène (oléfines aromatiques) catalysées par des complexes de rhodium. Six d'entre eux est structurellement liée à la (R)-ftabinfos et 2 consiste en un squelette de 4 carbones, dérivé de l'acide tartrique et un fragment fosfito binaftílico. Avec ces obtubieron meilleurs résultats ont été testés dans hidroformilación de produits naturels (anéthol, estragole, safrole et isosafrol). Il ya eu enantioselectividades de 54% en aldéhyde ramifiées version bêta sur le safrol, bien que regioselectividad est de 38% dans ce aldéhyde. Il a été étudié par RMN polynucléaire de la structure complexe (RhH (CO) L (difosfito)) n (L = P; PPh3). Les résultats montrent que seules des ligands (S)-Me4ftabinfos, est capable de former des chélates stables par mononucléaires espèces, similaire à (R)-ftabinfos, mais pas de la bonne parce qu'elle enantioselectividades pièce connecteur centre estereogénico et puis ça crée un environnement de Forme avec catalyseur chiral rhodium. Nous avons également établi des complexes (PtCl2 (difosfito)) ny par RMN 31P a été déterminé qu'il existe dans la solution que les mélanges de produits de différentes nuclearidades et estereoquímicas. Ces complexes ont été testés en utilisant SnCl2 comme co-catalyseur dans hidroformilación d'étirement, d'obtenir des excès enantioméricos faible (15%).

Auteur: GARCÍA FONTECHA ANA.
Année: 2006.
Université: LA RIOJA [www.unirioja.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.
Lieu de préparation: CENTRO CIENTÍFICO TECNOLÓGICO. UNIVERSIDAD DE LA RIOJA.

Résumé: Le travail est présenté, est centré sur l'étude de composés organométalliques et de l'homo-insaturés heteropolinucleares platine avec des groupes tels que le cyanure ou fosfinoalquino et a été divisé en deux sections différentes. -- La première partie se concentre principalement sur la réactivité de nouveaux composés Pt (II) et Pd (II), qui contiennent au moins un ligand alquinil (ou diinil) (diphényl) phosphine, PPh2CÂ huitième CR, par opposition aux espèces de Pt (II ) Cis-[Pt (C6F5) 2 (thf) 2] et Pt (0) [Pt (h2-C2H4) (PPh3) 2]. En outre, dans le but de renforcer les paramètres permettant de contrôler certains processus ciclación de ligands alquinilfosfina, explore les différents comportements connaissent certains dérivés mononucléaires Pt (II), soumis à la thermique ou de processus photochimiques. -- En revanche, la seconde partie est axée sur la synthèse, la caractérisation et l'étude structurale des propriétés optiques des polymères dérivés heteropolinucleares oligoméricos ou stabilisé par des interactions Pt-Tl, obtenu par réaction de produits dérivés mononucléaires (NBu4) [cis-Pt (C6F5 ) 2 (NC) (PPh2CÂ quatrième CF)], (NBu4) [cis-/trans-Pt (C6F5) 2 (CN) 2] et (NBu4) 2 [Pt (C6F5) 4] avec du sel de thallium (I) TlPF6 .

Auteur: VAIANA LEA MARIA.
Année: 2006.
Université: A CORUÑA [www.udc.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias.

Résumé: Dans cette thèse de doctorat a cherché à approfondir l'étude de la coordination des composés de métaux de transition avec des récepteurs macrocíclicos. En particulier, il a montré comment la variation de la rigidité de la structure et des changements dans la topologie et la rigidité des armes accrochées dans un récepteur macrocíclico peut le faire, il impose une certaine coordination géométrie de l'ion métallique, ou qui répond aux exigences coordinativas elle . Cela aura sélectionné six lauréats qui appartiennent à la classe des soi-disant structurelles éthers lariat, qui sont macrociclos provenant de la couronne dans les éthers qui intègrent les chaînes latérales contenant des atomes posés donnant potentiel postes supplémentaires de coordination. Tous les bénéficiaires restent à l'étude en tant que caractéristique commune à l'intégration simultanée des atomes d'azote et d'oxygène comme hétéroatomes, bien que le nombre et la répartition de ces différaient les unes des autres. Essentiellement, ces différences se manifestent sous deux aspects: i) la couronne de cette dervian (-1,10 diaza - 15 - couronne - 5 ou 4,13 - diaza - 18 - couronne - 6), et ii) la nature de la côte Qui intègrent les chaînes (l'aniline, benzimidazoles ou salicialdimino). Ainsi, L1 L3 et H2 L5 dérivé du couronnement de mineur denticidad et de la taille (1,10 - diaza - 15 - couronne - 5), tandis que les autres n'utilisent l'4,13 - diaza - 18 - couronne - 6. À son tour, L1 et L2 incorporer les chaînes latérales avec l'aniline groupes, L3 et L4 incorporée dans ses bras benzimidazoles groupes, et H2L5 et H2L6 incorporer les chaînes latérales contenant des groupes saliciladimino. Pour sa part, du point de vue de leur potentiel donneur, le receveur L1 et L3 peuvent agir comme des ligands heptadentados N4O3, L2 et L4 comme octadentados N4O4, L5 comme nonadentado N4O5 et enfin L6 comme decadentazo N4O6. Comme des cations métalliques a travaillé avec Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu (II) et Zn (II). Alors que les bénéficiaires L1 et L3, montrer l'architecture optimale pour forcer heptacoordinación et de l'environnement bipirámide pentagonale, inhabituel métal géométrie de la première série de transition, L2 et L4 ont montré une plus grande polyvalence peut s'adapter aux préférences de chaque métal électroniques venant aussi de permettre à la production Des complexes binucleares pour Co (II), Ni (II) et Cu (II). Particulièrement intéressant est le complexe de Co (II) L2, présentant des caractéristiques structurelles qui font penser à l'actif centre de la MAP des Escherichia coli et peut être considéré comme un modèle de la même structure. Avec des récepteurs L5 et L6, dans tous les cas, on a obtenu des composés binucleares, certains d'entre eux, avec des caractéristiques structurelles.

Auteur: PEREZ CADENAS MARIA.
Année: 2006.
Université: MURCIA [www.um.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Cette thèse décrit la préparation et l'étude de caractérisation des propriétés et la réactivité fotofísicas la première tranche du complexe Pt (II) et Pd (II) avec le ligand (fluoren - 9 - iliden) metanoditiolato et ses dérivés 2,7 - di- tert-butanol Butil - et 2,7 - dimetoxi - sustituidos. Les nouveaux composés homometálicos platine correspondent aux types généraux bis, (ditiolato) platinato (II) et ditiolatobis (ligands) platine (II) (ligands = fosfinas, isocianuros, diiminas). Il a également synthétisé une famille de semblables complexes de Pd (II) avec le ligand 2,7 - di- tert-butanol butil - sustituido, une série de complexes heterometálicos de Pt / Au et Pd / Au, ainsi que d'une certaine coordination des polymères Pd / Au, Pd / Ag, Pt / Pt et Au / Ag. Entrées plus importanes énoncées ci-après. Pour la première fois, il a été observé l'oxydation d'un complexe type de anioniques bis (ditiolato) platinato (II) dans des conditions atmosphériques ou par réaction avec ferricinio, il en résulte un mélange complexe de Pt (II) / Pt (IV) sans précédent. Il a préparé un ditioato complexe dinuclear de Pt (II) et complexes mixtes ditioato / ditiolato de Pt (II) et Pd (II) pour protonación de composés dianiónicos bis (ditiolato) metalato. Il a obtenu une série de complexes heterometálicos agrégation unités (triciclohexilfosfina) or (I) des complexes du type a (ditiolato) metalato ou ditiolato (diimina) (II) du métal (métal = Pt, Pd). De même, il a été accordé une série de polymères de coordination Pt (II) et Pd (II) d'ions en agrégeant Au ou Ag (I) (I) des complexes à un (ditiolato) metalato. Ont été mesurées et attribuées à l'absorption de tous les spectres des complexes solubles et les spectres d'émission de tous les complexes luminescents. Les principales conclusions sont les suivantes: (a) Dans le cas des produits dérivés et des complexes anioniques avec fosfinas et diiminas, l'absorption d'énergie et des émissions de transfert de charge pour les transitions sont inférieures à celles observées pour les mêmes complexes avec les ligands 1, 1 - etilenoditiolato contenant des groupes retiradores de densité électronique . Ceci peut être attribué à une force de caractère electrodador de ligands (fluoren - 9 - iliden) metanoditiolato, ce qui augmente l'énergie de la HOMO dans tous les cas, ce qui entraîne un déclin de l'énergie HOMO - LUMO intervalle. (B) a été décrit pour la première fois par la lumière d'une série de type complexe ditiolatobis (isocianuro) platine (II). (C) Le complexe ditioato / ditiolato de Pt (II) sont un nouveau type de cromóforo montrant lunimiscencia la dissolution à la température ambiante. (D) Il a été décrit pour la première fois la luminescence du complexe Pd (II) avec les ligands 1,1 - etilenoditiolato. (F) La coordination des unités (triciclohexilfosfina) or (I) des complexes du type a (ditiolato) metalato (II) et ditiolato (diimina), du métal (II) (= métal platine, palladium) donne lieu à des changements significatifs dans son fotofísicas Propriétés. Le principal effet est une augmentation des énergies des transitions MLCT ou le transfert du fret à la diimina à la suite de la baisse de l'énergie des HOMOs mixte métal / ditiolato.

Auteur: CIRERA FERNÁNDEZ JORDI.
Année: 2006.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: UNIVERSIDAD DE BARCELONA.
Lieu de préparation: UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Auteur: BOZOGLIÁN TATLIÀN FERNANDO.
Année: 2006.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAT DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Résumé: Valence composés de cyanure mélangé à de ponts sont connus depuis de nombreuses années, tout intérêt pour les espèces discrètes avec nuclearidad défini est beaucoup plus récente. Il existe de nombreux exemples dans la littérature de complexes matales transitoire ponts avec le cyanure parce que leurs propriétés sont adaptées à des applications dans le magnétisme moléculaire, l'électrochimie et l'électronique moléculaire. Dans ce travail, nous avons préparé une série de complexes mixtes de valence discrets classe II contenant CoIII / FeII et ponts cyanure. Pour la synthèse a été utilisée stratégie originale qui implique une série d'étapes redoz et de remplacement. Cela aurait produit complexe dinucleares de formule générale [(Ln Co. III (NC u)) II Fe (CN) 5] - et trinucleares [(Ln Co. III (u NC)) 2 Foi II (CN 4] 2 + Où Ln représente un ligand macrocíclico pentadentado. A été étudié l'effet produit par des variations dans les ligands macrocíclicos utilisés comme facteurs inductif oxydoréduction sur les propriétés, l'acide et le groupe chargé du transfert de ces métaux, des composés métalliques. A une partie essentielle de cette thèse est L'étude cinético - mecanístico les réactions d'oxydation en utilisant différents oxydants du domaine extérieur. Fondant sur les paramètres d'activation a été déterminé l'importance des interactions spécifiques lien hydrogène dans les réactions étudiées. Était également avoir établi espèces dinucleares oxydé Co III / III qui ont Fe A permis de réduire la réaction et établir la formation de peroxyde d'hydrogène en tant que produit de cette réaction et de la création de la formation du peroxyde d'hydrogène en tant que produit de cette réaction et d'établir un mécanisme plus probable pour la sphère domestique. Enfin, Il a étudié la chimie de certaines des espèces sur de solides appuis. Ont été utilisés pour sensibiliser les cellules solaires où il a été en mesure d'établir l'efficacité de la bande de transfert de charge métal métaux par injection d'électrons dans TiO2. Enfin, les lagunes espèces trinucleares ont été Encapsulées dans un solide moyen de SiO2, qui ont trouvé que les complexes sont tenues tant physiquement que par l'interaction avec la matrice. Ces systèmes a été remarqué qu'il est possible de reproduire au sein de cette matrice oxydoréduction comportement de l'espèce en solution.

Auteur: MATEO PÉREZ ANA CONCEPCIÓN.
Année: 2006.
Université: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE DERECHO.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Ce rapport décrit de nouveaux dérivés semi sándwuich de Ti (IV) avec des ligands ciclopentadienilo ou indenilo possédant un remplaçant éthylique b- funcionalizado. Il examine le comportement de sustituyente amiro, de l'éther ou de ces ligands de la phosphine dans le nouveau complexe de la préparation, à la fois en solution et à l'état solide. En outre, on a découvert une famille de précurseurs de catalyseur en titane semi-arides sándwich hautement efficace et regioselectivos pour hidroaminación intermoléculaire de alquinos. Les réactions du complexe CpXTiCl3 (X = CH2CH2NMe2 (N), CH2CH2OMe (O), CH2CH2PPh2 (P)) et IndTTiCl3 (X = CH2CH2NMe2 (N), CH2CJ2OMe (O)) avec 1,0, 2,0 et 3,0 équivalents MeMgCl diriger l'résultant Mono-, di- et trimetilo CpXTiMeCl2, IndXTiMeCl2, CpXTiMe2Cl, IndXTiMe2Cl, CpXTiMe3 et IndXTiMe3 respectivement. Dans l'état solide, l'atome donneur de remplacement X lingado ciclopentadienilo ou indenilo ces ocmpuestos est faiblement lié à la métallurgie et le centre de prêts transoide un ligand méthyle. Lors de la dissolution, le groupe se dissocie donneur et atteint l'équilibre entre les espèces hepta - et hexaxoordinadas. La molaire fraction de l'espèce découplées augmente comme le fait obstacle estérico autour du centre et de la diminution de l'encaisse groupe d'affinité donneur dans la chaîne vers l'atome de titane (NMe2 plus oMe = PPh2). Dans cette optique, les réactions de CpOTiCl3 avec 3,0 équivalent PhCH2MgCl, PhMgCl et (p - tolil) MgBr conduire à des dérivés CpOTiR3, avec le remplacement de l'éther libre tant à l'état solide que la dissolution, comme c'est le cas dans le complexe arilóxido CpOTiX3 - Non Non (OAr) (X = Cl, CH3 et n = 1-3) et le propargilóxido CpOTiMen (OCPh2C = CH) 3 -n (N = 1.2). Contrairement lso composés mentionnés ci-dessus, le groupe donneur dans la chaîne alquílica dans le complexe amido - imido ((2,6 - iPr2C6H3) NH) CpXTi (= N (2,6 - iPr2C6H3)) (X = N, P), reste Au centre coordonnée en espèces et en état de dissolution. Dérivés trimetilo CpXTiMe3, CpTiMe3, IndXTiMe3, H4IndTiMe3 et IndTiMe3 se sont révélés être les précurseurs bon catalyseur pour hidroaminación regioselectiva de alquinos aliphatiques (1 - octino et ciclohexilacetileno) et aromatiques (fenilacetileno et 1 - fenilpropino) avec des amines aromatiques (2,6 - dimetilanilina et 2, 6 - diisopropilanilina) et aliphatiques (tert-butanol butilamina, dodecilamina et la cyclohexylamine). La nature Markovnikov ou anti Markovnikov delos produits dépend de la nature aliphatiques ou aromatiques tant alquino que les amines. Les réactions des alquinos aliphatiques amines aromatiques donner les produits Markovnikov avec regioselectividades de 100%, tandis qu'avec tert-butanol butilamina et dodecilamina obtenu dérivés Markovnikov antipersonnel, aussi regioselectividades de 100%. Les réactions de ces alquinos avec la cyclohexylamine conduire à des mélanges de ces deux produits. Le hidroaminaciones la aquinos aromatiques conduire qu'à plus de produits de lutte contre Markovnikov indépendamment du type de amaina utilisés. Lorsque l'on compare les résultats de tous les précurseurs étudiés montre que l'efficacité de ces systèmes augmente dans le groupe d'affinité diminue dispensateur de ligands ciclopentadienilo indenilo vers atome de titane, c'est-à-dire la séquence Nme2 inférieur OMe - PPh2. En outre, depuis le complexe amido - imido ((2,6 - iPr2C6H3) NH) CpXTi (N = (2,6 - iPr2C6H3)) (CpX = CpN, CpP) se sont avérées être totalement inactif pour les réactions de hidroaminación avec 2, 6 - diisopropilanilina, cette séquence suggère que, lors de la catalyse groupe donneur n'est pas coordonné l'atome de titane. Le rôle des chaînes latérales funcionalizadas semble être d'empêcher la formation d'espèces inactif en raison de sa demande de l'espace. En conséquence, les précurseurs indenilo sont tellement nouveau - 8 gioselec 419 tives comme ciclopentadienilo pour hidroaminación intermoléculaire de alquinos Toutefois, les rendements en termes de réaction, le précurseur indenilo sont plus efficaces que les espèces ciclopentadienilo pour les réactions en utilisant des substrats moins encombrantes, tandis que le complexe ciclopentadienilo sont Plus efficace des substrats pour la réaction avec plus d'exigences estérico.

Auteur: DIAZ ALVAREZ ALBA ESTRELLA.
Année: 2006.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Chapitre 1 décrit la synthèse de nouveaux complexes chiraux du ruthénium (II) contenant des ligands iminofosforano - fosfina type ou. Le premier est obtenu par monoiminación sélective de la difosfina et coordination ultérieure à un centre métallique. En revanche, la récente généré complejando la même difosfina un fragment areno - rutenio, suivi par un processus de iminación. Cela aura préparé le complexe regioisoméricos et (R = P (= O) (OPh) 2, p C6F4CN). Selon le reste R, le traitement par le sel provient d'argent et de composés mononucléaires ou espèces dinucleares et dans laquelle le ligand iminofosforano - fosfina servant de pont entre les deux centres de métal. En outre, il a étudié la coordination d'un tricycliques imino - fosfina chiraux ligands des fragments (? 6 - areno) - rutenio (II) a été observée dans tous les cas, les processus totalement diastereoselectivos. La synthèse des dérivés optiquement purs ont été utilisés comme precatalizadores dans des réactions Diels-Alder montrant d'être actif, même si le estereoselectividad induite faible. Le deuxième chapitre traite de la synthèse de complexes contenant le ligand P (NMeNCH2) 3 (THPA) soluble dans l'eau. Ainsi, la coordination de leur action à un fragment areno - rutenio (II) ou [MCl (COD)] (M = Go, Rh) entraîne la formation de dérivés solubles dans l'eau. La méthylation sélective d'un de l'azote tête de pont de la THPA conduit à la formation du complexe fosfino - amonio. Dérivés obtenus se sont avérés efficaces dans le catalyseur d'isomérisation alcools alílicos pour former des composés carbonílicos pour les deux organique et en milieu aqueux. De plus, ils sont à même de promouvoir cicloisomerización (Z) eninoles eau pour générer les furannes. Le troisième chapitre porte sur la préparation du complexe dinucleares de ruthénium (II) de rhodium et d'iridium (I) (I) avec le difosfina P (NMeNMe) 3P (THDP) servant de pont reliant. Ces produits dérivés ont été utilisés avec succès, comme precatalizadores processus de type Kharasch en milieu aqueux. Ainsi, l'ajout de bromotriclorometano d'oléfines génère polihaloalcanos.

Auteur: SORIANO DOTOR MARIA LAURA.
Année: 2006.
Université: CASTILLA-LA MANCHA [www.uclm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS DE CIUDAD REAL.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS DE CIUDAD REAL.

Résumé: La chimie supramoléculaire est l'une des plus florissantes domaine de la chimie et contemporain a été défini en 1978 par Jean-Marie Lehn comme "chimie des assemblages moléculaires et de la liaison intermoléculaire." Parmi les objectifs de la chimie supramoléculaire est la préparation De molécules récepteur (hôte) spécifique pour un nombre limité de substrats. Ligands bispirazolilazinas synthétisés dérivés sont quinoxaline, pirazina et piridazina, et a présenté quatre atomes d'azote adapté aux centres de coordination des métaux. La conception de ces ligands des est liée à l'existence d'hétérocycle variables de la richesse électronique, qui favorisera la présence d'interactions dans l'supramoléculaires composés préparés. Ces les ligands ont été choisis pour notre travail en raison de son potentiel d'application dans le développement de blocs de construction pour la propagation de la coordination de leurs activités dans les produits dérivés résultant polynucléaires taille variable. Le principe de propagation dans le cadre de la coordination le simple fait que la coordination de ces ligands de centre d'un seul métal conduit à une entité où il ya des postes vacants coordinativas dans le centre de trésorerie et la capacité de coordonner le ligand. Ces deux faits ne sont pas autocompensarse in-house construction de l'unité, mais par autoensamblado plusieurs de ces unités, conduisant à des composés polycycliques. À cette fin ont été menées à bien les réactions de ces ligands des métaux et des sels de Cu (I), Ag (I), Co (II), Ni (II) et Cu (II) dans le but de concevoir des espèces metalopolímeros et metalociclofanos deux dinucleares Type (M2L2) comme tetranucleares (M4L4) de type grille [2x2] avec des caractéristiques différentes en fonction du type de ligands, la géométrie du centre métallique, la capacité coordinativa d'anions en présence d'autres molécules dadoras et les conditions de réaction. Dans ces instruments dérivés ont été trouvés plusieurs objets non covalente les interactions qui ont été étudiés par diffraction aux rayons X des études de la résonance magnétique nucléaire (à travers les expériences HOESY et DOSY). Dans un contexte légèrement différent, l'utilisation de produits dérivés 2,4 - diamino - 6 - R - 1 ,3,5 - triazina permet à la formation de suspendre supramoléculaire autre dimension (1D, 2D et 3D), en présence de glutarimida et centre métal Ag (I) et Cu (I), grâce à l'utilisation de l'hydrogène aminés lien avec des groupes de paires d'électronique de l'azote anneau triazines voisins. Il a noté la grande polyvalence des géométrie frappés par les ions argent dérivés obtenus avec ce centre de trésorerie, tandis que les taux de la coordination 2, 3, 4, 5 et 6, ce dernier étant un indice de coordination inhabituel pour l'argent. Ont également été élaborés et complexes de Ru (II) avec certains de ces ligands des bispirazolilazina d'étudier sa capacité de catalyseurs d'hydrogénation dans les processus de transfert de cétones. Le processus d'hydrogénation de acetophenone et benzophénone modérée et présente une activité catalytique est influencée par les caractéristiques du ligand, et le type de areno utilisés.