COORDONNÉ COMPOSES (3)

Auteur: PAREDES PEREZ PALOMA.
Année: 2006.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUIMICA.
Lieu de préparation: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE QUIMICA ORGANOMETALICA ENRIQUE MOLES.

Résumé: Ce document décrit la synthèse des complexes de l'iridium (I) et d'iridium (III) avec les ligands pybox enantiopuros et ses premières applications en catalyse asymétrique. Dans le chapitre 1 décrit la synthèse de la première complexes de l'iridium (I) avec les ligands R - pybox (R = iPr, Ph - ou en pybox). Complexes cationiques pentacoordinados [Go (? 2 - C2H4) 2 (3 - N, N, NR - pybox)] [Y] (Y = SbF6 ou PF6) et tetracoordinados [Ir (CO) (3 - N, N, NR - Pybox)] [Y] (Y = SbF6 ou PF6) ont été synthétisés à partir de [Go (? Cl) (coe) 2] 2. Complexe cationique et neutre, mono- et bimetálicos, obtenue par réaction du [Ir (? Cl) (coe) 2] 2 avec pybox et différents sels. Il décrit l'élaboration et la caractérisation de complexes [IrI (3 - N, N, iPr - pybox)], [Ir2 (? Cl) (3 - N, N, NR - pybox) 2] [SbF6] et [ (Go (3 - N, N, iPr - pybox) (? Cl)) Ag] [SbF6]. Dans ce chapitre, étudie également la réactivité du complexe [Go (? 2 - C2H4) 2 (3 - N, N, iPr - pybox)] [PF6] contre alquinos. Sa réaction à DMAD génère complexe [Go (? 2 - MeO2CC? CCO2Me) 2 (3 - N, N, iPr - pybox)] [PF6], alors que les réactions alquinos terminaux, comme propiolato éthylique ou méthylique conduire à une inédite Processus de couplage entre eux et lui-même ligands pybox. Dans le chapitre 2 décrit la synthèse et la réactivité des complexes d'iridium (III) avec les ligands R - pybox (R = iPr, Ph - ou en pybox). Complexes neutre [IrCl3 (3 - N, N, NR - pybox)] ont été préparés par la réaction de [Ir (? Cl) (coe) 2] 2, pybox et Cl2 et réactions des complexes cationiques par oxydation estereoselectivas sur l'ajout de certains complexes d'iridium (I) - pybox décrit dans le chapitre précédent. Il décrit la préparation du complexe [IrI2L (3 - N, N, NR - pybox)] [PF6] (L = C2H4, CO), [IrXR (? 2 - C2H4) (3 - N, N, NR - pybox) ] [PF6] ou [IrXR (CO) (3 - N, N, NR - pybox)] [PF6] (X = I, Cl, R = H, loyer, acilo, alilo). Destaca la síntesis de complejos alilo électronique hidruro fr condiciones suaves. La réaction de l'hydrure complexe par rapport à l'éthylène (un processus intramoléculaire), et contre alquinos conduit à l'insertion de ces processus sur le lien Ir - Hya la formation de nouvelles espèces dinucleares. Au chapitre 3, évalue l'activité catalytique d'un grand nombre de complexes décrites dans les chapitres 1 et 2 dans les différents procédés catalytiques. Plus précisément, on a étudié son activité dans la synthèse asymétrique de aldoles moyen d'une réduction aldólica réductrice et de la réduction asymétrique des cétones par le biais de deux procédés: hidrosililación et le transfert de l'hydrogène. Les catalyseurs sont actifs testés et présentés conversions et enantioselectividades variés. Les réactions de réduction de cétones par transfert d'hydrogène se dérouler avec une grande efficacité (transformation quantitative et excès enantioméricos comparé à 77%) et représentent les premiers exemples de synthèse enantiopura des alcools secondaires en utilisant des systèmes iridio - pybox de catalyseurs.