ORGANOMÉTALLIQUE COMPOSES

Auteur: PÉREZ CORTÉS YOLANDA.
Année: 2003.
Université: REY JUAN CARLOS [www.urjc.es].
Lieu de l'exposition: CIENCIAS EXPERIMENTALES Y TECNOLOGÍA.
Lieu de préparation: UNIVERSIDAD REY JUAN CARLOS.

Résumé: 1 - Elle a mis au point une famille de complexes alcóxido titane (IV) avec volumineuses ligands d'estequiometría [Ti (OiPr) 4 -n (OR) -n] N = 1,2,4 (1-15). La méthode la plus appropriée pour la synthèse de ces complexes est dérivé de l [Ti (OiPr) 4] faire réagir avec la quantité correspondante de l'alcool. Selon les données spectroscopiques, il est proposé que le complexe du type [(Ti (OiPr) 4 -n (OR) n) 2] / 1-10) où n = 1,2, les dimères, où les deux centres de titane sont puenteados Par les ligands isopropóxido et titane atome présente un environnement bipirámide trigonal déformée. Au lieu de complexes de type [ti (OR) 4] 11-15, il est proposé qu'elles soient monomères, tant à l'état solide que la dissolution, en présentant un tetrahedral ouvrage. 2 - Complexes alcóxido 7,8,9 et 10 ont été testés comme catalyseurs enprocesos de epoxidación asymétrique alcool cinámico, étudier l'influence du temps de réaction catalyseur / substrat. Les meilleurs résultats ont été obtenus quand il a été utilisé complexe 8, pour atteindre un excédent enantiomérico de 64%, pour un catalyseur / substrat (1 / 1) et un temps de réaction de 12 heures. 3, - ont été synthétisés et complexes de titane (IV) avec des ligands alcóxido préposés de produits dérivés [Ti (O1Pr) 4], en formant des complexes mono-, di- et trinucleares, comme le complexe [(Ti (OiPr) 3) (O2C10H11)] ( 16) [(Ti (OiPr) 3) 2 (O2C6H6N2)] (19) et [(Ti (OiPr) 3) 3 (O3C3N3)] (20), respectivement. 4, ont été élaborés des complexes minociclopentadienilo alcóxido dichloro titane (IV) de produits dérivés [TiCpCl3] faire réagir avec un équivalent de l'alcool en présence de NEt3. L'étude des rayons X d'un monocristal la concession 27 et 28 montre que dans les deux cas, il s'agit d'un ouvrage mononucléées, où l'atome de titane est lié à un groupe ciclopentadienilo, en coordination n5, deux atomes de chlore et de l'atome d'oxygène dans le Groupe alcóxido. L'atome de titane est prêt pseudo tetraédrica. 5 - La réaction de trois équivalents [TiCp MeCl3] avec l'équivalent de l'acide cianúrico, en présence de NEt3 conduit à l'isolement du complexe trinuclear [(TiCp je Cl2) 3 (O3C3N3)] 29. Selon les données spectroscopiques de ce complexe, ainsi que les données bibliographiques, nous pouvons proposer une structure trinuclear, où sont les trois centres de titane enalzados la base de triazines. Par conséquent, la molécule existe dans un axe de symétrie C3, perpendiculaire au plan formé par le ligand triazines, et trois axes C2, qui contient un atome d'azote et d'un groupe à la position de remplacement des triazines anneau. 6 - La réaction de deux équivalents de [TiCp je Cl3] avec l'équivalent de 2,5 - dihidroxi - 1 ,4 - benzoquinona en présence de NEt3 conduit à la formation du complexe [(TiCpMe4Cl2) 2 (O4C6H2)] 30 À côté du complexe [(TiCpMe4Cl2) 2O] 31 à la suite de l'hydrolyse, 30. Se fondant sur les données spectroscopiques est proposé pour le complexe 30 ouvrage dinuclear où chaque atome d'oxygène du carbonyle groupes de lignado benzoquinone est coordonné à un atome de titane, grâce à un lien dativo. Le etudi de diffraction de rayons X d'un monocristal - 31 confirme qu'il s'agit d'une structure dinuclear où chaque atome de titane est lié à un groupe tetrametilciclopentadienilo, en coordination n5, deux atomes de chlore et d'un atome d'oxygène, ce qui laisse enalzados les deux centres de métal. Les anneaux cilopentadienilo sont disponibles dans la lutte contre l'état solide. 7 - La réaction de comproporcionación entre t etralcóxidos titane 11,14 et 15 précédemment synthétisés et en THF adduit de tétrachlorure de titane, ce qui conduit à la formation du complexe [TiCl2 (Oadam) 2 (THF) 2] 32 (TiCl2 (Oment) 2 (THF ) 2] 8 33 et [Ti 4bd Cl2 (Oborn) 2 (THF) 2] 34. Avec des données spectroscopiques est proposé pour ces structure complexe monómera, où titane présente géométrie octaédrica. 8 - La réaction entre les dérivés dialcóxidodiisopropóxido 7 et 8, précédemment Synthétisée et le chlorure d'acétyle, fournit le complexe [TiCl2 (ODAGP) 2] 35 et [TiCl2 (ODAGF) 2] 36, selon les données spectroscopiques est proposé aux personnes présentes structure complexe monómera, où titane a tetrahedral environnement.

Auteur: GARCÍA GARRIDO SERGIO EMILIO.
Année: 2004.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Dérivés monocarbonilo [RuZ (n3 - 2 - C3H4R) (P) (P ^ P)] (R = H, I, X = Cl, Br, P ^ P = dppf, dippf) a connu la perte de fragments n3 - alilo en La présence d'hydrogène halogénures HX génératrices espèces dinucleares [(RuX (uX) (XO) (P ^ P)) 2]. De même, un dérivé (alilo) [Ru (n3 - 2 - C3H4Me) 2 (dppf)] réagit avec les halogénures d'hydrogène HX, en présence de isocianuros, générant de la complexité transeuropéens, cis-, cis [RuX2 (NBC) 2 (dppf )] (X = Cl, Br, R = Bz, C, tBu, 2,6 - C6H3Me2, (S )-(-)- C (H) MePh). En présence d'une base, les deux expecies [(RuX (uX) (P) (P ^ P)) 2] et trans, cis-, cis [RuX2 (CNR) 2 (dppf)] sont les précurseurs de catalyseur efficace des réactions de transfert d'hydrogène (TH) à cétones. Le dérivé transeuropéens, cis-, cis [RuCl2 (CN - 2 ,6 - C6H3Me2) 2 (dppf)] réagit avec NaOEt résultant dans la formation du complexe et dihidruro cis monochromes, cis- [RuHCl (CN - 2, 6 - C6H3Me2) 2 (dppf)] et cis, cis-, cis [RuH2 (CN - 2 ,6 - C6H3Me2) 2 (dppf)], respectivement. Ces espèces sont actives dans les processus TH hydrure de cétones, en l'absence de fondements. Le captage d'halogénure ligands dans le complexe monocarbonilo [RuX (n3 - 2 - C3H4R) (P) (P ^ P)] de traitement avec un sel d'argent conduit à derviados de 16 électrons [Ru (n3 -2 - C3H4R) (P ^ P) (P)] [SbF6]. Le complexe [ru (n3 - 2C3H4Me) (CO) (dppf)] [SbF6] est un précurseur de l'efficacité des réactions catalytiques de remplacement propargílica, ainsi que l'isomérisation des alcools propargílicos composés carbonílicos Alpha bêta insaturados. En présence d'un halogénure d'hydrogène, le complexe bis, (alilo) [Ru (n3 - 2 - C3H4Me) 2 (dppf)] réagit avec de l'alcool propargílicos formant dérivés alquenil - carbino fac- [RuX3 (= CC (H) = CR2) ( Dppf)] (X = Cl, Br, R = Ph, iPr, CR2 = C13H8). Ces carbinos réagissent avec un sel d'argent génératrices espèces alenilideno dinucleares [(RuX (uX) (= C = C = CR2) (dppf)) 2] (X = Cl, Br, R = Ph, CR2 = C13H8). Le complexe bis, (alilo) ruthénium (IV) [RuCl2 (n3: n2 de: n3 - C12H1)] (C12H18 = dodeca - 2 ,6,10 - trien1 ,12 - diilo) et [(RuCl (u Cl) (n3 : N3 - C10H16)) 2] (C10H16 = 2,7 - dimetilocta - 2 ,6 - dien - 1 ,8 - diilo) sont des précurseurs de catalyseur très efficace isomérisation processus alcools alílicos ses composés apparentés carbonílicos tant um moitié de l'eau organique.

Auteur: SAEZ PÉREZ DAVID.
Année: 2004.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Dans le travail accompli a été synthétisé différents complexes de dinucleares du Mo et W avec les ligands fosfuro et fosfinideno pont et des ordres de liaison métal - métal officiellement varient entre un et trois. Ces espèces sont produites dans des réactions descarbonilación, l'oxydation et protonación et la plupart ont une forte activité chimique dans des conditions de réaction très doux. Parmi les espèces chimiques dont le comportement est remarquable, c'est le radical [W2Cp2 (u PPh2) 2 (CO) 2] + (19) et des complexes avec les ligands fosfinideno: [Mo2Cp2 (u PMes *) (CO) 4] (29) , [Mo2Cp2 (u PMes * u) (CO) 2] (32) [Mo2Cp2 (u k1: k1, n6 - PMmes *) (CO) 2] (33). Ces derniers se sont révélés d'une grande souplesse de comportement à l'égard de différents substrats organiques et inorganiques de la nature, peuvent se produire au cours de la réaction d'activations liens CH, PC, PH, SH, XX, GM, etc. Ainsi que la formation de nouveaux liens PC, CH, DC. En outre, la présence de l'anneau aromatique Mois * dans le ligand fosfinideno lui permet d'agir comme un donneur de 10 électrons, comme en l'espèce 33, où l'anneau est coordonné n6, et en tant que dispensateur de 8 électrons sitaución celle produite dans D'autres espèces sintetizads, comme dans le complexe [Mo2Cp2 (u k1: k1, n4 - PMmes *) (CO (2] (51) et [CuMo2 (Cl) Cp2 (u k1: k1; k1, n4 - PMes * ) (CO) 3] (58). Ces résultats sont particulièrement importants car il n'y avait pas de précédent dans la littérature de ce type de structure ou de comportement chimique des substrats dinucleares avec les ligands fosfinideno.

Auteur: FERNÁNDEZ GARCIA PABLO.
Année: 2004.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Dans cette thèse de doctorat commence par décrire la synthèse et la caractérisation de nouveaux ligands des dérivés de quinililciclopentadienilo et complexes de chrome (III) en dérivent. De ciclopentadionas développe une nouvelle synthèse pour l'obtention de ligands avec un groupe quinililo, qui permet l'introduction d'une large gamme de substituants sur l'anneau ciclopentadienilo. Suite à une étude de la réactivité du complexe, en vue d'étudier la formation des actifs de catalyseurs pour la polymérisation de l'éthylène. Nous rapportons l'analyse spectroscopique de ces produits dérivés paramagnétiques en profondeur par EPS et RMN. L'interprétation partielle déplacement paramagnétique de 1H - RMn est obtenue par comparaison avec des spectres de référence et de prévoir les retombées locales de densité. Cependant, il est difficile pour un montant total de signaux observés en raison de la complexité des systèmes. En raison de ces, DFT calculs ont été effectués pour terminer le travail et de confirmer les résultats précédents. Nous avons conclu que cette approche aurait pour effet d'identifier les structures moléculaires des complexes de paramagnétiques en solution. Enfin, nous discuterons les caractéristiques de plusieurs des complexes dans la catalyse des réactions de polymérisation de l'éthylène et copolymerization de etileno - 1 - hexeno. Les catalyseurs présentés ici avec une haute activité, et sont stables à des températures élevées. Tant l'activité des catalyseurs, comme les propriétés des polymères produits peuvent être modifiés par l'ajout de différents substituants. En outre, le complexe de chrome (III) dérivé de quinolilciclopentadienilo à élargir la gamme de produits de polymères.

Auteur: PÉREZ MÉNDEZ SONIA.
Année: 2004.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: DPTO. DE QUÍMICA INORGÁNICA, FACULTAD DE QUÍMICA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Résumé: Nous avons préparé et caractérisé les nouvelles bases de Schiff formule générale [(n5 - C5H5) (Fe (n5 - C5H4) - C (H) = N - R2)] (avec R2 = (CH2) 3 - NMe2, C6H4 - 2 - PME, C6H4 - 2 - OH, (Sc) CH (Me) - CH2OH et (Sc) CH (CHMe2) - CH2OH) ou [(2,4,6 - (R4) 3 - C6H2) - C (H) = N - R2] (R4 = H R2 = C6H4 - 2 - SMe ou C6H4 - 2 - OH et R4 = Me et R2 = C6H4 - 2 - SMe) contenant un heteroátomo supplémentaires (Namínico, SuO) le substituyente R2 et oxazina 2 - Ferrocenil - 2 ,4 - dihidro - 1H - 3 ,1 - benzoxazina que la dissolution coexiste avec la manière imina [(Fe (n5 - C5H5) (n5 - C5H4) - C (H) = N (C6H4 - 2 - CH2O ))] Par le biais d'un équilibre tauromérico. L'étude de la réactivité du nouveau visage de ligands complexes de palladium (II) et de platine (II), sous différentes conditions expérimentales a permis d'isoler et de caractériser des composés de coordination où imina agissant en tant que groupe (N) (N, N '), (N, S) ou (N, O) disposant et palada ou platinaciclos dans laquelle le ligand présente un mode de coordination (C, N), (CN, N, N '), (C, N, S) (C, N, O) ou (C, N, O) 2. Les réactions des composés ciclometalados avec trifenilfosfina ont permis de déduire que la labilité de la liaison (M, F) (E = Namínico, SuO) augmente à mesure que la séquence (C, N, O) -2 inférieure (C, N, S) mineur (C, N, O) inférieur (C, N, N '), et en aucun cas l'ouverture de metalociclo indiquant que le lien (M - Nimínico) présente une faible labilité. Il a démontré l'utilité de certains produits préparés dans le compte rendu organometálica et dans le processus de catalyseur d'alkylation alílica.

Auteur: GRABULOSA RODRÍGUEZ ARNALD.
Année: 2004.
Université: BARCELONA [www.ub.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAT DE QUÍMICA.

Résumé: La thèse traite de l'utilisation de phosphore catalytique asymétrique de ligands chiraux - mono et bidentados - avec des atomes de phosphore estereogénicos. La première partie traite de la préparation de la forme pure de ligands optiquement. La méthode est développée par Jugé, basé sur l'utilisation boranos comment le groupe de produits de protection de phosphore et de l'éphédrine comment auxiliaires chiraux. D'un intermédiaire cyclique éphédrine, qui atómo phosphore est déjà réglé, les deux substitutions de nucleofílicas fournissant fosfino - borano désiré, d'être traités avec morpholine génère fosfofina gratuit. En bref, ont été préparés et caractérisés familles des fosfinas monodentadas enantioméricamente pure et estéricamente congestionnées, comme la formule générale est dans la plupart des cas (S) - PPhRR ', R = 1 - naftilo, 9 - fenantrilo, 1 - pirenilo et 2 - bifenilo R '= Me, iPr, - CH2SiMe3 et CH2SiPh3. Il a également été établi difosfinas avec un cavalier - CH2CH2 ou CH2Si (Me2) CH2 - entre les deux atomes de phosphore optiquement pur. Dans la deuxième partie de la thèse ont été utilisés les ligands phosphore monodentados de préparer complexe alílicos de la formule générale de palladium [Pd (alilo) Cl (P)], où P = ligand de phosphure monodentado. Les complexes ont été caractérisées en détail (à l'état solide et en solution) et ont été analysées et présentées rationalisé différents isomères et ses mécanismes. Certains de ces complexes ont été utilisés comme précurseurs dans la réaction de hidrovinilación du styrène et dérivés, l'obtention d'une excellente sélectivité pour 3 - fenil - 1 - buteno, dans la plupart des cas (moins 95%) et un enantioselectividad modérée (40% sexies), dans certains Cas. Il ya eu aussi préparé des complexes alílicos cationique du type de palladium [Pd (2 - metilalilo) DB] PF6, où PB = deux ligands de foforados monodentados P - estereogénicos ou difosfina P - estereogénica. Après avoir approfondi la caractérisation de ces complexes ont été utilisés comme précurseurs dans l'action catalytique d'affaire d'alkylation alílica acétate de 1,3 - difenilalilo et de l'acétate d ecinamilo dans les conditions habituelles. En réaction à la première substrat, ont donné de bons activités et les excès enantioméricos d'un maximum de 74%, tandis que le second substrat ont été obtenus aussi bien les activités, soutenus par de bons regioselectividades favorisant isomère linéaire. Enfin, les ligands phosphore monodentados ont également été utilisés pour préparer des complexes de ruthénium du type [RuCl2 (p- cimeno) P], qui ont été caractérisés et utilisés dans ciclopropanación de styrène et de l'alfa - metilestireno avec diazoacetato éthylique et aussi le transfert de l'hydrogène De l'acetophenone avec l'isopropanol. En ciclopropanación, ont donné activité faible ou modérée, regioselectividades en cis / trans et enantioselectividades modérée (jusqu'à 69% sexies), tandis que dans le transfert de l'hydrogène a été obtenu de bons activités, mais enantioselectividades faible (45% ee, comme maximum).

Auteur: Ares Morandeira Raquel.
Année: 2004.
Université: A CORUÑA [www.udc.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Ciencias.
Lieu de préparation: Facultad de Ciencias.

Résumé: Le travail porte sur l'étude de nouveaux composés ciclometalados du palladium, qui sont d'un intérêt considérable en raison du grand nombre de candidatures présentées dans les domaines de la synthèse organique, photochimie, la catalyse homogène, la résolution optique, comme metalomesógenos et comme agents de lutte contre la tumeur. Tout d'abord, elle traite de la synthèse et la caractérisation d'une série de complexes ciclometalados avec les ligands Schiff base de dérivés de tereftaldehído, isoftaldehído et 3, 4 - dimetoxivenzaldehído. En tant que l'un des aspects les plus importants de la chimie des composés ciclometalados étudie sa réactivité, puis ont été menées réactions des complexes ciclometalados précédemment synthétisés avec les ligands différents: difosinas tertiaire, différenciées principalement sur la durée et la nature de l'union entre les chaînes de la Deux atomes de phosphore. La suite, a été étendu à l'étude de ligands homodifuncionales, plus rares que difosfinas dans la littérature concernant le complexe ciclometalados spécifiquement diarsinas et diamminas. Dans la dernière partie a aussi étudié la réactivité des complexes ciclometalados face d'une grande variété de ligands de bidentados heterofuncionales [Q, N), (P, As) et O (P), et enfin, les ligands tridentados (PN, P), (P, N, N) et (Q, N, O). Le complexe ainsi préparés peuvent être utiles pour la catalyse en raison de la nature multifonctionnelle de ligands de semilábiles employés, donnée par la combinaison de la même ligands d'un atome avec un disque doux, qui donne électroniques asymétrie.

Auteur: AMOEDO PEREIRA ADRIANA.
Année: 2004.
Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA.

Résumé: Ce travail a été soulevée dans le cadre des recherches en cours sur les réactions ciclometalación de les ligands potentiellement bidentados [C, N], Schiff bases et tridentados [C, N, S] tiosemicarbazonas. Pour cette étude ont été les suivantes utilisé les ligands. I) D'un côté, il ya eu la réaction correspondante aldéhydes et cétones avec tiosemicarbazidas correspondant à la proportion appropriée pour mener alos de ligands tiosemicarbazona. II) En outre, le correspondant d'aldéhydes ont été réagissant avec des amines diverses pour donner lieu à la base de Schiff de ligands. Plus tard, il procède à la synthèse de composés ciclometalados grâce à la réaction de ces sels de ligands avec le palladium, puis composés ciclometalados résultant, une fois caractérisé, réagissaient monofosfinas tertiaire et divers difosfinas obtenus selon les cas, composés mononucléaires avec les ligands monofosfina, disosfina chélate et Difosfina terminale, et les composés dinucleares avec les ligands difosfina pont entre deux centres de métal. Tous les composés obtenus ont été caractérisés par les techniques suivantes: analyse élémentaire (C, N HyS), spectroscopie infrarouge, la spectroscopie de résonance magnétique nucléaire du 1H et 31P - (1H) et de l'analyse structurale par diffraction de rayons X

Auteur: MADRIGAL GUTIERREZ CESAR ALBERTO.
Année: 2004.
Université: OVIEDO [www.uniovi.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Le complexe pentacoordinado [RuCl2 (PPh3) (FcPN)] réagit avec phosphine ligands et fosfito de générer des produits dérivés hexacoordinados [RuCl2 (PR3) 2 (FcPN)] (PR3 = PMe3, PMe2Ph, P (Ome) 3). De même, la réaction à fosfinas bidentadas conduit à la formation de complexes [RuCl2 (DB) (FcPN)] (PB = dppe). Le changement des conditions en vertu de la réaction permet d'obtenir différents diastéréomères et ont étudié les processus d'isomérisation fac-mer qui passent à travers la formation d'un intermédiaire cationique pentacoordinado que, pour le complexe ligand dppm a été asilé sel hexafluorofosfato [RuC1 (dppm) ( FcPN)] [PF6]. La réaction de [RuCl2 (PPh3) (FcPN)] conduit à l'oxyde de carbone carbonyle espèce [RuCl2 (CO) L (FcPN)] (L = PPh3, CO), qui sont capables de dissocier l'obtention d'un ligand L complexes dinulcear [( RuCl (u-C1) (CO) (FcPN)) 2]. Le complexe [RuCl2 (CO) (PPh3) (FcPN)] réactions expérimentés PPh3 remplacement par des ligands mono ou bidentados génératrices especis [RuCl2 (CO) L (FcPN)] (L = PMe3, PMe2Ph, Py), et [RuCl (CO) (Dppm) (FcPN)] (FcPN)] [PF6]. Nous avons développé des voies efficaces de synthèse de la complexité de semi-sándwich [RuCl (n5-C9H7) (FcPN)], [Ru (n5-C9H7) (PPh3) (FcPN)] [PF6] et [ruCl (n6-areno) FcPN )] [PF6] (n6-areno = p-cimeno; 1,2,3,4-tetrametilbenceno) par réaction avec FcPN [RuCl (n5-C9H7) (morue)], [RuCl (n5-C9H7) (PPh3) 2] et [RuCl2 (n6-areno)] 2, respectivement. Réactions metátesis de chlorure de ligands dans ces instruments dérivés ont contribué à la synthèse complexe [RuH (n6-p-cimeno) (FcPN)] [PF6] et [Ru (N3) (n6-p-cimeno) (FcPN)] [PF6]. La réaction du complexe [RuCl (n5-C6H7) (FcPN)] alquinos avec les terminaux et les alcools propargílicos permet la synthèse complexe alquinilo [Ru (n1 = CC6H4R-C-4) (n5-C9H7) (FcPN)] (R = H Me), alenilideno [Ru (n5-C9H7) (C = C = CPh2) (FcPN)] [PF6] et je toxialquenilcarbeno [Ru (n5-C9H7) (= C (Ome) C (H) = CHPh) (FcPN )] [PF6]. Les deux complexes octaédricos [RuCl2L2 (RPCA)] (L = PMe3, PMePh, P (Ome) 3) comme le complexe semi-sándwich [RuCl (n5-C9H7) (FcPN)], [Ru (n5-C9H7) (PPh3) (FcPN)] [PF6] et [RuCl (n6) (areno-FcPN)] [PF6] sont des catalyseurs efficaces pour les processus de transfert de l'hydrogène pour réduire les cétones. Certains de ces catalyseurs sont parmi les plus efficaces et sélectifs décrits dans la littérature anantioselectividades jusqu'à 95%.

Auteur: BARRIO SENA MARÍA DEL PILAR.
Année: 2004.
Université: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Ce rapport décrit les réactions d'activation des liens de carbone (sp2)-hidrógeno cétones, oléfines, aldéhydes et aldiminas, carbone (sp2) flúor-cétone et de carbone (sp3)-hidrógeno de cicloalquilcetonas promu par le complexe hexahidrurobis (triisopropilfosfina) osmium (VI). Aussi, la compétitivité des processus sont étudiés activation des liens CH et CF, en utilisant non fluorés aromatiques cétones, perfluoradas et partiellement fluorés, et sont menées réactions catalytiques de couplage carbono-oxígeno des aldéhydes (réaction de Tishchenko). Les produits qui en résultent sont dérivés trihidruro d'osmium IV peut être transformée en allongées dihydrogénophosphate complexe. Dans ces espèces, un atome d'hydrogène interagit avec le ligand L électrostatiques sont en position cis. Derivatives dihydrogénophosphate allongée réagir avec alquinos terminaux aux liens complexes osmio-carbono d'ordre 1, 2 et 3. Sous certaines conditions, les fragments peuvent se connecter avec des espèces organiques génératrices de structures inhabituelles, mettant l'accent sur la formation de la première structure isometalobenceno avec 1,2,4-ciclohexatrieno.

Auteur: GARCÍA MONFORTE Ma. ANGELES.
Année: 2004.
Université: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: L'objectif de ce travail a été l'étude systématique du comportement des ligands des C6Cl5 et C6F5 avec des métaux de la première série de transition. Pour ce faire, à travers le traitement des substrats métalliques plus appropriée dans chaque cas avec LiC6X5, nous avons préparé la perhalofenil - derivados homolépticos chacun d'eux, sauf pour Mn. Dans le cas spécifique des ligands C6Cl5 nous avons obtenu, dans tous les cas dérivés tetrasustituidos de formule générale [M (C6Cl5) 4] qÓ (-q = 0, 1 ou 2). Alors que la formule de pentaclorofenil - derivados ainsi obtenu est indépendant de l'état d'oxydation et la configuration électronique du métal centre, le même n'est pas vrai géométrie de chaque concession [M (C6Cl5) 4] qÓ qui est largement tributaire de ce dernier facteur . Ainsi, la géométrie de l'espèce tetrasustituidas de configuration électronique d0, J1 et d2 est un tétraèdre allongée. La géométrie de l'anion [CrIII (C6Cl5) 4] Ó, la configuration électronique d3-, peut être décrite comme un octaèdre très déformé et l'espèce configuration électronique entre d4 et d8 Code est décrite comme carré plat. Avec le groupe C6F5 non seulement la géométrie, mais même estequiometría d'espèces homolépticas dépendra de la configuration du centre de paiement électronique. Lors de la configuration électronique du métal est J1 et d2, obtenue espèces pentacoordinadas formule [M (C6F5) 5] 2Ó et de la géométrie bipirámide trigonal avec une forte distorsion qui suit le chemin inverse pour pseudorrotación Berry habitude. Les anions [CrIII (C6F5) 5] 2Ó, la configuration électronique d3-, mais elle est aussi pentacoordiando présente une géométrie pyramide base carrée et l'autre des configurations électroniques (d4 - d8 Code) sont obtenus espèces tetracoordinadas [M (C6F5) 4] qÓ avec tetrahedral Géométrie dans le cas de l'anion [Fe (C6F5) 4] 2Ó (d6) et le plat carré dans d'autres. L'étude révèle l'existence de procédés électrochimiques échange électronique pour tous les composés tetrasustituidos [M (C6X5) 4] qÓ, à l'exception de la Foi. Dans tous les cas, nous avons été en mesure de préparer et de caractériser les autres espèces impliquées dans ces processus d'oxydoréduction. Composés pentacoordinados [M (C6F5) 5] 2Ó, en revanche, ne montrent pas défini les processus d'échange électronique, qui pourrait être attribuée, d'une part, de leur faible stabilité en solution, et d'autre part de différentes estequiometría à prévoir pour les deux Comme pour les espèces oxydées faible.

Auteur: DIOSDADO CABRERA BEATRIZ EVANGELINA.
Année: 2004.
Université: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: En ete travail reflète la synthèse et la caractérisation d'un grand nombre de complexes mononucléaires platine avec différents ligands donnant azote. Certaines de ces interactions complexes Pt-H en présentant pont hydrogène intra ou inter-en solution et / ou à l'état solide. Interactions de l'hydrogène pont structurels sont d'une grande pertinence dans certains des produits obtenus sous forme d'agrégats supramoléculaires. De systématiser l'étude de ces interactions a conçu un paramètre, la sélection des plus importants aspects structurels de ces interactions à l'état solide. Ce paramètre a des valeurs plus élevées pour les interactions Pt-H par pont hydrogène forte. Les mononucléaires complexes, avec ou sans interactions Pt-H ont été utilisés dans la synthèse du complexe binucleares, dont certaines montrent des liens GM ', un dador-aceptor. Il décrit également la formation d'agrégats binucleares interactions de l'hydrogène par pont. En fonction des possibilités coordinativas certains des ligands sont conçus de nouveaux itinéraires pour la synthèse de complexes bi - ou trinucleares sans liens GM a atteint, dans certains cas, de nouveaux moyens de coordonner certaines des ligands utilisés.

Auteur: MARTÍN JULIÁN LUIS FRANCISCO.
Année: 2004.
Université: ZARAGOZA [www.unizar.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS.
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS.

Résumé: Dans le présent document a étudié la réactivité des fragments métalliques du groupe 10 qui ont un ou deux sièges coordinativas avec différentes molécules insaturées (CO alquenos et arenos). Cela a conduit à une étude comparative des propriétés de la liaison M-ligando Groupe sur 10. Comme substrats métalliques avec deux postes vacants ont été choisis coordinativas fragments "M (C6F5) 2" (M = Ni, Pd et Pt), tandis que la coordination des fragments de métal avec un seul poste vacant coordinativa a été menée avec le substrat du Pt neutre " Pt (C6F5) 2 (CO) et de fragments métalliques anioniques [M (C6F5) - (M = Ni, Pd, Pt). La coordination des différents types d'oléfines et arenos le fragment "Pt (C6F5) 2 (CO)" nous a permis d'étudier l'influence des différents effets électroniques et estéricos ligand dans son lien avec le métal. En outre, la synthèse des complexes famille [NBu4] [M (C6F5) 3 (-2-C2H4)] (M = Ni, Pd, Pt) permet de comparer les différents stabilité de la liaison M-etileno sur le groupe. Cela, selon de récents calculs théoriques, il a été estimé que diminue sensiblement dans l'ordre Pt> Pd> Ni. Ce document a également testé la réactivité du fragment "cis-Ni (C6F5) 2" avec d'autres ligands insaturés monodentados (CO et CNtBu) différents systèmes organiques qui se lient au métal grâce à la densité d'électrons - (alquenos et arenos). Nous avons réussi à synthétiser le composé cis-[Ni (C6F5) 2 (CO) 2]. Ce complexe est le premier dicarbonil-derivado Ni (II) est connue, et sa synthèse a été une série sans précédent de dicarbonil-derivados pour les trois métaux du groupe 10. En conclusion, il a présenté la réactivité des fragments métalliques acides 10 avec un groupe de deux sièges coordinativas versus ligands insaturés, avec différentes technologies de l'fragment de métal sur la base de la charge mondiale et le type de ligand. Dans les cas qui ont été en mesure de caractériser les composés similaires aux trois métaux peut être vu qu'il existe une relation directe entre la stabilité et l'ordre du degré de retrodonación de densité électronique.

Auteur: RENDÓN MÁRQUEZ NURIA.
Année: 2005.
Université: SEVILLA [www.us.es].
Lieu de l'exposition: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS, CSIC-UNIVERSIDAD DE SEVILLA, ISLA~DE LA CARTUJA.
Lieu de préparation: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUÍMICAS.

Résumé: Les thèses, études de la réaction avec divers alquinos complexe Ir (I) 18 électrons contenant le ligand TpMe2 (hidrotris (3,5 - dimetilpirazolil) de borate), coordonné par les trois anneaux pirazolilo et un ligand 2,3 - dimetilbutadieno. Il étudie également la réactivité de l'espèce obtenus, en particulier son interaction avec d'autres molécules non saturées. Ce composé 2,3 - dimetilbutadieno réagit avec un (trimetilsilil) avec l'acétylène formation d'un complexe vinylidène stables. Le processus exige une réorganisation de l'électronique ligands dieno et conseguiente augmentation de l'oxydation du métal, +1 à 3 +. Le protonacion que vinylidène acide trifluoracético produit une iribabeneno, probablement par un intermédiaire cationique contenant un ligand carbino. La réaction de la même précurseur avec différents tolanos conduit à la formation de dérivés alílicos connexe dont les structures montrent incorporant un équivalent de alquilino à dieno originale. Le mécanisme de formation de ces espèces est proposé à partir de l'étude de la réactivité de l'un de ces dérivés avec NCMe. Pour sa part, la réaction des précurseurs et cité acetilendicarboxilato diméthyle (DMAD) vient avec déplacement de ligands dieno et la formation d'un iridaciclopentadieno ou iridacicloheptatrieno, selon les conditions expérimentales. Les deux intermédiaires représentent communément admis dans le processus de ciclotrimerización de alquinos catalysées par des métaux de transition. La réaction des divers metalacicloheptatrienos avec différents agents oxydants permet d'oxydation sélective, de constituer des groupes ceto en produits finis. Le sobreoxidación de ces espèces conduit à des dérivés metaloaromáticos (notamment un iridabenceno et iridanaftaleno) grâce à un processus de type Baeyer - Villilger. La réactivité de metalaciclopentadieno préparé face alquinos dépend de la nature de ces produits et, le cas échéant, à l'entrée du complexe d'un ou deux équivalents de la même chose. Dans la réaction avec 2 - butino, l'un des produits obtenus s'avère être un dérivé organometálico structure de vélos [3.2.0] hepta - 1 ,3,6 - trieno, produit représente le premier exemple de ce type de composés expérimentaux. Avec alquinos terminaux, metalaciclopentadieno réagit incorporés de sorte que deux d'entre eux équivalents. Quant à la réaction de ces iridaciclopentadieno dont les substituants sont tous les groupes CO2Me, propène ou 1 - buteno, est le couplage de l'correspondant olefine avec l'iridium complexes, générant dérivés iridabenceno avec un ligand de l'hydrure. Il est postulé que ces espèces sont formés grâce alquilidenos Iridium résultant de l'isomérisation du alquenos coordonnée au centre métallique. Le changement d'un groupe CO2Me par un atome d'hydrogène, dans la position bêta metalaciclopentadieno, produit un changement dans la réactivité surprenante au large des oléfines propène et 1 - buteno. Ainsi, bien qu'il y ait également iridabencenos, a maintenant un atome de métal ligand de méthyle, qui est une rupture du CC olefine.

Auteur: Besora Bonet Maria.
Année: 2005.
Université: AUTÓNOMA DE BARCELONA [www.uab.es].
Lieu de l'exposition: Facultat de ciències.
Lieu de préparation: Autònoma de Barcelona.

Résumé: Cette thèse présente les résultats trouvés dans l'étude du comportement classique Sigma liens complexes organométalliques. L'enquête peut être considérée comme divisée en deux parties qui sont communes à l'étude, les techniques de calcul, les hydrures de métaux de transition dans la formation des espèces non traditionnelles. Le premier ensemble traite du transfert protónica Transition hydrures métalliques, dans le but de caractériser la structure des réactifs, des intermédiaires et des produits protónica mécanisme de transfert, ainsi que sa relative stabilité. Nous avons également caractérisé les facteurs qui contrôlent ces réactions. Dans le second bloc a étudié la formation de structures inhabituelles "SiHR2», afin de caractériser et comprendre la relative stabilités une petite variété d'isomères stables.

Auteur: TOUCEDA VARELA M. ÁNGELES.
Année: 2005.
Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE FARMACIA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE FARMACIA.

Résumé: Ce document traite de l'étude de l'interaction des différents sels métalliques et organométalliques avec tiosemícarbazonas d'un et bêta cetoestéres et bêta cetoamidas et tiosemicarbazidas un aciladas, ainsi que la capacité de ciclación ces lígandos dans la présence de ces sels métalliques . Pour cela, nous avons sélectionnés les premiers des cations métalliques Groupe 14 (Sn (II), Pb (II) R2Sn (IV) et R2Pb (IVÂ "pour tester la capacité de ciclación de ces cations dans la présence et l'absence d'obstacles estéricos et de l'électronique Effets produits par grappes lorsqu'il s'est joint au métal Vérifiez composés Sn (II) et R2Sn (IV) ont une faible réactivité contre ces sels métalliques, puisque en aucun cas a été isolé des complexes. Cependant, Pb (II) et R2Pb (IV) montrent une Haute réactivité de ces ligands des isolés des complexes pirazolonato (formé par ciclación de tiosemicarbazonas de F1 - cetoésteres) tiosemicarbazonatos et triazines (formé par ciclación un tiosemicarbazona d'un cetoéster) Pb (II) et adutos (1:1 ou 1:2) avec Chlorure difenilplomo avec les ligands tiosemicarbazona et d'un complexe 2:1 ou un adduit 1:2 avec les ligands tiosemicarbazida. Acétate difenilplomo (IV) a permis d'isoler un grand nombre de composés démontrant la forte réactivité de ce substrat métallique à ras tiosemicarbazonas et tiosemicarbazidas. Manière, nous Pu isoler et caractériser les composés pirazolonato et tiosemicarbazonato de difenilplomo (IV), qui ont été étudiées par l'analyse élémentaire et de l'action spectroscopique yens certains cas, par diffraction de rayons X, qui a révélé dans le cas du complexe pirazolonato la monodesprotonación de ligands et de la coordination par les atomes SyN (3); Et dans le cas de tiosemicarbazonatos coordination par le S atomes, NYO le ligand agissant comme tridentado. Soulignons que tous ces composés peuvent souffrir processus protodesfenilación et à la réduction de Pb (IV) Pb (II), ainsi que le ciclación de ligands Tiosemicarbazona. Aussi été isolé de ces réactions, ce substrat métallique complexe avec le ligand 1,3,4 - triazole - 5 - tiona formé par ciclación un tiosemicarbazida un acilada 1 - fenilacetil - 4 - fenil - 3 - tiosemicarbazida). Ces réactions avec les Les ligands tiosemicarbazida, en plus isolés sont complexes avec les ligands mono ou bi desprotonados bien que les deux composés et trinucleares et complexe Pb (II) obtenues dans un processus desfenilación et de la réduction. Lorsque les ligands tiosemicarbazona et tiosemicarbazida réagissent avec les dérivés du platine et de palladium dans molaire 1 : 2 (M: L) sont formés tiosemicarbazonatos et / ou pirazolonatos et d'étude par diffraction de rayons X indique que les ligands sont N, S - coordinados et de la coordination sur le terrain du métal est plano-convex cuadrada transeuropéens, plus ou moins déformés. Certaines Ces composés Pd (II) et Pt (II) présente in vitro, une activité très prometteur contre des lignées cellulaires résistantes au cisplatine. Comment critère d'évaluation de cette étude était de réagir M (OAc) 2 (M = Zn et Cd) avec tiosemicarbazonas dérivés à partir de Et B cetoésteres et cetoamidas isolé correspondant tiosemicarbazonatos (avec - cetoestéres et cetoamidas tiosemicarbazonas) ou pirazolonatos (avec un cetoésteres tiosemicarbazonas). Anti-inflammatoire in vivo quelconque des composés pirazolonato Zn a été testé en utilisant le test endema plantation induit chez le rat Par carraghénine observé que ces composés n'ont pas d'anti-inflammatoire, par opposition à ce qui se passe à la libre de ligands Pyrazolone qui réduisent l'inflammation autour de 50%.

Auteur: CARRION LOZOYA PEDRO.
Année: 2005.
Université: CASTILLA-LA MANCHA [www.uclm.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS (CIUDAD REAL).
Lieu de préparation: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS (CIUDAD REAL).

Résumé: L'un des axes de notre groupe de recherche a étudié la synthèse et la caractérisation de nouveaux complexes de métallocène et leur application dans la polymérisation catalytique d'oléfines, à la fois dans des conditions homogènes, comme soutenus. Ce rapport a fait une étude comparative entre les métallocène complexes [Cp (CH2CH2CH2OSiMe)] CpZrCl2 (RY1), synthétisée et caractérisée par Repsol-YPF, et métallocène sans équivalent en remplacement de l'anneau, Cp2ZrCl2. L'objectif de cette étude est de voir l'amélioration fournis par l'introduction de remplacement CH2CH2CH2OSiMe3 dans un anneau ciclopentadienilo pour heterogeneización de catalyseur métallocène et de la polymérisation des oléfines dans la moitié hétérogène. À cette fin, il a étudié le modèle de fixation métallocène sur une position commune, le silice. Cette détermination a été faite par imprégnation directe métallocène sur le stand deshidroxilado sans prétraitement, et d'autres modifiés pour une plus grande compréhension de la façon dont métallocène fixation à la console. Dans le suivi de la fixation des réactions catalytiques métallocène activation et la polymérisation de l'éthylène ont utilisé les techniques de spectroscopie infrarouge et ultraviolette. Il a également été étudiée de la même façon, la manière d'obtenir une hétérogènes catalyseur pour la polymérisation des oléfines, basé sur le complexe RY1, qui est aussi actif que possible. Cela a été étudié en utilisant d'autres cocatalizadores et de l'utilisation d'une autre méthode de fixation catalysé par la mise précédemment cocatalizador puis métallocène. Le rapport est divisé en une section de la notice bibliographique, qui introduit la catalyse avec metalocenos et décrit l ' "état des lieux" des catalyseurs métallocène supportée, d'un point de vue académique. Il ya ensuite une discussion sur les résultats, ce qui correspond à une procédure expérimentale. Enfin, il présente les conclusions obtenues de l'étude. Ce travail s'inscrit dans le cadre de l'enquête qui est développée dans le cadre d'un projet financé par Repsol-YPF, intitulée "Synthèse et caractérisation de Metalocenos supportés." La réaction entre le complexe Cp27rCl2 et de la silice SiO2 (773), la température moyenne, l'ancrage des produits par métallocène Réaction entre les groupes silanol acides et des ponts siloxano réactifs à la surface, avec des liens Zr - Cl. Ce processus conduit à des liens - oxo liés d'espèces circonoceno avec la surface. En outre, le complexe RY1, outre fixé de la même façon que les Cp27rCl2, est également fixée par l'intermédiaire du groupe fonctionnel O - SiMe3 présents dans la chaîne de remplacement de l'anneau, par réaction avec des groupes siloxano réactifs. Cette réactivité rend fixation complexe RY1 à plus de la surface de silice que le complexe Cp27rCl2. D'autre part, cette chaîne jouera le rôle d'espace verticalement, ce qui donne l'métallocène appuyé une disposition similaire à la situation en plus complexes uniforme, démontrant ainsi un plus grand que le précédent polymérisation catalytique de l'éthylène. Quand la silice a été modifiée avec EtOSiMe3 ou avec (Me3Si) 2O, de créer une zone à faible concentration de groupes SiMe3, la réaction se produit avec métallocène probablement éliminer ClSiMe3 et de la formation de la même espèce - oxo liés. Cette route conduit à une augmentation du contenu de zirconium endurées, une situation contrairement à la modification de silice fusionné avec organosilanos décrit précédemment. Ces espèces ont une activité élevée dans la polymérisation de l'éthylène, après avoir été actionné avec une faible concentration de l'AAM. Grades supérieurs sililación avec (Me3Si) 2NH produire neutralisation d 8 et le soutien 940 erficie pour la réaction de l'ancre métallocène à température moyenne. Dans ce cas, il n'y avait que peu activités catalytiques. L'utilisation de TIBA et B (C6F5) 3 pour l'activation du catalyseur, en remplacement de la MAO, n'est pas une technique efficace, puisque en aucun cas a été obtenue comme un catalyseur actif. En revanche, l'utilisation de borate anilinio [HNMe2Ph] + [B (C6F5) 4] - il existe une grande hétérogénéité catalyseur dans la polymérisation de l'éthylène actif, mais ne dépasseront pas l'activité illustrée lors de l'utilisation de la MAO comme cocatalizador. Lors de l'utilisation de l'immobilisation d'une autre voie métallocène mise AAM précédemment sur la silice, puis métallocène, il est noté qu'il est plus actif de catalyseur dans la polymérisation de l'éthylène à la fois pour metalocenos. Ici, vous pouvez également voir comment le complexe RY1 bien soutenue montre une activité supérieure à la complexité Cp27rCl2. Pour la préparation des soutenu catalyseur pour la réaction de polymérisation de l'éthylène, il est plus pratique d'utiliser un réacteur remuant lames, qui ne détruise pas l'appui de particules, conduisant à la fin de certaines particules de polymère approprié car ils ont une morphologie assez stable. Le heterogeneización de métallocène par imprégnation pas directement conduit à un polymère régulier et uniforme, sans doute parce que la taille, une moins bonne répartition du catalyseur sur les particules de silice et par la possibilité de présenter des phénomènes de "lessivage" après avoir été activé par AAM. Cela semble ne pas être présenté dans le cas de catalyseur supporté sur silice déjà modifié avec AAM parce que les particules de polymère sont des répliques acceptables particules support.

Auteur: Gálvez López María Dolores.
Année: 2005.
Université: MURCIA [www.um.es].
Lieu de l'exposition: Facultad de Biología.
Lieu de préparation: Facultad de Química.

Résumé: Cette thèse décrit la synthèse et la réactivité étude structurelle de platine complexes avec le ligand 3,4,5 - trimetoxidinitrofenilo. Il est structuré en huit chapitres comme décrit ci-dessous, et deux appendices qui se reflète dans le travail accompli dans des placements à l'Université York sur carbeno complexe du rhodium et de l'utilisation de la technique de la polarisation induite parahidrógeno (PHIP) sous la direction du Prof. Robin N. Perutz et Dr. Simon B. Duckett, respectivement. À la fin est un résumé en anglais, selon les exigences de rechercher l'approbation de doctorat européen. Le chapitre I est une introduction aux méthodes utilisées dans la préparation de orto - nitroaril métalliques complexes dans lesquelles l'arrière-plan connu. Le chapitre II se compose de trois parties distinctes. La première est une introduction aux méthodes de synthèse de aril complexe platine (II). La deuxième partie débute l'exposition des résultats et discussion. Il décrit la synthèse des complexes diaryl platine (II) cis Q [Pt (k2 - Ar) (k1 - Ar) Cl] [Q = Ph3PCH2Ph (1), NMe4 (2); Ar = C6 (NO2) 2-2 , 6 - (OMe) 3] par transmetalación avec [HgAr2] à T2 [Pt2Cl6] ou (NMe4) 2 [PtCl4]. Les réactions des 2 avec divers réactifs conduit à la synthèse de cis diaril complexe. Ont également été étudiés isomérisation processus aussi complexes, d'obtenir, dans certains cas, les correspondants transeuropéens diaril dérivés. La troisième partie traite de la synthèse et la réactivité des monoaril complexe platine (II). La préparation de monoaril dérivés départ a été effectuée par deux procédures: transmetalación d'une diaryl complexe platine (II) à un sel de mercure et protonolisis. Dans le chapitre III est une brève introduction sur les itinéraires de synthèse aril complexe de platine (IV) et décrit la synthèse de nouveaux complexes de platine (IV) par oxydation de certains des complexes de platine (II) décrit PhICl2, réactivité et faire face à diverses réactifs. Dans le chapitre IV, après une brève analyse de l'histoire connue, a souligné l'étude de la réactivité de certains de la synthèse des complexes de platine (II) devant les sels de mercure (II), et l'ajout d'oxydants [HgAr2] Complexe de platine (0). Ces réactions se traduire par des comportements variés tels que la formation de complexes avec des liens Pt - Hg échange entre les ligands centres métalliques transmetalación un ligand arilo platine d'isomérisation du mercure et le complexe de platine. Dans le chapitre V traite de la caractérisation de la synthèse des composés essentiellement par des études de diffraction de rayons X des méthodes de spectroscopie (RMN, IR). Sont également incluses les deux paragraphes qui font référence à l'analyse élémentaire, de conductivité molaire et de la couleur du complexe. Dans le chapitre VI reflète les conditions expérimentales pour la synthèse de nouveaux complexes et de leur analyse et de données spectroscopiques. Dans les chapitres VII et VIII sont les conclusions et de la littérature, respectivement.

Auteur: LÓPEZ NICOLÁS ROSA MARÍA.
Année: 2005.
Université: MURCIA [www.um.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE BIOLOGÍA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE MURCIA.

Résumé: Sur cette thèse est décrit la préparation de OLIGOTIOÉTERES de YODUROS de ARILO par des réactions lien CS, à la suite d'une modification de la méthode de SHOPFER. Dans le but de FUNCIONALIZAR ces TIOÉTERES être amené à la première place, le OXIDACIÓN de certains d'entre eux SULFÓXIDOS suivant décrit par BARBIERI Une méthode et des partenaires, et à travers la préparation d'aril complexe de PD (II) par l'adjonction OXIDANTE de BROMOARILTIOÉTERES susmentionnée Un ESPÈCES PALADIO (O). Ci-dessous est ESTUDIÓ la réactivité de ARILCOMPLEJOS de PD (II) de la face moléculas INSATURADAS tels que CO ISOCIANUROS ou ALQUINOS. Enfin est recogen résultats obtenus pendant une visite de trois mois à l'université de EXETER, sur le groupe de DR. ROBIN BEDFORD, dans lequel PREPARARON FOSFITOS CICLOPALADIADOS contenant LIGANDOS CARBENO HETEROCÍCLICOS et ESTUDIÓ activité CATALÍTICA faite réactions SUZUKI.

Auteur: ADRIO CASTIÑEIRA LUIS ANGEL.
Année: 2005.
Université: SANTIAGO DE COMPOSTELA [www.usc.es].
Lieu de l'exposition: FACULTAD DE QUÍMICA.
Lieu de préparation: FACULTAD DE QUÍMICA.

Résumé: Ce travail a été soulevée dans le cadre des recherches en cours sur les réactions ciclometalación de tiosenmicarbazonas que les ligands potentiellement terdentados (C, N, S). Pour cette étude ont été les suivantes utilisé les ligands tiosemicarbazona, synthétisés par condensation de 2, 3, 4 - trimetoxibenzaldehído 2, 4 et 2,5 - dimetilbenzaldehído, 2 - tiofencarboxialdehído et 2 - acetiltiofeno et 2 - acetiltiofeno, 3 - tiofencarboxialdehído et 3 - acetiltiofeno , 5 - metil - 2 - tiofencarboxialdehído, N - metil - 2 - pirrolcarboxialdehído, 4 - bromacetofenona, acides 3 et 4 - acetilborónico et de l'acide à 3 et 4 formilborónico correspondantes tiosemicarbazidas. Ces les ligands ont été faites à réagir avec des sels de Pd (II) afin d'obtenir les composés ciclometalados. Les sels utilisés sont les suivants: tetracloropaladato de potassium tetracloropaladato le lithium, tetracloropaladato acétate de sodium et le palladium. Une fois synthétisées, ces composés étaient réagir difosinas tertiaire (dppm, dppe, dppp, dppb) et trifenilsofina. Les composés obtenus ont été caractérisés par les techniques suivantes: analyse élémentaire (C, N HyS), spectroscopie infrarouge, la spectroscopie de résonance magnétique nucléaire du 1H, 31P - (1H) et de l'analyse structurale par diffraction de rayons X Dans une deuxième partie de la Thèse, nous avons étudié l'activité catalytique de certains des complexes synthétisés dans la réaction de Suzuki - Miyaura. S'appuyant sur les résultats obtenus, un classement qui concerne la structure du complexe avec son activité en tant que catalyseur.